專利名稱：平版印刷版及平版印刷版制造裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本實用新型涉及平版印刷版的制造方法、平版印刷版、以及平版印刷版制造裝置。
背景技術(shù)：
平版印刷版由接受油脂性油墨的親油性的畫線部和不接受油墨的疏油性的非畫線部構(gòu)成，一般，非畫線部由接受水的親水性原料構(gòu)成。通常的平版印刷中，將水和油墨二者供給到版面，使著色性的油墨選擇性地附著于畫線部，將畫線部上的油墨轉(zhuǎn)印至被印刷體(例如印刷用紙)。作為平版印刷版的制造方法，已知有利用了銀絡(luò)鹽擴(kuò)散轉(zhuǎn)印法(DTR法)的方法。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2009-175466號公報
實用新型內(nèi)容為了實現(xiàn)利用了噴墨記錄方式的CTP(Computer To Plate)技術(shù),需要噴出制版用油墨，在版面形成畫線部，從而發(fā)揮平版印刷版的功能。本實用新型的目的是提供利用了噴墨記錄方式的CTP技術(shù)。用于達(dá)成上述目的的主要的實用新型是一種平版印刷版的制造方法，其特征在于，具有通過將含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的制版用油墨從噴頭噴出到成為版材的介質(zhì)，在上述介質(zhì)形成畫線部的步驟。本實用新型提供一種平版印刷版，其特征在于，是具備支持體、和用于接受制版用油墨的制版用油墨接受層的平版印刷版，在利用噴墨記錄裝置將制版用油墨進(jìn)行了涂布的區(qū)域形成有畫線部，顏料堆積在所述油墨接受層的表面。本實用新型提供一種平版印刷版制造裝置，其特征在于，具有噴頭，將制版用油墨噴出；和控制部，是控制所述噴頭的控制部，通過從所述噴頭將所述制版用油墨噴出到成為版材的介質(zhì)，使畫線部形成于所述介質(zhì)；顏料堆積在所述介質(zhì)的表面。對于本實用新型的其它的特征，可由本說明書和附圖的記載得知。

圖IA是平版印刷版的版材的說明圖；圖IB是平版印刷版制造時的說明圖；圖IC是版面的說明圖；圖ID是膠版印刷時的版面樣子的說明圖。圖2是CTP系統(tǒng)的總體構(gòu)成的框圖。圖3A是記錄裝置I的總體結(jié)構(gòu)的概要圖；另外，圖3B是記錄裝置I的總體結(jié)構(gòu)的橫截面圖。[0020]圖4是計算機(jī)110的應(yīng)用程序處理的說明圖。圖5是控制程序的記錄模式的說明圖。圖6A和圖6B是計算機(jī)110的顯示部所顯示的設(shè)定畫面；圖6A是默認(rèn)時的設(shè)定畫面；圖6B是選擇制版用RC紙時的設(shè)定畫面。圖7是控制程序進(jìn)行處理的流程圖。圖8是記錄裝置I的噴頭41的噴嘴的排列說明圖。圖9表示彩色噴嘴列的位置和點形成的樣子。圖10是利用排列在傳送方向的2個噴嘴列的重疊記錄方法的說明圖。 符號說明I記錄裝置，20傳送單元，21供給輥，22傳送馬達(dá)，23傳送棍，24壓板(platen)，25排出輥，30滑架單元，31滑架，32滑架馬達(dá)，40噴頭單元，41噴頭，50檢測器組，51直線式編碼器，52旋轉(zhuǎn)式編碼器，53介質(zhì)檢測傳感器，54光學(xué)傳感器，60 控制器，61 接口部，62CPU，63存儲器，64單元控制電路，110計算機(jī)
具體實施方式
根據(jù)本說明書和附圖的記載，至少明確了以下事項。明確了具有以下特征的平版印刷版的制造方法具有通過將含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的油墨從噴頭噴出到成為版材的介質(zhì)，在上述介質(zhì)形成畫線部的工序；上述油墨含有由上述水不溶性聚合物被覆的顏料。根據(jù)這樣的制造方法，可以利用噴墨記錄方式進(jìn)行制版。另外，由于顏料由水不溶性聚合物被覆，因此，對于使畫線部具有親油性有利。上述顏料的平均粒徑優(yōu)選在30 300nm的范圍內(nèi)。由此，可以利用噴墨記錄方式進(jìn)行制版。上述水不溶性聚合物優(yōu)選為25°C的IOOg水中的溶解度小于Ig的聚合物。由此，可以利用噴墨記錄方式進(jìn)行制版。上述噴頭可以噴出多種有彩色的油墨，優(yōu)選從上述噴頭噴出上述有彩色的油墨，在上述介質(zhì)形成上述畫線部作為無彩色圖像。由此，版面的可視性變得良好。明確了具有以下特征的平版印刷版是具備支持體和用于接受油墨的油墨接受層的平版印刷版，在利用噴墨記錄裝置將含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的油墨進(jìn)行了涂布的區(qū)域形成有畫線部，上述油墨含有由上述水不溶性聚合物被覆的顏料。利用這樣的平版印刷版，可以采用噴墨記錄方式進(jìn)行制版。另外，由于顏料由水不溶性聚合物被覆，因此，對于使畫線部具有親油性有利。明確了具有以下特征的平版印刷版制造裝置，具有噴頭，其將含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的油墨噴出；控制部，是控制上述噴頭的控制部，通過從上述噴頭將上述油墨噴出到成為版材的介質(zhì)，使畫線部形成于上述介質(zhì)；上述油墨含有由上述水不溶性聚合物被覆的顏料。根據(jù)這樣的制造裝置，可以利用噴墨記錄方式進(jìn)行制版。另外，由于顏料由水不溶性聚合物被覆，因此，對于使畫線部具有親油性有利。制版工序的概要 圖IA是平版印刷版的版材的說明圖。版材在RC紙上設(shè)有油墨接受層。RC紙是將成為支持體的原紙的表面進(jìn)行了樹脂涂布的紙，具有未圖示的樹脂涂層(RC層)，并具有耐水性。油墨接受層是由超微粒二氧化硅等構(gòu)成的多孔層，將滴落的油墨吸收到空隙中。吸收到油墨接受層的油墨在RC紙的樹脂涂層其浸透被阻斷。油墨接受層的表面處理成具有親水性。將油墨接受層的表面制成親水性的第I理由是為了將滴落的油墨迅速地吸收到油墨接受層。另外，第2理由是如圖IC所示，為了使非畫線部具有親水性。圖IB是平版印刷版制造時的說明圖。本實施方式中，從噴墨記錄裝置的噴頭噴出油墨(以下稱為制版用油墨)，直接描繪在版材上。本實施方式的制版用油墨采用顏料油墨。對制版用油墨的組成見后述。另外，描繪處理與通常的利用了噴墨打印機(jī)的印刷處理相同，可以采用適合制版的記錄方法。對該記錄方法也見后述。圖IC是版面的說明圖。版面的在涂布有制版用油墨的部分形成有畫線部，并且在沒有涂布制版用油墨的部分形成有非畫線部。