專利名稱：雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種應(yīng)用于軟包裝行業(yè)的雙組分復(fù)膜聚氨酯粘合剤。
背景技術(shù)：
最近，由于包裝強度，食品保護，包裝標簽和外觀的需求，業(yè)內(nèi)人士發(fā)展了復(fù)合軟包裝。復(fù)合軟包裝是通過所謂的復(fù)膜粘合劑(也稱為復(fù)膜膠)生產(chǎn)的復(fù)合薄膜制作而成。這種復(fù)膜膠目前的主流是ー種雙組分(或兩部分)型聚氨酯(“PU”)粘合劑，其包括具有異氰酸酷(“NC0”)基團的第一組分基體樹脂(“第一組分”)，以及具有ー個或多個活性氫基的第二組分固化劑(也稱為硬化劑)(“第二組分”)。雙組分型聚氨酯粘合劑具有優(yōu)異的粘接性，耐久性和耐熱性。而且，它可以廣泛地應(yīng)用于制造薄膜/薄膜和薄膜/金屬箔的復(fù)合薄膜，包括在食品包裝行業(yè)和其他行業(yè)中用的多層復(fù)合薄膜。 通常，第一組分包括含異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體，該含異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體是由過量的ニ異氰酸酯與每個分子含有兩個或兩個以上的活性氫基的聚醚和/或聚酯反應(yīng)而得。第二組分通常是每個分子含有兩個或兩個以上羥基或類似的官能基的聚醚和/或聚酷。這兩種組分按照預(yù)定比例混合并涂布在薄膜或金屬箔基材其中之一上，然后再層壓到第二基材上。涂布可利用凹版印刷或光滑的涂布滾輥來涂布溶在適當(dāng)溶劑中的溶液，或者可在無溶劑狀態(tài)下使用特殊涂布機械來完成。無溶劑型復(fù)膜粘合劑，可達100%的固體含量，且不包含任何有機溶劑或水，因為其可在非常高的線速度下進行涂布和操作，因而具有顯著的優(yōu)勢。這正是因為無溶劑型復(fù)膜粘合劑沒有必須從粘合劑中去除的有機溶劑或水。因為溶劑或水必須在烘箱中進行有效的干燥，或以其他方式去除，而且這種溶剤/水的去除過程一般是很耗時的，所以，溶劑或水性復(fù)膜粘合劑的涂布速度會受到限制。為了獲得端基為NCO-的聚氨酯預(yù)聚體，一種常見的做法是將多元醇與過量的聚異氰酸酯單體(一般主要是ニ異氰酸酷)反應(yīng)。眾所周知,通常不論反應(yīng)時間的長短,仍有一定量的過量使用的聚異氰酸酯未反應(yīng)。聚異氰酸酯単體的存在是個問題，例如，特別是當(dāng)易揮發(fā)的ニ異氰酸酯作為聚異氰酸酯単體吋。這里的“易揮發(fā)”是指物質(zhì)具有的蒸氣壓在30°C超過約O. 0007mmHg或者沸點小于約 190 0C (70mPa)。即使在室溫下，揮發(fā)性ニ異氰酸酷，例如2，4-甲苯ニ異氰酸酯(TDI)，的顯著蒸氣壓在噴涂過程中也是ー個嚴重的問題。由于異氰酸酯蒸氣是有毒的，使用含易揮發(fā)的ニ異氰酸酯含量高的產(chǎn)品需要精心的措施以保護用戶，特別是涉及保持周圍環(huán)境空氣適合吸入的詳盡措施，法律上也規(guī)定了工作場所空氣中的氣體，蒸氣或顆粒物等的最大允許濃度。由于保護和清潔措施通常涉及大量的財力投入和運營成本，因此，有必要提供一種基于使用異氰酸酯且易揮發(fā)的ニ異氰酸酯的含量較低的產(chǎn)品。目前，市場上銷售的粘合劑絕大多數(shù)是基于石油衍生物組分。由于多種原因，使用石化產(chǎn)品例如聚酯或聚醚多元醇是不利的。因為石化產(chǎn)品最終來源于石油，所以多元醇的生產(chǎn)需要大量的能源，例如石油必須經(jīng)過鉆探，提煉和加工才能制成多元醇。而且，石油基多元醇容易受石油和天然氣價格波動和可獲得性的影響。由于公眾越來越意識到環(huán)境問題，使用石化產(chǎn)品有顯著的市場劣勢。隨著消費者對“綠色”產(chǎn)品的需求不斷增長，有動機使用更通用、可再生、低成本和更環(huán)保的組分取代用于生產(chǎn)聚氨酯粘合劑的聚酯或聚醚多元醇。