專利名稱：光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶。
背景技術：
在偏光板(其組裝至顯示裝置如液晶顯示器(LCD)中)，和光學膜(其組裝至等離子體顯示器(PDP)中)中，它們的最外表面進行硬涂層處理以防止損壞、污染等，作為要處理的材料，使用具有低的表面能或極性的材料。此外，在近來已在偏光板中使用的PVA(聚乙烯醇)層-保護膜中，三乙酰纖維素膜已被具有低極性的降冰片烯樹脂膜代替。出于這些原因，在將光學膜如偏光板粘貼至顯示面板上的情況下，常規(guī)壓敏粘合帶具有不足的粘合可靠性，并且引起耐久性問題。隨著液晶顯示裝置的用途變得更廣泛，它們在各種環(huán)境下使用，對于粘貼構成部件用壓敏粘合帶，還需要不引起剝離的高度粘合性。 此外，高透明性對于壓敏粘合帶也是必需的，以使不減少顯示面板的可視性。專利文獻I和2中，存在用于粘貼光學構件的壓敏粘合片(壓敏粘合帶)。然而， 在含有許多羧基的壓敏粘合劑組合物中，存在對于具有低極性的被粘物的粘合性變得減少的問題。此外，作為提高對具有低極性的被粘物的粘合性的方法，已知將增粘樹脂(增粘劑)添加至壓敏粘合劑組合物的方法。專利文獻3和4中，存在如下丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，在所述丙烯酸類壓敏粘合劑組合物中，將松香或氫化增粘樹脂作為增粘樹脂添加至丙烯酸類壓敏粘合劑組合物。然而，仍存在不能充分實現(xiàn)改進對具有低極性的被粘物的粘合性的情況。專利文獻I JP-A-2003-49128專利文獻2 JP-A-2005-298724專利文獻3 JP-A-6-207151專利文獻4 JP-T-11-50405
發(fā)明內容
考慮到這些問題已實現(xiàn)本發(fā)明，本發(fā)明的目的在于提供光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶，所述光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶具有高透明性和高粘合性兩者，并且在粘貼光學構件等中使用。 S卩，根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明提供光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其包括100質量份丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元，并且基本上不包括含羧基單體；1-70質量份(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有1，000以上至小于30，000的重均分子量；和1-50質量份氫化增粘樹脂(C)。
依照根據(jù)該實施方案的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，可提供具有高透明性和高粘合性兩者并且在粘貼光學構件等中使用的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物。在一個優(yōu)選實施方案中，丙烯酸類聚合物(A)可以是通過將作為必要組分的乙烯基類單體和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的共聚物CH2 = C(R1)COOR2 (I)其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示具有1-12個碳原子的烷基或脂環(huán)族烴基。在另一優(yōu)選實施方案中，乙烯基類單體可以是選自由通過以下通式(2)表示的 N-乙烯基環(huán)酰胺和(甲基)丙烯酰胺組成的組的一種或兩種以上單體CH2 = CHNCOR3 (2)其中，R3表示二價有機基團。在又一優(yōu)選實施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物⑶可以具有0-300°C的玻璃化
轉變溫度。在又一優(yōu)選實施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)可以包括具有脂環(huán)族結構的(甲基)丙烯酸類單體作為單體單元。在又一優(yōu)選實施方案中，氫化增粘樹脂(C)可以是石油類樹脂或萜烯類樹脂。在又一優(yōu)選實施方案中，氫化增粘樹脂(C)可以具有80-200°C的軟化點。根據(jù)另一實施方案，本發(fā)明還提供光學用丙烯酸類壓敏粘合帶，其包括包含根據(jù)任一上述實施方案的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的壓敏粘合劑層。根據(jù)本發(fā)明，可提供光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶，所述光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶具有高透明性和高粘合性兩者，并且在粘貼光學構件中使用。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，包含100質量份丙烯酸類聚合物(A)、l_70質量份(甲基)丙烯酸類聚合物(B)和1-50質量份氫化增粘樹脂(C)，所述丙烯酸類聚合物(A)包括骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元， 并且基本上不包括含羧基單體；所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有1，000以上至小于 30, 000的重均分子量。(丙烯酸類聚合物(A))丙烯酸類聚合物(A)為包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元，并且基本上不包括含羧基的單體(含羧基單體)的聚合物。根據(jù)本發(fā)明該實施方案的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，在丙烯酸類聚合物(A)中包括骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元，由此賦予適當極性至丙烯酸類壓敏粘合劑組合物。此外，丙烯酸類聚合物(A)中基本上不包括含羧基的單體，由此防止過度提高丙烯酸類聚合物(A)的極性。結果，可改進丙烯酸類聚合物(A)與具有低極性至中等極性的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的親合性。因此，可改進光學用丙烯酸類壓敏粘合帶對被粘物的粘合性，并且可提高光學用丙烯酸類壓敏粘合帶的透明性。此處，上述"含羧基的單體(含羧基單體)"表示在一個分子中具有至少一個羧基的乙烯基單體(烯鍵式不飽和單體)(其可為酐的形式)。作為含羧基單體的具體實例，可以提及烯鍵式不飽和一元羧酸如(甲基)丙烯酸和巴豆酸；烯鍵式不飽和二羧酸如馬來酸、 衣康酸和檸康酸；以及烯鍵式不飽和二羧酸酐如馬來酸酐和衣康酸酐。