畫線部顯示親油性，非畫線部顯示親水性。圖ID是膠版印刷時的版面樣子的說明圖。膠版印刷時是首先將版面用水潤濕，接著涂上油性的油墨(以下稱為印刷用油墨)。于是，親水性的非畫線部保持水，只有在畫線部附著印刷用油墨，由此，可以進(jìn)行膠版印刷。由于版材使用了 RC紙，所以膠版印刷時即便用水潤濕版面，也可以防止版材的原紙的劣化。使用噴墨記錄裝置直接制版時，涂布有制版用油墨的版面的畫線部需要充分地顯示親油性。因此，在本實施方式中采用畫線部能夠確保充分的親油性的噴墨記錄方法。制版用油墨的組成本實施方式的制版用油墨含有作為分散樹脂的水不溶性聚合物。所述制版用油墨為含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的油墨，進(jìn)而，所述油墨含有由水不溶性聚合物被覆的顏料。水不溶性聚合物具有提高涂布于介質(zhì)的顏料的固定性的功能。進(jìn)而，該水不溶性聚合物不僅具有作為分散樹脂的功能、提高固定性的功能，而且由于與膠版印刷的印刷用油墨的親和性(親油性)高，所以還具有通過將含有水不溶性聚合物的制版用油墨涂布于版材，使畫線部具有親油性的功能。另外，如后述，本實施方式的制版用油墨含有由水不溶性聚合物被覆的顏料。由于顏料堆積在版材的表面，所以如果顏料由水不溶性聚合物被覆，則對于使畫線部具有親油性特別有利。水不溶性聚合物是指25°C的IOOg水中的溶解度小于Ig的聚合物。本實施方式的水不溶性聚合物至少使用聚合性不飽和單體和聚合引發(fā)劑通過溶液聚合法進(jìn)行聚合而得到。作為聚合性不飽和單體可以舉出乙烯基芳香族烴、甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯酰胺、烷基取代甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、乙烯基氰化合物類、甲基乙烯基甲酮、醋酸乙烯基酯等。具體來說有苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等，可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。進(jìn)而，為了提高版的可視性、耐刷性等，水不溶性聚合物優(yōu)選含有具有親水性基團(tuán)的單體和具有鹽生成基團(tuán)的單體。作為具有親水性基團(tuán)的單體有聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇單甲基丙烯酸酯等，可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。特別是通過使用聚乙二醇(2 30)單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(I 15)-丙二醇(I 15)單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(2 30)甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(2 30)甲基丙烯酸 酯、甲氧基聚四亞甲基二醇(2 30)甲基丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇-丙二醇共聚物)(I 30)甲基丙烯酸酯等構(gòu)成支鏈的單體成分，從而版的可視性、耐刷性等進(jìn)一步提高。具有鹽生成基團(tuán)的單體有丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯羧酸、馬來酸等，可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。進(jìn)而，還可以并用在一側(cè)末端具有聚合性官能團(tuán)的苯乙烯系大分子單體、硅酮系大分子單體等大分子單體、其它的單體。另外，聚合時還可以添加公知的自由基聚合劑、聚合鏈轉(zhuǎn)移劑。由水不溶性聚合物被覆的有機(jī)顏料是通過轉(zhuǎn)相乳化法而得到的有機(jī)顏料。即，將上述水不溶性聚合物溶解于甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、丙酮、甲基乙基酮、二丁醚等有機(jī)溶劑中，在得到的溶液中添加有機(jī)顏料，接著添加中和劑和水，進(jìn)行混煉，通過進(jìn)行分散處理而制備水包油型分散體，從得到的分散體除去有機(jī)溶劑，由此可以以水分散體的形式獲得?；鞜?、分散處理可以使用例如球磨機(jī)、輥磨機(jī)、珠磨機(jī)、高壓均質(zhì)機(jī)、高速攪拌型分散機(jī)等。中和劑優(yōu)選乙胺、三甲胺等叔胺、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等，得到的水分散體的pH優(yōu)選為6 10。另外，從能夠穩(wěn)定地分散著色劑、特別是顏料的方面考慮，作為被覆的水不溶性聚合物，重均分子量優(yōu)選為10000 150000左右。重均分子量可以通過采用凝膠滲透色譜(GPC)的分子量分析方法來測定。進(jìn)而，從畫線部的親油性、固定性的觀點考慮，油墨組合物中的體積平均粒徑優(yōu)選為30 300nm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選40 140nm的范圍。應(yīng)予說明，這些體積平均粒徑可以通過Microtrac UPA150 (Microtrac公司制)、粒度分布測定儀LPA3100 (大塚電子公司制)等粒徑測定而得到。作為本實施方式中使用的彩色油墨組合物，優(yōu)選至少含有黃色油墨組合物、洋紅色油墨組合物、青色油墨組合物。作為彩色油墨組合物的顏料，可以例示色指數(shù)中記載的顏料黃、顏料紅、顏料紫、顏料藍(lán)等顏料。具體來說，有例如C. I.顏料黃1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、147、150、153、155、174、180、188、198 ；C. I.顏料紅 1、3、5、8、9、16、17、19、22、38、57:1、90、112、122、123、127、146、184、202、207、209 ；C. I.顏料紫 1、3、5:1、16、19、23、38 ；C. I.顏料藍(lán)