人們已努力應(yīng)對這些挑戰(zhàn)。生物基油原料例如大豆油、蓖麻油、棕櫚油、亞麻油、或從這些油中提取的化學(xué)物質(zhì)如油脂化學(xué)多元醇被建議用作聚氨酯反應(yīng)物的第二組分中多元醇的替代品，用以制作泡沫、弾性體、塑料、粘合劑和其它產(chǎn)品，因為生物基油原料是ー種相對穩(wěn)定且可再生的原料源。美國專利US6624244和US6465569公開了多官能醇例如こニ醇和吹制大豆油與異氰酸酯反應(yīng)生成聚氨酯泡沫。美國專利US6649667公開了采用反應(yīng)注射成型(RM)過程，將聚酯或聚醚多元醇與吹制植物油的混合物與異氰酸酯反應(yīng)生成閉孔的聚氨酯泡沫。美國專利US6180686公開了ー種通過將異氰酸酯與吹制植物油和聚醚多元醇的混合物反應(yīng)制 備的聚氨酯泡沫。因為大豆或類似的材料是可再生的，且是相對廉價、通用、環(huán)境友好的，所以它們是制作泡沫的理想成分。大豆也可以被加工生產(chǎn)成富含脂肪酸甘油三酯的大豆油和富含蛋白質(zhì)的大 粉。德國專利DE4401572A1公開了ー種基于異氰酸酯組分和基于油脂化學(xué)多元醇的多元醇組分的雙組分聚氨酯粘合劑，多元醇組分包括質(zhì)量百分含量為2%至7%的油脂化學(xué)多元醇例如蓖麻油，且為至少一雙官能度醇或三官能度醇，該醇或者所述混合物的羥值是1，100至1，850。這種粘合劑適用于非承重木質(zhì)構(gòu)件。美國專利申請US20040138402A1公開了ー種木材用雙組分聚氨酯粘合劑，其包括組分A和組分B,其中組分A是多元醇混合物,其至少包括a)10wt%至98wt%的至少ー種油脂化學(xué)多元醇，b) lwt%至7. 5wt%的至少ー種輕值是400至2，000的ニ醇，以及c) lwt%至7. 5wt%的至少ー種羥值是200至2，000的三官能度，四官能度或五官能度多元醇。a)，b)和c)中的質(zhì)量百分含量(wt%)是基于整個多元醇混合物。組分B包括至少ー種聚異氰酸酷，其中組分A與組分B的NC0/0H的比例范圍是I. 5至O. 9。木材用雙組分聚氨酯粘合劑還包括占粘膠劑總量O至85wt%的至少ー種助劑。其中多元醇混合物中包括占多元醇混合物總量高達60wt%的均勻溶解的樹脂。此粘合劑是用于承重的木建筑構(gòu)件的粘接。美國專利申請US20060276614A1公開了ー種生物基多用途聚氨酯粘合劑，其中B組分主要衍生于植物油，優(yōu)選大豆油。優(yōu)選地，植物油衍生物是ー種羥基化植物油，其存在于B組分中，濃度范圍是65wt%至98wt%。可選擇地,還含有O. lwt%至15wt%的磷酸化大豆油以提高粘接性，特別是用于金屬時。此外，還可以存在O. lwt%至10wt%的水以及微量的表面活性剤，以穩(wěn)定所述的混合物。B組分包括催化劑，用以減少A組分的量并加速粘合劑的固化。A組分和B組分按一定量混合，使生物基含量占粘合劑的40wt%至90wt%。中國專利CN101280167A公開了ー種可在室溫下操作的無溶劑型聚氨酯復(fù)膜膠，其包括兩個組分，其中硬化劑包括質(zhì)量百分含量為1%至10%的碳鏈長度為C12以下的多元醇a)，30%至70%的至少有兩個官能度的多元醇b)，20%至70%的植物油改性多元醇c)和
O.01%至1%的固化速度調(diào)節(jié)劑。基體樹脂包括聚氨酯預(yù)聚體，其由25%至50%的植物油改性多元醇或其它聚酯多元醇或其它聚醚多元醇與50%至75%的ニ異氰酸酯反應(yīng)獲得。
