專利名稱：一種室溫硫化雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種有機(jī)硅密封劑，尤其是涉及室溫硫化雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅密封劑由于具有耐溫范圍廣、耐候性良好以及絕緣性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，在電子、汽車、家電、建筑等行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用，而脫酮肟型有機(jī)硅密封劑又由于具有粘接范圍廣泛、機(jī)械性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)，成為有機(jī)硅密封劑中應(yīng)用最為廣泛的品種之一，但通常的脫酮肟型硅膠為單組分包裝，這類硅膠使用比較方便，使用時(shí)將其打出，就能依靠吸收空氣中的潮氣進(jìn)行固化，但其存在的不足是由于其依靠吸收空氣中的水汽來固化，而水汽只能由表面往內(nèi)部緩慢滲透，因此其深層固化速度較慢，固化3mm —般需要在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(25°C， 50% RH)下固化Mh以上，因此無法滿足一些對生產(chǎn)效率要求較高的場合，此外，當(dāng)密封劑表層開始固化后，隨著表層交聯(lián)密度的上升，水汽的滲透越來越難，深層密封劑的固化會(huì)變得非常慢甚至無法固化，這也導(dǎo)致了單組分硅膠無法應(yīng)用在需要進(jìn)行大范圍粘接與密封的場合，因此一般將單組分硅膠的應(yīng)用限制在小于6mm厚度的場合，
為了解決單組分有機(jī)硅密封劑深層固化速度慢以及應(yīng)用范圍受限的問題，市場上推出了雙組分硅橡膠密封劑，這類密封劑使用前包裝在兩個(gè)容器中，一般其中一個(gè)組份包含基礎(chǔ)聚合物與深層固化促進(jìn)劑，另一個(gè)組份包含交聯(lián)劑與催化劑，使用時(shí)，將兩個(gè)組份按一定比例混合均勻后就能固化，由于體系中含有深層固化促進(jìn)劑，因此其深層固化速度很快，能夠內(nèi)外同步固化，可以極大的提高生產(chǎn)效率，同時(shí)也可以應(yīng)用于大面積的粘接與密封，但此類密封劑也存在一些不足，主要是計(jì)量與混合問題。通常的雙組分硅橡膠密封劑只有當(dāng)兩種組分以準(zhǔn)確的比例進(jìn)行充分混合時(shí)，才能得到理想的固化和性能，計(jì)量的精確度和混合的均勻程度均會(huì)對密封劑的性能產(chǎn)生極大影響，混合比例嚴(yán)重失調(diào)時(shí)甚至?xí)?dǎo)致不固化。 雙組分有機(jī)硅密封劑另一個(gè)問題是通常粘接性能較差。由于體系中的偶聯(lián)劑在A、B組份混合時(shí)就與水發(fā)生部分反應(yīng)，且混合后體系粘度上升較快，導(dǎo)致偶聯(lián)劑遷移到粘接面較困難， 粘接性較差。某些雙組分有機(jī)硅密封劑還會(huì)出現(xiàn)初期粘接性良好，但經(jīng)過高溫高濕老化后， 由于水汽對粘接界面的破壞而導(dǎo)致粘接失效。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決單組分深層固化慢和雙組分對計(jì)量依賴性大、粘接較差的缺點(diǎn)，提供一種新型的雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑，該密封劑可單獨(dú)進(jìn)行吸濕固化；A、B 組份混合后密封劑的固化速度快；A、B組份的配比在較大范圍內(nèi)變化時(shí)，密封劑仍能保持良好的性能；粘接能力即使經(jīng)過高溫高濕老化后仍能保持，具有良好的粘接耐久性。本發(fā)明涉及到一種新型雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑及其制備方法，其特征在于該硅橡膠密封劑包括A、B兩個(gè)組分，A、B的體積混合比為15 :1到4 :1。
本發(fā)明涉及到一種新型雙組分脫醇型硅橡膠密封劑及其制備方法，該硅橡膠密封劑包括如下A、B兩個(gè)組分，A、B的體積混合比為15 :1到4 :1。組分A，包括以下組分，各組分按重量份計(jì)如下 A1. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份
A2. 二甲基硅油10-30份 A3.脫酮肟型交聯(lián)劑7-12份 A4.硅烷偶聯(lián)劑1-5份 A5.補(bǔ)強(qiáng)填料50-150份 A6.催化劑0.1-1份
所述的A1組分為α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷，其分子結(jié)構(gòu)式為H0[(CH3)2Si0]nH， n=300 1500，25°C時(shí)黏度為 1000_50000mpa· s，優(yōu)選粘度為 20000mpa. s 的 α，ω-二羥基