1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16 ；C. I.顏料黑1、7等，還可以使用多種顏料來形成油墨組合物。特別是黃色油墨組合物中含有的有機(jī)顏料優(yōu)選含有選自C. I.顏料黃74、109、110、128、138、147、150、155、180、188中的至少I種。另外，含在洋紅色油墨組合物中的有機(jī)顏料優(yōu)選含有選自C. I.顏料紅122、202、207、209、C. I.顏料紫19中的至少I種。另外，青色油墨組合物中含有的有機(jī)顏料優(yōu)選含有選自C. I.顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、16中的至少I種。另外，即使是沒有記載在色指數(shù)中的顏料，只要是不溶于水的顏料，就可以任意使用。由這些水不溶性聚合物被覆的有機(jī)顏料優(yōu)選以O(shè). 5 8重量％的范圍含在彩色油墨組合物中。含量小于0.5重量％時，有時畫線部顯示的親油性不充分；另外大于8重量％時，有時發(fā)生引起噴嘴的堵塞、噴出的不穩(wěn)定等可靠性不良的情況。進(jìn)而，從分散穩(wěn)定性、油墨的保存穩(wěn)定性、防止噴嘴的堵塞等的觀點等考慮，有機(jī)顏料和水不溶性聚合物的比例優(yōu)選為有機(jī)顏料水不溶性聚合物=I O. 2 I : I的比例。詳細(xì)而言，因為水不溶性聚合物相對于有機(jī)顏料少于20%時，不能穩(wěn)定分散，發(fā)生有機(jī)顏料的凝集；相對于有機(jī)顏料多于100%時，雖然銅斑(7' α X )現(xiàn)象變少，但是版的可 視性降低。另外，從畫線部的親油性、固定性的觀點考慮，彩色油墨組合物中的顏料粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為30 300nm的范圍。應(yīng)予說明，這些體積平均粒徑可以通過MicrotracUPA150 (Microtrac公司制)、粒度分布測定儀LPA3100 (大塚電子公司制)等粒徑測定而得到。應(yīng)予說明，由水不溶性聚合物被覆的有機(jī)顏料可以是有機(jī)顏料沒有被水不溶性聚合物完全被覆而露出一部分著色劑的形狀。從對畫線部賦予固定性、均勻性的觀點考慮，彩色油墨組合物含有樹脂乳液。 在本實施方式中，彩色油墨組合物中含有的樹脂乳液為重均分子量75000 600000的水不溶性聚合物，由此可以提供固定性良好、可靠性高的油墨組合物。這是因為樹脂乳液的重均分子量小于75000時，固定作用不充分，超過600000時，給噴出穩(wěn)定性等可靠性帶來不利。另外，水不溶性聚合物采用本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合方法等公知的聚合方法使單體共聚而得到，通過將得到的聚合物在水中轉(zhuǎn)相乳化、或在水中進(jìn)行乳液聚合，可以得到樹脂乳液?！?，在分散有聚合物的著色劑分散體中并用作為添加劑的聚合物時，在作為分散劑的聚合物和作為添加劑的聚合物中，存在對著色劑發(fā)生吸附解吸，分散穩(wěn)定性被破壞，保存穩(wěn)定性劣化的問題。但是，本實施方式的彩色油墨組合物中含有的顏料分散體由不溶性聚合物被覆，作為分散粒子是穩(wěn)定的，因此認(rèn)為難以發(fā)生水不溶性聚合物與樹脂乳液的吸附解吸，可以保持分散穩(wěn)定性。特別是，具有內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂由于樹脂自身的穩(wěn)定性高，因此優(yōu)選，另外，在油墨組合物中并用被覆顏料的水不溶性聚合物和具有類似結(jié)構(gòu)的樹脂時，即使發(fā)生了水不溶性聚合物與樹脂乳液的吸附解吸的情況下，也可以穩(wěn)定分散，因此優(yōu)選。在這里類似結(jié)構(gòu)是指與被覆著色劑的水不溶性聚合物的構(gòu)成成分相同。進(jìn)而，從改善分散穩(wěn)定性、銅斑的觀點考慮，樹脂乳液的體積平均粒徑優(yōu)選在20 200nm的范圍。應(yīng)予說明，這些體積平均粒徑可以通過Microtrac UPA150 (Microtrac公司制)、粒度分布測定儀LPA3100(大塚電子公司制)等粒徑測定而得到。特別是，黃色油墨組合物中，由于能夠得到提高油墨組合物中的分散穩(wěn)定性、畫線部的耐擦性的作用，因此樹脂乳液的體積平均粒徑優(yōu)選為20 80nm，并優(yōu)選由在40°C以下的溫度中不膜化的水不溶性聚合物構(gòu)成。在40°C以下的溫度中不膜化的水不溶性聚合物的添加不是以提高通過樹脂的膜化的固定性、耐擦性為目的，而是以通過將微粒殘留在記錄介質(zhì)表面，從而改善表面的光滑性，并以防止擦傷導(dǎo)致的畫線部的剝落為目的，通過使用該在40°C以下不膜化的聚合物，與使用膜化的聚合物的情況相比，具有堵塞恢復(fù)性等可靠性格外良好的優(yōu)點。作為在40°C以下的溫度中不膜化的水不溶性聚合物，優(yōu)選為選自丙烯酸系聚合物、甲基丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、丙烯酰胺系聚合物、環(huán)氧系聚合物中的I種或2種以上。這些聚合物可以作為均聚物使用，另外也可以作為共聚物使用，可以使用單相結(jié)構(gòu)和多相結(jié)構(gòu)(核殼型)的任意結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選為使用交聯(lián)劑而內(nèi)部交 聯(lián)的聚合物。優(yōu)選用于黃色油墨組合物的水不溶性聚合物優(yōu)選至少以通過不飽和單體的乳液聚合而得到的樹脂粒子的乳液的形態(tài)配合于油墨組合物中。該理由是因為即使將樹脂粒子直接添加到油墨組合物中，也有該樹脂粒子的分散不充分的情況，因此油墨的制造上優(yōu)選乳液的形態(tài)。樹脂粒子的乳液可以通過公知的乳液聚合方法而得到。例如，可以在存在聚合引發(fā)劑和表面活性劑的水中，使不飽和單體(不飽和乙烯基單體等)通過乳液聚合而得到。作為不飽和單體，可以舉出一般在乳液聚合中使用的丙烯酸酯單體類、甲基丙烯酸酯單體類、芳香族乙烯基單體類、乙烯基酯單體類、乙烯基氰化合物單體類、鹵化單體類、烯烴單體類、二烯單體類等。