初級芳香胺及其有害影響為了減少在覆膜過程中所用化學(xué)品的揮發(fā)性的影響，通常是全部或部分使用低揮發(fā)性的ニ異氰酸酷，例如ニ苯基亞甲基ニ異氰酸酯(MDI )，而不使用高揮發(fā)性的ニ異氰酸酯TDI。但是，這樣的!3U預(yù)聚體的粘度是在相關(guān)簡單涂布方法的粘度范圍之外。因此，通過加入過量ニ異氰酸酯單體作為活性稀釋劑，可以降低聚氨酯預(yù)聚體的粘度。然而，活性稀釋劑的不完全反應(yīng)能夠產(chǎn)生“遷移”，甚至遷移進入被粘接的材料中。遷移出的異氰酸酯基團與水分(H2O)接觸可反應(yīng)生成有害的芳香胺(R-N=C=CHH2O — R_NH2+C02)。遷移出的物質(zhì)和副反應(yīng)在食品包裝行業(yè)是不希望出現(xiàn)的，因為遷移出的物質(zhì)通過包裝材料會導(dǎo)致所包裝食品的污染。為了避免污染，復(fù)合膜必須是“無遷移”的。另ー個由遷移所造成的不希望的副作用是使用復(fù)合塑料薄膜生產(chǎn)袋子或購物袋過程中的抗密封作用。因此，物質(zhì)和制劑如含有超過O. 1%的游離TDI按照危險物質(zhì)管理條例必須進行相應(yīng)的鑒定。這也是食品包裝行業(yè)的特殊措施。
因此，適合生產(chǎn)復(fù)合材料的反應(yīng)性粘合劑應(yīng)該具有適宜的涂布粘度，但不能包含任何揮發(fā)性或可遷移的物質(zhì)或釋放任何揮發(fā)性或可遷移的物質(zhì)到環(huán)境中或包裝材料中，因為這些物質(zhì)可能會給人類帶來有害影響。本發(fā)明解決了這些問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實施方式提供一種雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其包括第一組分，包括第一植物油基多元醇A，其含量為20wt%至40wt%，第二植物油基多元醇B，其含量為O. 5wt%至5wt%,以及聚異氰酸酯C,其含量為60wt%至74wt% ;第二組分,包括第一植物油基多元醇A,其含量為87wt%至99wt%，以及多元醇E，其含量為O. 5wt%至5wt%。在另ー種實施方式中，第一植物油基多元醇A選自蓖麻油基多元醇和大豆油基多元醇。在本發(fā)明某種實施方式中，第一組分中第一植物油基多元醇A的含量為25wt%至35wt%。在另ー實施方式中，第一組分中第二植物油基多元醇B的含量為lwt%至3wt%。本發(fā)明另一方面，第二植物油基多元醇B是亞麻油基多元醇或桐油基多元醇。在某種特殊的實施方式中，第二組分中第一植物油基多元醇A的含量為92wt%至97wt%。本發(fā)明另一方面，聚異氰酸酯C是含有2到5個NCO基團的多官能度異氰酸酷。在某種特殊的實施方式中，聚異氰酸酯C包括4，4’ - ニ苯基亞甲基ニ異氰酸酯(MDI)。根據(jù)本發(fā)明的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其中，多元醇E選自低分子多元醇或者是由低分子多元醇與低分子多元羧酸反應(yīng)制備的相應(yīng)的聚酯多元醇。根據(jù)本發(fā)明的另ー種雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其中，多元醇E包含低分子ニ醇或由低分子多元醇與低分子ニ元羧酸反應(yīng)制備的相應(yīng)的聚酯多元醇。根據(jù)本發(fā)明的另ー種雙組分無溶劑聚氨酯粘合齊U，其中，多元醇E包括ニ丙ニ醇。本發(fā)明另一方面，第一組分進一歩包括含量小于O. 5wt%的抗氧化劑D。在某種特殊的實施方式中，抗氧化劑D選自亞磷酸三苯酯、丁基羥基茴香醚(BHA)、ニ丁基羥基甲苯(BHT)、ニ叔丁基氫醌(TBHQ)和沒食子酸丙酯(PG)。本發(fā)明另一方面，第二組分進一歩包括含量小于O. 5wt%的偶聯(lián)劑F。在某種特殊的實施方式中，偶聯(lián)劑F選自硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物類偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。本發(fā)明另一方面，第二組分進一歩包括含量小于O. 5wt%的有機酸添加劑G。在某種特殊的實施方式中，有機酸添加劑G選自檸檬酸、醋酸、油酸和丹寧酸。本發(fā)明另一方面，粘合劑中第一組分與第二組分的比例是100份的第一組分比60至85份的第二組分。在某種特殊的實施方式中，第一組分與第二組分的比例是100份比75份。