此外，上述術語"基本上不包含(包括)"，例如意指丙烯酸類聚合物(A)根本不包括含羧基單體，或者含羧基單體的含量為全部單體組分的O. I質量％以下。上述術語"基本上不包含(包括)"，例如意指在丙烯酸類聚合物(A)中包含的羧基為0.0014mol/g當量以下。在丙烯酸類聚合物(A)中，優(yōu)選地，不僅基本上不包括含羧基單體，而且基本上不包括含除羧基以外的酸性基團(磺酸基、磷酸基等)的單體。換言之，優(yōu)選地，根本不包括含羧基單體和含酸性基團其它單體，或其總量為全部單體組分的O. I質量％以下，或在丙烯酸類聚合物(A)中包含的羧基和其它酸性基團的總量為0.0014mol/g當量以下。此外，丙烯酸類聚合物(A)例如可以為將作為必要組分的在其骨架中具有氮原子的乙烯基類單體和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚物。CH2 = C(R1)COOR2 (I)(式(I)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示具有1-12個碳原子的烷基或脂環(huán)族烴
基° )丙烯酸類聚合物(A)可通過將乙烯基類單體和(甲基)丙烯酸酯與聚合引發(fā)劑一起聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合和UV聚合)而獲得。此處，上述術語"作為必要組分共聚"意指，上述乙烯基類單體和上述(甲基)丙烯酸酯的總量為構成丙烯酸類聚合物㈧ 的單體組分總量的約50質量％以上。上述乙烯基類單體和上述(甲基)丙烯酸酯的總量例如為約50-100質量％，優(yōu)選約50-99. 9質量％，更優(yōu)選約60-95質量％，還更優(yōu)選約70-85 質量％。此外，上述乙烯基類單體優(yōu)選為選自由通過以下通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)酰胺和(甲基)丙烯酰胺組成的組的一種或兩種以上單體。CH2 = CHNCOR3 (2)(式⑵中，R3表示二價有機基團。)作為N-乙烯基環(huán)酰胺的具體實例，提及N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉、N-乙烯基-2-己內酰胺、N-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮等。作為(甲基)丙烯酰胺的具體實例，提及(甲基)丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N， N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(叔丁基) (甲基)丙烯酰胺；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。此處，這些乙烯基類單體可單獨使用或以其兩種以上組合使用。作為除上述單體以外的在骨架中具有氮原子的乙烯基類單體，提及琥珀酰亞胺類單體如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺；馬來酰亞胺類單體如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺；衣康酰亞胺類單體如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺和N-月桂基衣康酰亞胺；含氮雜環(huán)單體如N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基) 丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異噁唑、 N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪、N-(甲基)丙烯酰-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡唆、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪和N-乙烯基吡咯；內酰胺類單體如N-乙烯基己內酰胺；(甲基)丙烯酸氨烷基酯類單體如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯；含異氰酸酯基單體如(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯；丙烯酰嗎啉；N-乙烯基羧酸酯酰胺等。作為上述乙烯基類單體，可更適當使用由上述通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)酰胺。 此外，上述通式(2)的R3優(yōu)選為飽和或不飽和烴基，更優(yōu)選飽和烴基(例如，具有3-5個碳原子的亞烷基)。特別優(yōu)選地，作為N-乙烯基環(huán)酰胺，提及N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基_2_己內酰胺。作為由上述通式⑴表示的(甲基)丙烯酸酯的具體實例，可使用(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸酯)如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯；具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯；具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯；由萜烯化合物衍生物醇獲得的(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其組合使用。 此外，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，并且本文中的全部術語"(甲基)丙烯酰基((meth)aCryl)"、” (甲基)丙烯酸類"、”(甲基)丙烯酸酯"等表示類似含義。此處，如果需要，丙烯酸類聚合物㈧可以包含與上述乙烯基類單體和(甲基)丙烯酸酯可共聚的一種或多種其它單體組分(一種或多種可共聚單體)，從而改進凝聚強度、 耐熱性、交聯(lián)性等。換言之，丙烯酸類聚合物(A)可以包括連同乙烯基類單體和(甲基)丙烯酸酯一起的一種或多種可共聚單體作為主組分。作為一種或多種可共聚單體的具體實例，提及乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；含羥基丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基) 丙烯酸3-羥丙酯和(甲基)丙烯酸6-羥己酯；氰基丙烯酸酯單體如丙烯腈和甲基丙烯腈; (甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；苯乙烯基類單體如苯乙烯和α -甲基苯乙烯；含環(huán)氧基丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；二醇類丙烯酸酯單體如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟原子的(甲基)丙烯酸酯和有機硅(甲基)丙烯酸酯；烯烴單體如異戊二烯、丁二烯和異丁烯；乙烯基醚類單體如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚；芳族乙烯基化合物如乙烯基甲苯和苯乙烯；烯烴或二烯烴如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯；乙烯基醚類如乙烯基烷基醚；氯乙烯等。此處，這些可共聚單體可單獨使用或以其兩種以上組合使用。盡管可共聚單體的使用量不特別限制，但是可包含可共聚單體的范圍通常為約