進(jìn)而，作為具體例子，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯類；以及醋酸乙烯基酯等乙烯基酯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物類；偏氯乙烯、氯乙烯等鹵化單體類；苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘等芳香族乙烯基單體類；乙烯、丙烯等烯烴類；丁二烯、氯丁二烯等二烯類；乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基單體類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸等不飽和羧酸類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N' -二甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基單體類等，這些可以單獨使用，或?qū)⒍N以上混合使用。另外，作為交聯(lián)劑，可以使用具有二個以上可聚合雙鍵的交聯(lián)性單體。作為具有二個以上可聚合雙鍵的交聯(lián)性單體的例子，可以舉出聚乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2，2'-雙(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2，2'-雙(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷等二丙烯酸酯化合物，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯等三丙烯酸酯化合物，二(三羥甲基)四丙烯酸酯(夕卜'J J子a — 卜9 7^ >一卜)、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等四丙烯酸酯化合物，二季戊四醇六丙烯酸酯等六丙烯酸酯化合物，乙二醇二甲基丙烯酸 酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、2，2'-雙(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷等二甲基丙烯酸酯化合物，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯化合物，亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基苯等，可以將這些單獨使用，或?qū)⒍N以上混合使用。另外，除了乳液聚合時使用的聚合引發(fā)劑和表面活性劑之外，按照噴墨打印機(jī)的油墨制法的常用方法，還可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑、以及中和劑等。特別是作為中和劑，優(yōu)選氨、無機(jī)堿的氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。進(jìn)而，為了得到油墨組合物中的分散穩(wěn)定性、畫線部的固定性，在洋紅色油墨組合物、青色油墨組合物中優(yōu)選添加親水性更高的、可以通過能夠?qū)⑺蝗苄跃酆衔锓€(wěn)定地乳液化的轉(zhuǎn)相乳化法而得到的樹脂乳液。從改善分散穩(wěn)定性、銅斑的觀點考慮，該樹脂乳液的體積平均粒徑優(yōu)選為50 200nm。優(yōu)選用于洋紅色油墨組合物、青色油墨組合物的樹脂乳液由具有疏水性基團(tuán)的單體和具有親水性基團(tuán)的單體的嵌段共聚物樹脂構(gòu)成，是至少含有具有鹽生成基團(tuán)的單體的樹脂乳液。特別是在油墨組合物中，將被覆顏料的水不溶性聚合物與具有類似結(jié)構(gòu)的樹脂并用時，即使是發(fā)生了水不溶性聚合物和樹脂乳液的吸附解吸的情況下，也能夠穩(wěn)定分散，因此優(yōu)選。在這里類似結(jié)構(gòu)是指與被覆著色劑的水不溶性聚合物的構(gòu)成成分相同。具有疏水性基團(tuán)的單體有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯類，醋酸乙烯基酯等乙烯基酯類，丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物類，苯乙烯、a_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘等芳香族乙烯基單體類等，可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。作為具有親水性基團(tuán)的單體有聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇單甲基丙烯酸酯等，可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。特別是聚乙二醇(2 30)單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(I 15)-丙二醇(I 15)單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(2 30)甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(2 30)甲基丙烯酸酯、甲氧基聚四亞甲基二醇(2 30)甲基丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇-丙二醇共聚物)(I 30)甲基丙烯酸酯等構(gòu)成支鏈的單體成分。[0086]具有鹽生成基團(tuán)的單體有丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯羧酸、馬來酸等，可以分別單獨使用或?qū)?種以上混合使用。進(jìn)而，還可以并用在一側(cè)末端具有聚合性官能團(tuán)的苯乙烯系大分子單體、硅酮系大分子單體等大分子單體、其它的單體。彩色油墨組合物中使用的水不溶性聚合物可以通過本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合方法等公知的聚合方法，將單體進(jìn)行共聚而得到，特別優(yōu)選溶液聚合法，聚合時可以添加公知的自由基聚合劑、聚合鏈轉(zhuǎn)移劑。將聚合中得到的樹脂溶于有機(jī)溶劑中，添加中和劑和水，進(jìn)行分散處理，從得到的分散體中除去有機(jī)溶劑，由此可以得到樹脂乳液。