圖I為實施例I的粘合劑的粘度隨時間的變化曲線圖。
具體實施例方式植物油基多元醇，也叫羥基化植物油，是從植物油衍生而來。這里所用的第一植物油基多元醇A包括蓖麻油基多元醇或大豆油基多元醇，所用的第二植物油基多元醇B包 括亞麻油基多元醇或桐油基多元醇。羥基化植物油可通過水解環(huán)氧植物油來制備。一般天然植物油通過沉淀分離膠體和其他不溶性雜質(zhì)例如有色物質(zhì)和磷脂來進行提煉。油層被移除并可用堿進一歩處理以去除可能存在的游離脂肪酸。提煉的植物油可以通過與過氧化物例如過氧化氫，和有機過氧酸例如過氧こ酸、過苯酸，反應(yīng)而被環(huán)氧化。植物油也可與氧和能貢獻ー個氧的含有過氧化物的試劑反應(yīng)而被環(huán)氧化。典型的過氧化物試劑包括過氧化氫、過氧羧酸(原位或預(yù)先生產(chǎn))和過氧烷烴。植物油的氧化最好是通過氣吹植物油足夠的時間來制備，以氧化植物油中甘油三酸酯的不飽和基團。再水解氣吹氧化或環(huán)氧化植物油以打開環(huán)氧環(huán)并形成相鄰的羥基，從而制備成活性多元醇。水解最好是通過將氣吹氧化植物油與水在170°C至約200°C反應(yīng)一段時間，比如大約5到10小時。在較佳的實施方式中，根據(jù)最終粘合劑組合物所期望的粘度，第一植物油基多元醇A是羥基數(shù)為50至190的蓖麻油基多元醇。高粘接力的粘合劑組合物，其使用的是高端的羥基數(shù)例如是135至190的羥基化衍生物。而少數(shù)粘合劑產(chǎn)品，例如用于地毯的粘合齊U，可使用羥基數(shù)為50至約135的羥基化大豆油。第一組分中第一植物油基多元醇A的含量較佳的是25wt%至35wt%。第二組分中第一植物油基多元醇A的含量較佳的是92wt%至97wt%0在較佳的實施方式中，第二植物油基多元醇B是亞麻油基多元醇，其易得且不飽和脂肪酸甘油三酷，例如亞油酸、油酸和亞麻酸，含量高；而飽和脂肪酸甘油三酷，例如棕櫚酸和硬脂酸，含量低。亞麻油基多元醇含有大量的不飽和鍵，其特別容易與游離芳香胺反應(yīng)。僅僅少量的亞麻油基多元醇就可明顯減少最終產(chǎn)品中游離芳香胺的含量。其他不飽和鍵含量高的植物油，例如桐油，也可對游離芳香胺表現(xiàn)出理想的活性。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以給出更多的這樣的植物油。第一組分中第二植物油基多元醇B的含量較佳的是lwt%至3wt%0所述聚異氰酸酯C是多官能度的。適宜的多官能度異氰酸酯優(yōu)選是包括平均2個到最多平均5個，最好多達4個，特別是2個或3個的NCO基團。例如適宜的異氰酸酯包括2，4’ /4，4’ -甲苯ニ異氰酸酯(TDI)、2，4/4，4’ - ニ苯基亞甲基ニ異氰酸酯(MDI)、異氰酸苯酷、1，5-萘ニ異氰酸酯、氫化MDI (HI2MDI)、ニ異氰酸ニ甲苯酯(XDI )、間和對四甲基ニ甲苯ニ異氰酸酯(TMXDI)、4，4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、四烴基ニ苯甲烷ニ異氰酸酷、4，4’ - ニ芐基ニ異氰酸酷、1，3-亞苯基ニ異氰酸酷、1，4-亞苯基ニ異氰酸酷、I-甲基-2，4-ニ異氰酸酷、1，6- ニ異氰酸根合_2，2，4-三甲基環(huán)己烷、I, 6- ニ異氰酸根合_2，4，4-三甲基環(huán)己烷、異氟爾酮ニ異氰酸酯(iroi)或它們的組合。在一些實施方式中，優(yōu)先選用4，4’-ニ苯基亞甲基ニ異氰酸酯(MDI )。第一組分中聚異氰酸酯C的含量較佳的是65wt%至70wt%。第二組分中所述多元醇E是作為粘合劑中的活性稀釋劑，其包括低分子多元醇(優(yōu)選ニ醇)或由低分子多元醇與低分子多元羧酸(優(yōu)選ニ元羧酸)反應(yīng)制備的相應(yīng)的聚酯多元醇。適宜的多元醇包括こニ醇、1，2-和1,3-丙ニ醇、ニ丙ニ醇、1,4-和2，3-丁ニ醇、
