專利名稱：熱固性含氟聚醚粘合劑組合物和粘結(jié)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對金屬、無機(jī)和塑料基體具有優(yōu)異粘結(jié)性的熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，特別是涉及一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，通過在低于100°c溫度下加熱， 該組合物固化并且對無機(jī)材料例如金屬，例如鋁或氧化鋁陶瓷以及塑料材料例如聚丁烯對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂和聚苯硫醚(PPS)樹脂顯示出優(yōu)異的粘結(jié)性，并且在最高至 150°C的溫度下具有優(yōu)異的粘附耐久性。本發(fā)明還涉及一種用于將粘合劑組合物粘結(jié)到金屬、無機(jī)或塑料基體上的方法。
背景技術(shù)：
日本專利No. 2990646公開了一種組合物的應(yīng)用，該組合物包括在一個(gè)分子的主鏈中具有至少兩個(gè)烯基以及還具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的直鏈含氟聚醚化合物，在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)直接鍵合到硅原子的氫原子的含氟有機(jī)基氫硅氧烷和鉬族化合物，用于其具有各方面均衡的耐熱性、耐化學(xué)性、耐溶劑性、離模性、斥水性、斥油性以及低溫特性的固化產(chǎn)物的生產(chǎn)。日本專利No. 3239717公開了一種組合物，該組合物含有具有氫甲硅烷基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)和/或二燒氧基甲娃燒基的有機(jī)聚娃氧燒，該組合物加入到日本專利No. 2990646的組合物中以提供具有與金屬或塑料基體的自粘結(jié)性能的組合物。這種粘合劑組合物能夠通過加熱固化，并且最終的固化制品具有上述改善性能，并且這種組合物可以用于各種工業(yè)領(lǐng)域例如電氣和電子零件和機(jī)動車裝配的零件的粘結(jié)的應(yīng)用。然而，對于這些粘合劑組合物必須加熱到100-200°C的高溫才能夠?qū)崿F(xiàn)對于金屬、 無機(jī)和塑料基體上的粘結(jié)。因此，當(dāng)基體是具有低耐熱性的熱固性樹脂時(shí)，加熱會導(dǎo)致其形狀和品質(zhì)的改變。對于因尺寸導(dǎo)致不能置于爐子中的零件，這些粘合劑組合物的應(yīng)用也受到限制。另一方面，從爐子能耗的角度以及從爐子中二氧化碳排放量對環(huán)境影響的角度來看，在如此高的溫度下加熱是不利的。鑒于上述情況，日本公開專利申請No. 2008-291142公開了在上述粘合劑組合物中進(jìn)一步添加一種化合物以達(dá)到改善在最高至100°c的加熱溫度下對于金屬或塑料基體的粘結(jié)性的目的，該化合物在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)烯丙基氧羰基(CH2 = CHCH2OC(= O)-)。這種改進(jìn)實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的初始粘結(jié)性。然而，當(dāng)該組合物長時(shí)間置于低于100°C的相對高的溫度如80°C下時(shí)，該組合物存在粘性完全損失的問題。為了能夠用于電氣電子零件和裝配到機(jī)動車的零件的場合，需要一種即使處于這樣的溫度條件下也能夠保持粘合耐久性從而保持粘性的粘合劑。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到上述情況，本發(fā)明已經(jīng)實(shí)現(xiàn)，并且本發(fā)明的目的是提供一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，在低于100°C的溫度下加熱，該組合物固化，并且固化產(chǎn)物顯示出對金屬、無機(jī)或塑料基體良好的粘著力以及在最高至150°C的溫度下優(yōu)異的粘合耐久性。本發(fā)明的另一目的是提供一種該粘合劑組合物與金屬、無機(jī)或塑料基體的粘結(jié)方法。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)在日本專利申請No. 2010-139059中公開了一種高溫粘合耐久性問題的解決辦法。更具體地說，發(fā)明人公開了一種在低于100°c溫度下的粘合耐久性得以改善的粘合劑組合物，該組合物包括在一個(gè)分子中具有至少2個(gè)烯丙基氧基羰基(CH2 =CHCH2OC( = O)-)的化合物；在一個(gè)分子中具有含氟有機(jī)基團(tuán)、直接鍵合到硅原子的氫原子、通過碳原子或碳和氧原子鍵合到硅原子的環(huán)氧基團(tuán)和/或三烷氧基甲硅烷基團(tuán)和通過碳原子鍵合到硅原子的芳基的提供粘結(jié)性的有機(jī)基氫聚硅氧烷；以及在一個(gè)分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)和至少一個(gè)直接鍵合到硅原子的烷氧基團(tuán)的有機(jī)基硅化合物。然而，目前對于在高于100°C的溫度例如150°C下具有有關(guān)粘合耐久性的要求。上述的粘合劑組合物在長時(shí)間處于150°C下通常會表現(xiàn)出損失了粘結(jié)性。