中和劑優(yōu)選乙胺、三甲胺等叔胺、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等，得到的水 分散體的pH優(yōu)選為6 10。通過并用該樹脂乳液和由水不溶性聚合物被覆的著色劑，可以防止隨著對于著色劑的水不溶性聚合物的比例增加而發(fā)生的版的可視性降低，進(jìn)而伴隨油墨組合物中的樹脂成分的增量，固定性、光澤度變化(gloss change)等的耐擦性提高。應(yīng)予說明，從能夠更有效地得到油墨的噴墨適宜物性值、可靠性(堵塞、噴出穩(wěn)定性等)、固定性等的觀點考慮，彩色油墨組合物中含有的樹脂乳液優(yōu)選為0. I 5重量％的范圍。青色、洋紅色、黃色的各色的油墨中分別含有的樹脂乳液優(yōu)選分別由不同成分構(gòu)成。各色油墨的樹脂乳液為分別不同的性質(zhì)的情況下，與各色油墨的樹脂乳液為相同性質(zhì)的情況相比，在形成復(fù)合黑時，可以得到固定性、耐刷性。作為其它的油墨成分，本實施方式的油墨組合物優(yōu)選至少含有水、水溶性有機(jī)化合物、PH調(diào)節(jié)劑和非離子型表面活性劑。油墨組合物中含有的水是主溶劑，優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸留水等純水或超純水。特別是，從防止霉菌、細(xì)菌的產(chǎn)生，從而能夠長期保存油墨組合物的觀點考慮，優(yōu)選使用通過紫外線照射或添加過氧化氫等進(jìn)行了滅菌處理的水。作為水溶性有機(jī)化合物，可以舉出例如甘油、1，2，6_己三醇、三羥甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、二丙二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-乙基-1，
3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，2-辛二醇、1，2-己二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、
4-甲基-1，2-戊二醇等多元醇類；葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、糖醛酸、葡糖醇、(山梨糖醇)、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麥芽三糖等糖類；糖醇類；透明質(zhì)酸類；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、尿素、尿素衍生物(二甲基尿素等)等所謂的固體潤濕劑；乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、異丙醇等碳原子數(shù)I 4的烷基醇類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、二甘醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單叔丁醚、二甘醇單叔丁醚、三甘醇單丁醚、I-甲基-I-甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單叔丁醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單異丙醚等二元醇醚類；2_吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮；1，3_ 二甲基-2-咪唑啉酮；甲酰胺、乙酰胺；二甲基亞砜；山梨糖醇、山梨糖醇酐；乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯；環(huán)丁砜等，可以使用這些中的I種或2種以上。從確保油墨組合物的適宜的物性值(粘度等)、確保記錄品質(zhì)、可靠性的觀點考慮，這些水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選在油墨組合物中含有10 50重量％。進(jìn)而，在本實施方式中，通過作為水溶性有機(jī)溶劑至少并用多元醇類、固體潤滑劑和二元醇醚的丁醚類，可以提供記錄品質(zhì)、噴出穩(wěn)定性、堵塞恢復(fù)性等可靠性優(yōu)異的油墨組合物。這是由于多元醇類、固體潤濕劑適合控制保水性(保濕性)和油墨組合物對介質(zhì)的的浸透性，二元醇的丁醚類適合控制噴出穩(wěn)定性和油墨組合物對介質(zhì)的浸透性，通過并用這些，進(jìn)而可以提供記錄品質(zhì)、噴出穩(wěn)定性、堵塞恢復(fù)性等可靠性高的油墨組合物。作為特別優(yōu)選的水溶性有機(jī)化合物，多元醇類可以舉出選自甘油、二甘醇、三甘醇、I，5-戊二醇和I，2-己二醇中的2種以上的并用，固體潤濕劑可以舉出三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或尿素，丁二醇類可以舉出二甘醇單丁醚或三甘醇單丁醚。本實施方式的油墨組合物中優(yōu)選含有pH調(diào)節(jié)劑。作為pH調(diào)節(jié)劑，可以使用氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉等氫氧化堿和/或氨、三乙醇胺、三丙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺等烷醇胺等。特別是優(yōu)選含有選自堿金屬的氫氧化物、氨、三乙醇胺、三丙醇胺中的至少I種pH調(diào)節(jié)劑,并調(diào)節(jié)到pH6 10。如果pH超出該范圍，就會給構(gòu)成噴墨記錄裝置的材料 等帶來不良影響，或者使堵塞恢復(fù)性劣化。另外，根據(jù)需要，可以將三甲基吡唆、咪唑、磷酸、3-(N-嗎啉代)丙烷磺酸、三(羥基甲基)氨基甲烷、硼酸等作為PH緩沖劑使用。本實施方式中使用的三烷醇胺可以作為油墨組合物的光澤賦予劑而良好地使用，為了在具有光澤的版材的表面形成具有一樣的光澤的圖像，而含在黃色、洋紅色和青色油墨組合物中。應(yīng)予說明，通過使版面的光澤一樣，剛制版后目視確認(rèn)版面時的可視性變得良好。