I,6-己ニ醇、1，8-羊ニ醇、新戍ニ醇、1，3_和1，4_雙(輕甲基)環(huán)己燒、2_甲基-1，3-丙ニ醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4- 丁三醇、三羥甲基こ烷、季戊四醇、對環(huán)己ニ醇、甘露醇、山梨醇、甲基葡萄糖苷、ニ甘醇、三甘醇、四甘醇、聚こニ醇、ニ丙ニ醇、聚丙ニ醇、ニ環(huán)丁ニ醇以及聚丁ニ醇。當(dāng)選用ニ丙ニ醇時，多元羧酸可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或雜環(huán)族多元羧酸，并可被例如鹵素原子取代，和/或是不飽和的。適宜的多元羧酸包括丁ニ酸、己ニ酸、辛ニ酸、壬ニ酸、癸ニ酸、鄰苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、偏苯三甲酸、鄰苯ニ甲
酸酐、四氫鄰苯ニ甲酸酐、六氫鄰苯ニ甲酸酐、四氯鄰苯ニ甲酸酐、內(nèi)次甲基四氫鄰苯ニ甲酸酐、戊ニ酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、ニ聚和三聚脂肪酸、對苯ニ甲酸ニ甲酯和對苯ニ甲酸雙こニ醇酯。第二組分中多元醇E的含量較佳的是lwt%至2wt%。本發(fā)明實施方式的雙組分聚氨酯粘合劑還可以包括助劑，優(yōu)選將其全部或部分混合至第一組分和/或第二組分。除填料之外的助劑通常是少量添加以根據(jù)需要對主要成分進行改性，例如調(diào)節(jié)主要成分的可塑性，存儲穩(wěn)定性及在特定領(lǐng)域應(yīng)用的性能。使用的助劑可包括填料、流控劑、除氣劑、觸變劑、催化劑、抗氧化劑、染料、干燥劑、阻燃劑、溶劑和潤濕劑。在本發(fā)明的一種實施方式中，第一組分還包括含量約小于O. 5wt%的抗氧化劑D，其中抗氧化劑D包括亞磷酸三苯酯、丁基羥基茴香醚(BHA)、ニ丁基羥基甲苯(BHT)、ニ叔丁基氫醌(TBHQ)、沒食子酸丙酯(PG)或它們的組合。在本發(fā)明另ー實施方式中，第二組分還包括含量約小于O. 5wt%的偶聯(lián)劑F，其中偶聯(lián)劑F包括硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物類偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑或它們的組合。第二組分也可進ー步包括含量約小于O. 5wt%的有機酸添加劑G，例如檸檬酸、醋酸、油酸、丹寧酸和它們的組合。粘合劑制作過程為了生產(chǎn)所述的雙組分聚氨酯粘合劑，首先，通過將第一植物油基多元醇A、第二植物油基多元醇B以及抗氧化劑D混合并可選擇在95°C至105°C加熱攪拌所述混合物來制備第一組分。然后，再將聚異氰酸酯C混合到上述混合物中。第二組分通過將第一植物油基多元醇A、多元醇E、偶聯(lián)劑F以及有機酸添加劑G在95°C至105°C溫度下混合來制備。通常，第一組分與第二組分是儲存在単獨的容器中直到它們被以雙組分形式應(yīng)用的時候例如直到涂布的時候，容器大小符合第一組分和第二組分的相對比例。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，第一組分和第二組分被裝在兩個并列的圓桶中，這兩個并列的圓桶被牢靠的固定在一起，并具有連接到共同夾裝手柄的夾裝柱塞。涂布時，這兩個組分以已知的方式或操作條件相互混合在一起，并且混合物被涂布到要粘接在一起的基材上。