聚二甲基硅氧烷。所述的A2組分為二甲基硅油，其分子結(jié)構(gòu)式為(CH3)3Si0[(CH3)2Si0]n Si(CH3)3, n=50 230，25°C時(shí)黏度為50_500mpa. s，優(yōu)選粘度為500mpa. s的二甲基硅油。所述的A3組分為脫酮肟型交聯(lián)劑，選用甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷以及上述交聯(lián)劑的部分水解物中至少一種或幾種的組合。優(yōu)選甲基三丁酮肟基硅烷和乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一種或兩種。所述的A4組分為硅烷偶聯(lián)劑，其分子結(jié)構(gòu)式為(CH3O)3Si(CH2)30C0(CH2)2CH3N(CH2 )3CH3Si (CH3O) 3。所述的A5組分為補(bǔ)強(qiáng)填料，選用氣相白炭黑、碳酸鈣、氧化鋁、硅微粉、白剛玉中至少一種或幾種填料的組合。優(yōu)選經(jīng)過二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷改性的氣相白炭黑和經(jīng)脂肪酸、松香酸等表面改性劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣。所述的A6組分是濕氣固化催化劑，選用二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、 辛酸亞錫、四丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯中至少一種。優(yōu)選二月桂酸二丁基錫。組分A的制備方法是取上述重量份數(shù)的羥基封端聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和填料加入攪拌釜中，在110°C 130°C，-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌2 4小時(shí)后降溫至40°C以下，加入上述份數(shù)的交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑和催化劑并攪拌均勻。組分B，包括以下組分
B1. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份 Β2.去離子水8-15份 Β3.補(bǔ)強(qiáng)填料10-100
所述的B1組分為α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷，其分子結(jié)構(gòu)式為H0[(CH3)2Si0]nH， n=300 1500，25°C 時(shí)黏度為 1000_50000mpa· s，優(yōu)選粘度為 1500mpa. s 的 α，ω - 二羥基
聚二甲基硅氧烷。所述的4組分為去離子水，化學(xué)式為H2O
所述的 組分為補(bǔ)強(qiáng)填料，選用氣相白炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣中至少一種或幾種填料的組合。優(yōu)選為經(jīng)脂肪酸、松香酸等表面改性劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣。組分B的制備方法是取上述重量份數(shù)的Bp化在-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌至均勻無氣泡，然后加入 組分，在-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌至均勻無氣泡。、此項(xiàng)專利申請與以往技術(shù)相比的有益效果
目前常見的硅橡膠密封劑主要分為單組分和雙組分，單組分硅橡膠密封劑使用方便， 但深層固化速度較慢，對環(huán)境溫濕度依賴性很大，導(dǎo)致其應(yīng)用場合受限，而雙組分硅橡膠密封劑深層固化快，對環(huán)境溫濕度依賴性較小，應(yīng)用場合廣泛，但其對計(jì)量精確度和混合效果要求較高，當(dāng)混合比例不準(zhǔn)確時(shí)，性能變化很大甚至發(fā)生不固化現(xiàn)象。本發(fā)明涉及一種新型雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑及其制備方法，可解決單組份硅橡膠深層固化慢以及應(yīng)用場合受限的缺點(diǎn)，同時(shí)與通常雙組分硅橡膠相比，其對計(jì)量誤差和混合效果的容忍度提高。該密封劑A、B組份的配比為體積比10 :1，A組份可單獨(dú)進(jìn)行吸濕固化，而B組份中含有固化促進(jìn)劑，當(dāng)A、B組份混合后，可加快密封劑的固化速度。由于該密封劑的配比為10:1，A組份所占比例遠(yuǎn)大于B，因此A組份對密封劑的性能起主要作用，同時(shí)，A組份可單獨(dú)進(jìn)行吸濕固化，因此與常規(guī)的雙組分相比，密封劑對B組份的依賴性降低。該密封劑設(shè)計(jì)的最優(yōu)配比為體積比10 :1，但A、B組份的配比在較大范圍內(nèi)變化時(shí)，，密封劑仍能保持良好的性能。此外，配方采用一種含有多個(gè)活性官能團(tuán)的偶聯(lián)劑為粘接促進(jìn)劑，使其對PPO、PC、PVC、PMMA 等塑料的粘接性能良好，且這種粘接能力即使經(jīng)過高溫高濕老化后仍能保持，具有良好的粘接耐久性。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例并配合附圖
，對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例