另外，從對于噴墨記錄裝置中使用的部件的侵蝕和油墨粘度的方面考慮，相對于顏料100重量％，使用三烷醇胺作為油墨組合物的光澤賦予劑時的含量優(yōu)選為10 50重量％，更優(yōu)選為12 45重量％，另外，相對于油墨組合物總量優(yōu)選為I重量％以上，更優(yōu)選上限為3重量％且下限為I重量％。作為油墨組合物的光澤賦予劑使用的三烷醇胺沒有特別的限制，但是從提高記錄穩(wěn)定性和光澤性上考慮，優(yōu)選三乙醇胺和/或三丙醇胺。進(jìn)而，用于本實施方式的各油墨組合物，可以根據(jù)需要添加表面活性劑、消泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑等。作為表面活性劑，可以含有陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子型表面活性劑。從得到發(fā)泡、起泡少的油墨組合物的觀點考慮，特別優(yōu)選非離子型表面活性劑。作為非離子型表面活性劑的更具體的例子，可以舉出炔屬二醇系表面活性劑、炔屬醇系表面活性劑、聚環(huán)氧乙烷壬基苯基醚、聚環(huán)氧乙烷辛基苯基醚、聚環(huán)氧乙烷十二烷基苯基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基烯丙基醚、聚環(huán)氧乙烷油烯基醚、聚環(huán)氧乙烷月桂基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基醚、聚氧亞烷基烷基醚等醚系；聚環(huán)氧乙烷油酸、聚環(huán)氧乙烷油酸酯、聚環(huán)氧乙烷二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚環(huán)氧乙烷單油酸酯、聚環(huán)氧乙烷硬脂酸酯等酯系；二甲基聚硅氧烷等聚醚改性硅氧烷系表面活性劑；其它的氟代烷基酯、全氟代烷基羧酸鹽等含氟系表面活性劑等。非離子表面活性劑可以使用I種，或?qū)?種以上并用。在非離子型表面活性劑中，從發(fā)泡少、而且具有優(yōu)異的消泡性能的方面考慮，特別優(yōu)選炔屬二醇系表面活性劑和/或聚醚改性硅氧烷系表面活性劑。作為炔屬二醇系表面活性劑的更具體的例子，可以舉出2，4，7，9_四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-I-己炔-3醇等，還可以購買市售品，可以舉出例如Air Products公司的Surfynol 104、82、465、485、TG，日信化學(xué)公司制的Olfine STG, Olfine ElOlO等。作為聚醚改性硅氧烷系表面活性劑的更具體的例子，可以舉出 BYK-Chemie Japan 公司的 BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK_348、U V 3530 等。這些可以在油墨組合物中使用多種，并優(yōu)選將表面張力調(diào)節(jié)為20 40mN/m，在油墨組合物中可以含有0. I 3.0重量％。作為抗氧化劑、紫外線吸收劑，可以使用脲基甲酸酯、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯類，縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類等，L-抗壞血酸及其鹽等，Ciba-Geigy公司制的 Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、 Irgacor252、153、IrganoxlOlO、1076、1035、MD1024等，或者鑭族元素的氧化物等。作為防腐劑、防霉劑，可以舉出例如苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-I-氧化物鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、I，2-二苯并異噻唑啉-3-酮(Avecia公司的Proxel CRL>Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。本實施方式的油墨組合物可以使用以往公知的裝置，例如球磨機(jī)、混砂機(jī)、立式球磨機(jī)、籃式研磨機(jī)、輥磨機(jī)等，與噴墨打印機(jī)的油墨同樣地制備。制備時，從防止噴嘴堵塞的觀點考慮，優(yōu)選除去粗大粒子。粗大粒子的除去通過以下方法進(jìn)行例如使用膜濾器、篩網(wǎng)濾器等濾器將混合上述各成分而得到的油墨進(jìn)行過濾，優(yōu)選除去IOym以上、更優(yōu)選除去5 u m以上的粒子?！磳嵤├?>[(比較)黑色組合物用著色劑分散液的制備]為了用于比較，通過下述方法制備將沒有被水不溶性聚合物被覆的顏料作為分散粒子的著色劑分散液。另外，粒徑是采用Microtrac UPA150 (Microtrac公司制)的粒度分布測定的體積平均粒徑的值。(分散液BI)將市售的炭黑MA8 (商品名，三菱化學(xué)公司制)IOOg混合于500g的水中，用利用氧化鋯珠的球磨機(jī)進(jìn)行粉碎。在該粉碎原液中滴入次氯酸鈉(有效氯濃度12% ) 500g，一邊攪拌一邊煮沸10小時，進(jìn)行濕式氧化。將得到的分散原液用玻璃纖維濾紙GA-100 (商品名Advantec Toyo公司制)過濾,進(jìn)一步用水清洗。將得到的濕濾餅再分散到5kg的水中,利用反滲透膜進(jìn)行脫鹽和精制，使得導(dǎo)電率為2mS/cm，進(jìn)一步進(jìn)行濃縮直到顏料濃度為15重量％，從而制備了分散液BI。該分散液中的顏料的體積平均粒徑為120nm。(分散液B2)將市售的炭黑S170(商品名，Degussa公司制)20g混合于500g的水中，用家庭用混合機(jī)分散5分鐘。將得到的液體放入帶有攪拌裝置的3升的玻璃容器中，一邊用攪拌機(jī)攪拌，一邊以500cc/分鐘導(dǎo)入臭氧濃度為8重量％的含臭氧氣體。此時，臭氧產(chǎn)生器是使用Permelec Electrode公司的電解產(chǎn)生型的臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧。將得到的分散原液用玻璃纖維濾紙GA-IOO (商品名Advantec Toyo公司制)過濾,進(jìn)而添加0. IN的氫氧化鉀溶液直到顏料濃度為15重量％，一邊調(diào)節(jié)到pH9 —邊進(jìn)行濃縮，從而制備了分散液B2。