本發(fā)明粘合劑的實施方式中第一組分與第二組分混合在一起涂布，混合比例是100份的第一組分比60至85份的第二組分，優(yōu)選100份的第一組分比約75份的第二組分。根據(jù)本發(fā)明的實施方式，雙組分聚氨酯粘合劑可涂布到各種各樣軟性基材的表面，例如拉伸聚丙烯(OPP)，流延聚丙烯(CPP)，聚偏ニ氯こ烯(PVDC)，低密度聚こ烯(LDPE)，聚對苯ニ甲酸こニ酯(PET)，聚酰胺(PA)，聚酯鍍鋁膜(VMPET)，玻璃紙，或相同的或不同的上述基材的組合。本發(fā)明的雙組分聚氨酯體系僅通過簡單的調(diào)整反應(yīng)物的比例就可以作為密封劑和粘合剤。根據(jù)本發(fā)明，雙組分聚氨酯粘合劑具有理想的物理性質(zhì)，例如粘合劑適用期、剝離強度、拉伸強度和剪切強度。值得注意的是，本發(fā)明的粘合劑可在約30°C至40°C之間進行涂布，甚至在較低溫度下例如室溫(約25°C)進行涂布。此外，本發(fā)明的雙組分聚氨酯粘合劑的固化時間在兩天或兩天以上，最多七天。此外，粘合劑適用期(也稱使用壽命或適用期)是雙組分聚氨酯粘合劑的重要性能指標。一般地，粘合劑適用期希望是大于30分鐘。例如，一種市售體系，藹科頌(Axson)科技生產(chǎn)的叫做ADEKIT A 200 BK的雙組分室溫固化聚氨酯粘合劑，其在25°C時粘合劑適用期為40分鐘。本發(fā)明的雙組分聚氨酯粘合劑比已知體系具有更長的粘合劑適用期以及更低的粘度，在室溫時的初始粘度約650mPa *s,30分鐘后，粘度會増加至約1500mPa S。相 比之下，另一市售體系，漢高兩合公司(德國杜塞爾多夫)生產(chǎn)的Liofol UR7740/UR6050，其初始粘度在75°C時為1500mPa · S。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，雙組分聚氨酯粘合劑中生物基可再生組分的含量為約 60wt%。更重要的是，由于采用植物油衍生物，特別是第二植物油基多元醇B，制備和涂布本發(fā)明的某些實施方式的粘合劑是很少有或沒有可遷移的芳香胺的。實施例以下是本發(fā)明的實施方式的具體實施例，但并不限定于此。在以下實施例中，原料如下多元醇A —羥基化蓖麻油多元醇B—羥基化亞麻油聚異氰酸酯C 一 4，4’ - ニ苯基亞甲基ニ異氰酸酯(MDI)，拜爾2640
抗氧化劑D —亞磷酸三苯酯多元醇E—二丙ニ醇偶聯(lián)劑F —娃燒偶聯(lián)劑有機酸添加劑G —檸檬酸粘合劑的制備及質(zhì)量百分含量為制備粘合剤，原料的用量如表I所示。表I
權(quán)利要求
1.一種雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，其包括 第一組分，包括 第一植物油基多元醇A，其含量為20wt%至40wt%， 第二植物油基多元醇B，其含量為O. 5wt%至5wt%，以及 聚異氰酸酯C，其含量為60wt%至74wt% ；以及 第二組分，包括 第一植物油基多元醇A，其含量為87wt%至99wt%，以及 多元醇E，其含量為O. 5wt%至5wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第一植物油劑多元醇A選自蓖麻油基多元醇和大豆油基多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第二植物油基多元醇B為亞麻油基多元醇或桐油基多元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第一組分中所述 >第一植物油基多元醇A的含量是介于25wt%與35wt%之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第二組分中所述第一植物油基多元醇A的含量是介于92wt%與97wt%之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第一組分中所述第二植物油基多元醇B的含量是介于lwt%與3wt%之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述聚異氰酸酯C是含有2到5個NCO基團的多官能度異氰酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述聚異氰酸酯C包括4，4’ -二苯基亞甲基二異氰酸酯(MDI)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述多元醇E選自低分子多元醇或者是由低分子多元醇與低分子多元羧酸反應(yīng)制備的相應(yīng)的聚酯多元醇。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述多元醇E包括低分子二醇或者由低分子多元醇與低分子二元羧酸反應(yīng)制備的相應(yīng)的聚酯多元醇。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述多元醇包括二丙二醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第一組分還包括含量小于O. 5wt%的抗氧化劑D。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述抗氧化劑D選自亞磷酸三苯酯，丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、二叔丁基氫醌(TBHQ)和沒食子酸丙酯(PG)。
14.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第二組分還包括含量小于O. 5wt%的偶聯(lián)劑F。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述偶聯(lián)劑F選自硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物類偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第二組分還包括含量小于O. 5wt%的有機酸添加劑G。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述有機酸添加劑G選自檸檬酸、醋酸、油酸和丹寧酸。
18.根據(jù)權(quán)利要求I的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述粘合劑的所述第ー組分與所述第二組分的比例是100份的所述第一組分比60至85份的所述第二組分。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的雙組分無溶劑聚氨酯粘合劑，其特征在于，所述第一組分與所述第二組分的該比例是100份比75份。
全文摘要
一種軟包裝用雙組分無溶劑聚氨酯復(fù)膜粘合劑，其包括第一組分以及第二組分。第一組分用作樹脂，其包括重量百分數(shù)為(20)至(40)的第一植物油基多元醇A，重量百分數(shù)為(0.5)至(5)的第二植物油基多元醇B以及重量百分數(shù)為(60)至(74)的聚異氰酸酯C。第二組分，其用作硬化劑，包括重量百分數(shù)為(87)至(99)的第一植物油基多元醇A以及重量百分數(shù)為(0.5)至(5)的多元醇E。第一植物油基多元醇A最好是羥基化蓖麻油，第二植物油基多元醇B最好是羥基化亞麻油。
文檔編號C09J175/04GK102844398SQ201180012263
公開日2012年12月26日 申請日期2011年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月4日
發(fā)明者吳揚, 寧超峰, 袁新兵, 馮新平 申請人:微宏公司, 湖州歐美化學(xué)有限公司