A組份選用粘度為20000mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷，粘度為500mpa. s 的二甲基硅油，其組份如下
A1. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份
A2. 二甲基硅油20份
A3.甲基三丁酮肟基硅烷8份
A4. (CH3O) 3Si (CH2) 30C0 (CH2) 2N (CH2) 3CH3Si (CH3O) 3 1· 5 份 A5.碳酸鈣50份，氣相白炭黑15份 A6. 二月桂酸二丁基錫0.5份
將上述粘度和份數(shù)的的羥基封端聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和填料加入攪拌釜中， 在110°C 130°C，-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌2 4小時(shí)后降溫至40°C以下，依次加入上述份數(shù)的甲基三丁酮肟基硅烷、硅烷偶聯(lián)劑、二月桂酸二丁基錫并攪拌均勻， B組份選用粘度為1500mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷，其組份如下 Bi. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份 Β2.去離子水12份 Β3.輕質(zhì)碳酸鈣80份
將上述粘度和份數(shù)的羥基封端聚二甲基硅氧烷和去離子水在-0.09 -0. IMI^a真空條件下攪拌至均勻無氣泡，然后加入上述份數(shù)的輕質(zhì)碳酸鈣，在-0. 09 -0. IMI^a真空條件下攪拌至均勻無氣泡，對比例
A組份選用粘度為20000mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷，粘度為500mpa. s 的二甲基硅油，其組份如下
A1. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份
A2. 二甲基硅油20份
A3.甲基三丁酮肟基硅烷8份
A4. Y-氨丙基三甲氧基硅烷1.5份
A5.碳酸鈣50份，氣相白炭黑15份
A6. 二月桂酸二丁基錫0.5份
將上述粘度和份數(shù)的的羥基封端聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和填料加入攪拌釜中， 在110°C 130°C，-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌2 4小時(shí)后降溫至40°C以下，依次加入上述份數(shù)的甲基三丁酮肟基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、二月桂酸二丁基錫并攪拌均勻。 B組份選用粘度為1500mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷，其組份如下 Bi. α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份 Β2.去離子水12份 Β3.輕質(zhì)碳酸鈣80份
將上述粘度和份數(shù)的羥基封端聚二甲基硅氧烷和去離子水在-0. 09 -0. IMI^a真空條件下攪拌至均勻無氣泡，然后加入上述份數(shù)的輕質(zhì)碳酸鈣，在-0. 09 -0. IMI^a真空條件下攪拌至均勻無氣泡，
將實(shí)施例中制備的A組分與B組份，按不同比例混合后，參照GB/T 7124測試與各種塑料的剪切強(qiáng)度，并進(jìn)行雙85 (85°C、85%濕度)加速老化1000小時(shí)測試，同時(shí)將對比例進(jìn)行同樣測試，結(jié)果如下
權(quán)利要求
1. 1、一種室溫硫化雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑，該硅橡膠密封劑包括A、B兩個(gè)組分，其特征在于所述組分A按重量份計(jì)包括以下組分A1α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份A2二甲基硅油10-30份A3脫酮肟型交聯(lián)劑7-12份A4硅烷偶聯(lián)劑1-5份A5補(bǔ)強(qiáng)填料50-150份A6催化劑0. 1-1份所述組分B按重量份計(jì)包括以下組分 B1 α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份 Β2去離子水8-15份 Β3 補(bǔ)強(qiáng)填料10-100所述A組分和B組分的體積混合比為15 :1到4 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅橡膠密封劑，其特征在于所述 A1 分子結(jié)構(gòu)式為 H0[(CH3)2Si0]nH，n=300 1500，25°C 時(shí)黏度為 1000-50000mpa.s ；所述 A2 的分子結(jié)構(gòu)式為(CH3) 3Si0[(CH3)2Si0]nSi (CH3)3，n=50 230，25°C 時(shí)黏度為 50-500mpa. s ；所述A3選用甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷以及上述交聯(lián)劑的水解物中至少一種或幾種的組合；A4(CH3O) 3Si (CH2) 30C0 (CH2) 2CH3N (CH2) 3CH3Si (CH3O) 3 ；所述A5選用氣相白炭黑、碳酸鈣、氧化鋁、硅微粉、白剛玉中至少一種或幾種填料的組合；所述A6為濕氣固化催化劑，選用二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、辛酸亞錫、四丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯中至少一種；所述B1的分子結(jié)構(gòu)式為H0[(CH3)2Si0]nH，n=300 1500,25 °C時(shí)黏度為 1000-50000mpa. s ；所述 選用氣相白炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣中至少一種或兩種的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅橡膠密封劑，其特征在于所述A1優(yōu)選粘度為20000mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷； 所述A2優(yōu)選粘度為500mpa. s的二甲基硅油；所述A3優(yōu)選甲基三丁酮肟基硅烷或乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一種或兩種； 所述A5優(yōu)選經(jīng)過二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷改性的氣相白炭黑和經(jīng)脂肪酸、 松香酸等表面改性劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣；所述A6優(yōu)選二月桂酸二丁基錫； 所述A優(yōu)選粘度為1500mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷； 所述 優(yōu)選經(jīng)脂肪酸或松香酸表面改性劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣。
4.4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅橡膠密封劑，其特征在于所述A組份按重量份計(jì)如下A1 α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份A2 二甲基硅油20份A3甲基三丁酮肟基硅烷8份A4 (CH3O) 3Si (CH2) 30C0 (CH2) 2N (CH2) 3CH3Si (CH3O) 3 1· 5 份 A5 碳酸鈣50份，氣相白炭黑15份 A6 二月桂酸二丁基錫0.5份所述A1選用粘度為20000mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷，所述A2選用粘度為 500mpa. s的二甲基硅油；所述B組份按重量份計(jì)如下 Bl α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份 Β2去離子水12份 Β3輕質(zhì)碳酸鈣80份所述Bl選用粘度為1500mpa. s的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷
5. 5、一種制備權(quán)利要求1-4的室溫硫化雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑的方法，其特征在于所述組分A的制備方法是取所述重量份數(shù)的羥基封端聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和填料加入攪拌釜中，在110°C 130°C，-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌2 4小時(shí)后降溫至40°C以下，加入所述份數(shù)的交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑和催化劑并攪拌均勻；所述組分B的制備方法是取所述重量份數(shù)的Bp化在-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌至均勻無氣泡，然后加入 組分，在-0. 09 -0. IMPa真空條件下攪拌至均勻無氣泡。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種室溫硫化雙組分脫酮肟型硅橡膠密封劑及其制備方法，該密封劑A組分可吸潮固化，B組分可加速固化，使用時(shí)將A組分與B組分按一定比例混合均勻后可快速固化。該密封件初始強(qiáng)度上升快，可顯著提高生產(chǎn)節(jié)奏，同時(shí)對A，B組分的配比精度要求相比通常的雙組分硅橡膠密封劑大為較低。此外，由于配方中采用了一種含有特殊結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)劑，使密封劑具有良好的塑料粘接能力及耐高溫高濕性能，可廣泛應(yīng)用于電子、汽車、家電等行業(yè)的粘接與密封。
文檔編號C09J183/06GK102504547SQ20111039448
公開日2012年6月20日 申請日期2011年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月2日
發(fā)明者李印柏, 林新松, 王兵, 王德波, 翟海潮 申請人:北京天山新材料技術(shù)股份有限公司