該分散液中的顏料的體積平均粒徑為90nm。(分散液B3)使用市售的黑色顏料分散液CAB-O-JET 300(商品名，Cabot公司制，顏料固體成分15重量％ )。該分散液中的顏料的體積平均粒徑為140nm。[彩色油墨組合物用著色劑分散液的制備]通過下述方法制備將由水不溶性聚合物被覆的著色劑作為分散粒子的著色劑分散液。另外，粒徑是采用Microtrac UPA150 (Microtrac公司制)的粒度分布測定的體積平均粒徑的值。 (水不溶性聚合物I 3的合成)使用有機(jī)溶劑(甲基乙基酮)20重量份、聚合鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)0.03重量份、聚合引發(fā)劑、表I所示的各單體，放入充分進(jìn)行了氮置換的反應(yīng)容器中，在75°C攪拌下進(jìn)行聚合，加入相對于單體成分100重量份溶解在甲基乙基酮40重量份中的2,2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基戊腈)0.9重量份，在80°C下熟化I小時，得到了聚合物溶液。應(yīng)予說明，表I所示的數(shù)值是表示以單體混合物的總量為基準(zhǔn)(100% )時的各單體的比例)。表I
單體混合物的組成比(%)III
甲基丙烯酸__20__15__20
苯乙烯單體453040 ~~
甲基丙烯酸芐酯^20
聚乙二醇單甲基丙烯酸醋"~
(EO= 15)________
聚丙二醇單甲基丙烯酸醋~~~
(PO = Q)___1025
系乙二^-丙上醇單曱基丙烯酸醋
105
(EO=5、PO=7)____
苯乙媒大分子單體20t5 I" 10EP:環(huán)氧乙烷PO:環(huán)氧丙烷(分散液Yl)將作為水不溶性聚合物I而得到的聚合物溶液減壓干燥，將得到的產(chǎn)物5份溶于甲基乙基酮15份中，用氫氧化鈉水溶液中和聚合物。進(jìn)而，加入15份的C. I.顏料黃74，一邊加水一邊用分散機(jī)進(jìn)行混煉。在得到的混煉物中加入離子交換水100份并攪拌后，在減壓下，以60°C除去甲基乙基酮，進(jìn)而除去一部分的水，由此得到了固體成分濃度為20重量％的黃色顏料的水分散體。(顏料水不溶性聚合物=I 0.3)該分散體中的顏料的體積平均粒徑為llOnm。(分散液Y2)將作為水不溶性聚合物2而得到的聚合物溶液減壓干燥，將得到的產(chǎn)物9份溶于甲基乙基酮45份中，用氫氧化鈉水溶液中和聚合物。進(jìn)而，加入18份的C. I.顏料黃128，一邊加水一邊用分散機(jī)進(jìn)行混煉。在得到的混煉物中加入離子交換水120份并攪拌后，在減壓下，以60°C除去甲基乙基酮，進(jìn)而除去一部分的水，由此得到了固體成分濃度為20重量％的黃色顏料的水分散體。(顏料水不溶性聚合物=I : 0. 5)該分散體中的顏料的體積平均粒徑為80nm。(分散液Y3)將作為水不溶性聚合物3而得到的聚合物溶液減壓干燥，將得到的產(chǎn)物6份溶于甲基乙基酮20份中，用氫氧化鈉水溶液中和聚合物。進(jìn)而，加入10份的C. I.顏料黃180，一邊加水一邊用分散機(jī)進(jìn)行混煉。在得到的混煉物中加入離子交換水100份并攪拌后，在減壓下，以60°C除去甲基乙基酮，進(jìn)而除去一部分的水，由此得到了固體成分濃度為20重量％的黃色顏料的水分散體。(顏料水不溶性聚合物=I : 0.6)該分散體中的顏料的體積平均粒徑為lOOnm。(分散液Ml)在顏料分散液Yl中代替C. I.顏料黃74使用C. I.顏料紅122，除此之外，與分散液Yl同樣進(jìn)行，得到了分散液Ml。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為lOOnm。(分散液M2)在顏料分散液Y2中代替C. I.顏料黃128使用C. I.顏料紫19，并變更為顏料水不溶性聚合物=I 0.2的比例，除此之外，與分散液Y2同樣進(jìn)行，得到了分散液M2。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為90nm。(分散液M3)在顏料分散液Y3中代替C. I.顏料黃180使用C. I.顏料紅209，并變更為顏料水不溶性聚合物=I 0.15的比例，除此之外，與分散液Y3同樣進(jìn)行，得到了分散液M3。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為120nm。(分散液Cl)在顏料分散液Yl中代替C. I.顏料黃74使用C. I.顏料藍(lán)15:3，除此之外，與分散液Yl同樣進(jìn)行，得到了分散液Cl。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為80nm。(分散液C2)在顏料分散液Y2中代替C. I.顏料黃128使用C. I.顏料藍(lán)15:1，并變更為顏料水不溶性聚合物=I 0.8的比例，除此之外，與分散液Y2同樣進(jìn)行，得到了分散液C2。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為85nm。(分散液C3)在顏料分散液Y3中代替C. I.顏料黃180使用C. I.顏料藍(lán)15:4，并變更為顏料水不溶性聚合物=I I的比例，除此之外，與分散液Y2同樣進(jìn)行，得到了分散液C3。該分散體中的顏料的體積平均粒徑為lOOnm。[樹脂乳液的制備]、[0151]按照以下的要點制備彩色油墨組合物和用于黑色油墨組合物的樹脂乳液。應(yīng)予說明，膜化的有無根據(jù)在約25°C的室內(nèi)周圍溫度的環(huán)境中在鋁板上薄薄地涂布乳液，通過目視來判斷。重均分子量是通過采用凝膠滲透色譜(GPC)的分子量分析方法來測定。另外，粒徑是采用Microtrac UPA150 (Microtrac公司制)的粒度分布測定的平均粒徑的值。[0152](樹脂乳液I)在具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴入裝置和溫度計的反應(yīng)容器中裝入離子交換水800g和十二烷基硫酸鈉lg，一邊在攪拌下置換氮一邊升溫至75°C。將內(nèi)溫保持在75°C，添加過硫酸鉀6g作為聚合引發(fā)劑，溶解后，將預(yù)先一邊攪拌一邊加入離子交換水450g、十二烷基硫酸鈉2g、丙烯酰胺20g、甲基丙烯酸甲酯600g、丙烯酸丁酯215g、甲基丙烯酸30g、三甘醇二丙烯酸酯5g而制作的乳化物經(jīng)5小時連續(xù)地滴入反應(yīng)溶液內(nèi)。