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)一步研究并且發(fā)現(xiàn)，當(dāng)制備的組合物包括特定含量的(A)下列通式(I)表示的直鏈多氟代化合物，(B) —個(gè)分子中含有至少兩個(gè)直接鍵合到硅原子的氫原子(SiH基團(tuán))，并且在一個(gè)分子中不具有其它官能團(tuán)的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷，(C)鉬族金屬催化劑，(D) —個(gè)分子中含有含氟有機(jī)基團(tuán)、直接鍵合到硅原子的氫原子(SiH基團(tuán))、 通過碳原子或碳和氧原子鍵合到硅原子的環(huán)氧基團(tuán)和/或三(有機(jī)氧基)甲硅烷基，和通過碳原子鍵合到硅原子的芳基的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷，(E)下列通式(6)表示的多元烯丙基酯化合物，(F)在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)和至少一個(gè)直接鍵合到硅原子的有機(jī)氧基并且在分子中不含有鍵合到硅原子的氫原子(SiH基團(tuán))的有機(jī)硅化合物，和(G) 一個(gè)分子中具有至少一個(gè)鍵合到硅原子的氫原子(SiH基團(tuán))和至少一個(gè)直接鍵合到硅原子或者通過碳原子鍵合到硅原子的芳基、并且不含通過碳原子或碳原子和氧原子鍵合到硅原子的環(huán)氧基團(tuán)或三(有機(jī)氧基)甲硅烷基或含氟有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，這種組合物在低于100°C的溫度下通過加熱易于是可固化的，并且固化產(chǎn)物對金屬、無機(jī)和塑料基體顯示出強(qiáng)的粘結(jié)性，在最高至150°C的溫度下也顯示出良好的粘合耐久性。在這些發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成本發(fā)明?？紤]到上述情況，本發(fā)明提供了一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物和一種與金屬、無機(jī)或塑料基體粘結(jié)的方法。[I] 一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，包括(A) 100重量份的由下列通式⑴表示的直鏈多氟代化合物，CH2 = CH- (X) ,-Rf1-(X' ) a_CH = CH2 (I)其中X 為-CH2-、-CH2O-, -CH2OCH2-或者-Y-NR1-CO-(其中 Y 為-CH2-或者由結(jié)構(gòu)
式(2)表示的鄰、間或?qū)?二甲基甲硅烷基亞苯基基團(tuán)， R1為氫原子或者取代或未取代的一價(jià)烴基),V為-CH2_、-OCH2-, -CH2OCH2-或者-CO-NR1-Y' _(其中Y'為-CH2-或者由下列結(jié)構(gòu)式(3)表示的鄰、間或?qū)?二甲基甲娃
燒基亞苯基基團(tuán)，
權(quán)利要求
1.一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，包括(A)100重量份的下列通式(I)表示的直鏈多氟代化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于在組分(A)的直鏈多氟代化合物中烯基的含量為O. 002-0. 3mol/100g。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于組分⑶的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷每個(gè)分子具有至少一個(gè)一價(jià)全氟烷基、一價(jià)全氟氧烷基、二價(jià)全氟亞烷基、或者二價(jià)全氟氧亞烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于組分⑶中的含氟有機(jī)基團(tuán)為位于分子鏈的兩端和側(cè)鏈的一價(jià)含氟有機(jī)基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于組分⑶中的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷是具有通過碳原子鍵合到硅原子的一價(jià)全氟烷基或者通過碳和氧原子鍵合到硅原子的一價(jià)全氟氧基烷基的那些。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于組分(D)為由下列平均組成式(7)表不的含氟有機(jī)基氫聚娃氧燒，
7.根據(jù)權(quán)利要求I的一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物，其特征在于組分(E)為選自下列結(jié)構(gòu)式表示的化合物的芳族多元烯丙基酯化合物，
8.一種用于粘結(jié)權(quán)利要求I的熱固性含氟聚醚粘合劑組合物到金屬、無機(jī)或塑料基體的方法，包括在低于100°C的溫度下在金屬、無機(jī)或塑料基體上加熱和固化該組合物的步驟。
全文摘要
提供了一種熱固性含氟聚醚粘合劑組合物。在低于100℃下固化該組合物，并且在最高至150℃的溫度下該固化產(chǎn)物對多種基體顯示出良好的粘結(jié)性以及優(yōu)異的粘附耐久性。還提供了一種將該組合物粘結(jié)至基體上的方法。該組合物包括(A)直鏈多氟代化合物，(B)含有至少2個(gè)SiH基團(tuán)并且不含其它官能團(tuán)的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷，(C)鉑族金屬催化劑，(D)含有含氟有機(jī)基團(tuán)、SiH基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)和/或三(有機(jī)氧基)甲硅烷基和芳基的含氟有機(jī)基氫聚硅氧烷，(E)多元烯丙基酯化合物，(F)具有環(huán)氧基團(tuán)和有機(jī)氧基并且不含SiH基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，和(G)具有SiH基團(tuán)和芳基、并且不含環(huán)氧基團(tuán)或三(有機(jī)氧基)甲硅烷基團(tuán)或含氟有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)硅化合物。
文檔編號C09J5/06GK102604581SQ201110463050
公開日2012年7月25日 申請日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月15日
發(fā)明者鹽野巳喜男, 越川英紀(jì) 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社