O.1-40質量％、優(yōu)選約O. 5-30質量％和更優(yōu)選約1-20質量％，相對于制備上述丙烯酸類聚合物(A)用單體組分的總量。如果以約O. I質量％以上包含可共聚單體，則防止具有由丙烯酸類壓敏粘合劑組合物形成的粘合劑層的丙烯酸類壓敏粘合帶或片的凝聚強度(cohesive strength)的降低，由此能夠實現(xiàn)高剪切強度。另一方面，如果可共聚單體的含量為約40質量％以下，則可防止凝聚強度的過度增加，由此能夠改進常溫(25°C )下的粘性(tack)。此外，如果需要，丙烯酸類聚合物(A)可以包含一種或多種多官能單體，從而調整丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的凝聚強度。作為一種或多種多官能單體，提及例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚) 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。它們中，可適當使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其兩種以上組合使用。盡管多官能單體的使用量取決于分子量、官能團數(shù)等，但是可以添加多官能單體的范圍為約O. 01-3. O質量％、優(yōu)選約O. 02-2. O質量％和更優(yōu)選約O. 03-1. O質量％，相對于制備丙烯酸類聚合物(A)用單體組分的總量。如果多官能單體的使用量超過約3. O質量％，相對于制備丙烯酸類聚合物(A)用單體組分的總量，則例如丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的凝聚強度可能過高，有時降低粘合強度。另一方面，如果其量小于約0.01質量％，則例如丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的凝聚強度有時可能降低。〈聚合引發(fā)劑〉在制備丙烯酸類聚合物(A)時，丙烯酸類聚合物(A)可通過使用聚合引發(fā)劑如熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑利用熱或紫外光下的固化反應而容易地形成。特別地，由于可縮短聚合時間的優(yōu)點，因此可適當使用光聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可單獨使用或以其兩種以上組合使用。作為熱聚合引發(fā)劑，提及例如偶氮類聚合引發(fā)劑(例如，2，2'-偶氮雙異丁腈、2， 2/ -偶氮雙-2-甲基丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4'-偶氮雙_4_氰基戍酸、偶氮雙異戍臆、2, 2' _偶氮雙(2-脈基丙燒)二鹽酸鹽、2, 2' _偶氮雙[2_(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)硫酸氫鹽和2， 2'-偶氮雙(N，N, -二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等)；過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如，過氧化二苯甲酰、過馬來酸叔丁酯、過氧化月桂酰等)；氧化還原類聚合引發(fā)劑，等。
盡管熱聚合引發(fā)劑的使用量不特別限制，但是可以在常規(guī)熱聚合引發(fā)劑的可利用范圍內。光聚合引發(fā)劑不特別限制。例如，可使用苯偶姻醚類光聚合弓I發(fā)劑、乙酰苯類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光學活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、芐基類光聚合引發(fā)劑、二苯酮類光聚合引發(fā)劑、酮縮醇類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合弓I發(fā)劑、酰基膦氧化物類光聚合弓I發(fā)劑等。具體地，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，提及例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、 苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-I-酮 (商品名Irgacure 651,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、茴香醚甲基醚等。 作為乙酰苯類光聚合引發(fā)劑，提及例如I-輕基環(huán)己基苯基酮(商品名=Irgacure 184,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、4_苯氧基二氯乙酰苯、4_叔丁基-二氯乙酰苯、 1-[4-(2_羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-I-酮(商品名=Irgacure 2959，由Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、2_輕基_2_甲基-I-苯基-丙燒-I-酮(商品名 Darocure 1173,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、甲氧基乙酸苯等。作為 ct -麗醇類光聚合引發(fā)劑，提及例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥乙基)_苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，提及例如2-萘磺酰氯。作為光學活性肟類光聚合引發(fā)劑，提及例如I-苯基-1，I-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)_肟。