滴入結(jié)束后，進(jìn)行3小時的熟化。將得到的水性乳液冷卻至常溫后，添加離子交換水和氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)成固體成分30重量、pH8。確認(rèn)得到的水性乳液在40°C的溫度不膜化，重均分子量為300000，體積平均粒徑為 80nm。(樹脂乳液2)在具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴入裝置和溫度計的反應(yīng)容器中裝入離子交換水IOOOg和十二烷基硫酸鈉6. 5g，一邊在攪拌下置換氮一邊升溫至70°C。將內(nèi)溫保持在70°C，添加過硫酸鉀4g作為聚合引發(fā)劑，溶解后，將預(yù)先一邊攪拌一邊加入離子交換水450g、·十二烷基硫酸鈉2g、丙烯酰胺20g、苯乙烯550g、丙烯酸丁酯200g、甲基丙烯酸30g和三甘醇二丙烯酸酯Ig而制作的乳化物經(jīng)4小時連續(xù)地滴入反應(yīng)溶液內(nèi)。滴入結(jié)束后，進(jìn)行3小時的熟化。將得到的水性乳液冷卻至常溫后，添加離子交換水和氨水，調(diào)節(jié)成固體成分15重量 ％、pH8。確認(rèn)得到的水性乳液在40°C的溫度中不膜化，重均分子量為500000，體積平均粒徑為40nm。(樹脂乳液3)在具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴入裝置和溫度計的反應(yīng)容器中裝入離子交換水900g和十二烷基硫酸鈉3g，一邊在攪拌下置換氮一邊升溫至70°C。將內(nèi)溫保持在70°C，添加過硫酸鉀4g作為聚合引發(fā)劑，溶解后，將預(yù)先一邊攪拌一邊加入離子交換水450g、十二烷基硫酸鈉3g、丙烯酰胺20g、苯乙烯300g、丙烯酸丁酯640g、甲基丙烯酸30g和三甘醇二丙烯酸酯5g而制作的乳化物經(jīng)4小時連續(xù)地滴入反應(yīng)溶液內(nèi)。滴入結(jié)束后，進(jìn)行3小時的熟化。將得到的水性乳液冷卻至常溫后，添加離子交換水和5%氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)成固體成分30重量％、pH8。確認(rèn)得到的樹脂乳液在40°C的溫度中不膜化，重均分子量為450000，體積平均粒徑為120nm。(樹脂乳液4)在具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴入裝置和溫度計的反應(yīng)容器中裝入離子交換水900g和十二烷基硫酸鈉3g，一邊在攪拌下置換氮一邊升溫至70°C。將內(nèi)溫保持在70°C，添加過硫酸鉀4g作為聚合引發(fā)劑，溶解后，將預(yù)先一邊攪拌一邊加入離子交換水450g、十二燒基硫酸鈉3g、丙烯酰胺20g、苯乙烯130g、丙烯酸2-乙基己酯780g、甲基丙烯酸30g和乙二醇二甲基丙烯酸酯2g而制作的乳化物經(jīng)4小時連續(xù)地滴入反應(yīng)溶液內(nèi)。滴入結(jié)束后，進(jìn)行3小時的熟化。將得到的水性乳液冷卻至常溫后，添加離子交換水和氨水，調(diào)節(jié)成固體成分15重量％、pH8。[0164]確認(rèn)得到的樹脂乳液在40°C的溫度膜化，重均分子量為250000，體積平均粒徑為40nmo(樹脂乳液5)在具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、滴入裝置和溫度計的反應(yīng)容器中裝入離子交換水900g和十二烷基硫酸鈉3g，一邊在攪拌下置換氮一邊升溫至70°C。將內(nèi)溫保持在70°C，添加過硫酸鉀4g作為聚合引發(fā)劑，溶解后，將預(yù)先一邊攪拌一邊加入離子交換水450g、十二烷基硫酸鈉3g、丙烯酰胺20g、苯乙烯300g、丙烯酸丁酯640g和甲基丙烯酸30g而制作的乳化物經(jīng)4小時連續(xù)地滴入反應(yīng)溶液內(nèi)。滴入結(jié)束后，進(jìn)行3小時的熟化。將得到的水性乳液冷卻至常溫后，添加離子交換水和5 %氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)成固體成分30重量％、pH8。確認(rèn)得到的樹脂乳液在40°C的溫度中膜化，重均分子量為300000，體積平均粒徑為 120nm。構(gòu)成樹脂乳液6和樹脂乳液7的聚合物可以使用表2所示的單體，可以按照與用于上述彩色油墨組合物用著色劑分散液的水不溶性聚合物I 3的合成相同的方法制備。應(yīng)予說明，表2所示的數(shù)值是表示以單體混合物的總量為基準(zhǔn)(100%)時的各單體的比例
權(quán)利要求1.一種平版印刷版，其特征在于，是具備支持體、和用于接受制版用油墨的制版用油墨接受層的平版印刷版， 在利用噴墨記錄裝置將制版用油墨進(jìn)行了涂布的區(qū)域形成有畫線部， 顏料堆積在所述油墨接受層的表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的平版印刷版，其中，所述顏料的平均粒徑在30 300nm的范圍內(nèi)。
3.一種平版印刷版制造裝置，其特征在于，具有 噴頭，將制版用油墨噴出；和 控制部，是控制所述噴頭的控制部，通過從所述噴頭將所述制版用油墨噴出到成為版材的介質(zhì)，使畫線部形成于所述介質(zhì)； 顏料堆積在所述介質(zhì)的表面。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的平版印刷版制造裝置，其中，所述顏料的平均粒徑在30 300nm的范圍內(nèi)。
專利摘要本實用新型提供平版印刷版及平版印刷版制造裝置，涉及利用了噴墨記錄方式的CTP(Computer To Plate)技術(shù)。本實用新型的平版印刷版的制造方法的特征在于，具有通過將含有顏料、作為分散樹脂的水不溶性聚合物、和表面活性劑的油墨從噴頭噴出到成為版材的介質(zhì)，在上述介質(zhì)形成畫線部的工序，上述顏料由上述水不溶性聚合物被覆。
文檔編號C09D11/10GK202463125SQ201120281700
公開日2012年10月3日 申請日期2011年8月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月4日
發(fā)明者小澤善行 申請人:精工愛普生株式會社