此外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，包括例如苯偶姻等。芐基類光聚合引發(fā)劑中，包括例如芐基等。二苯酮類光聚合引發(fā)劑中，包括例如二苯酮、苯甲酰苯甲酸、3，3' -二甲基-4-甲氧基二苯酮、聚乙烯基二苯酮、α -羥基環(huán)己基苯基酮等。酮縮醇類光聚合引發(fā)劑中，包括例如芐基二甲基酮縮醇等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，包括例如噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸麗、異丙基唾噸麗、2，4- _■異丙基卩Jl噸麗、十_■燒基唾噸麗等。作為?；㈩惞饩酆弦l(fā)劑，提及例如，雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?苯基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?(2，4，4_三甲基戊基)氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?_正丁基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2， 6-二甲氧基苯甲?；?-(1-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?環(huán)己基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲?；? (I-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2，6- 二乙氧基苯甲?；?(2-甲基丙-I-基)氧化膦、雙 (2，6-二乙氧基苯甲?；?(I-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2，6-二丁氧基苯甲?；?(2-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2，4_ 二甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙-I-基)氧化膦、雙(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)(2，4_ 二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)芐基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲?；S基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基芐基辛基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-4-甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6_甲基苯甲?；?-2，5_ 二乙基苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-2， 3，5，6-四甲基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4- 二-正丁氧基苯基氧化膦、 2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙(2，6_二甲氧基苯甲?；?-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?異丁基氧化膦、2，6_二甲氧基苯甲?；?2，4，6-三甲基苯甲?；?正丁基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4_ 二丁氧基苯基氧化膦、1，10_雙[雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。盡管光聚合引發(fā)劑的使用量不特別限制，但是例如其量的范圍為約O. 01-5質量份、優(yōu)選約O. 05-3質量份，相對于100質量份用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體組分。此處，如果光聚合引發(fā)劑的使用量小于O. 01質量份,則聚合反應有時不充分。如果光聚合引發(fā)劑的使用量超過約5質量份，則光聚合引發(fā)劑吸收紫外線，從而紫外線達不到粘合劑層內部。在這種情況下，聚合率降低，或者生成聚合物的分子量降低。此外，待形成的壓敏粘合劑層的凝聚強度降低，從而當壓敏粘合劑層從膜剝離時，部分壓敏粘合劑層殘留在膜上，由此妨礙膜的再利用。此處，光聚合引發(fā)劑可單獨使用或以其兩種以上組合使用。為了調整凝聚強度，除了上述多官能單體以外，也可使用交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可使用常用交聯(lián)劑。例如，可使用環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅酮類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。特別地，可適當使用異氰酸酯類交聯(lián)劑和環(huán)氧類交聯(lián)劑。具體地，作為異氰酸酯類交聯(lián)劑的實例，可提及甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯，以及這些化合物與多元醇如三羥甲基丙燒的加合物。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可提及雙酚A、表氯吡啶型環(huán)氧基樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、1，6_己二醇縮水甘油醚、 三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二胺縮水甘油胺、N, N, N'，N'-四縮水甘油基-間-苯二甲胺、1，3-雙(N，N' -二胺縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷等。本發(fā)明的該實施方案中，丙烯酸類聚合物(A)也可制備為部分聚合產(chǎn)物(丙烯酸類聚合物漿料)，所述部分聚合產(chǎn)物(丙烯酸類聚合物漿料)中單體組分通過照射紫外線 (UV)至包含上述單體組分和聚合引發(fā)劑的混合物來部分聚合。丙烯酸類聚合物漿料可以與稍后提及的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)混合，從而制備丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，并且將該壓敏粘合劑組合物鋪展在規(guī)定物體上，然后進行用紫外線的照射，由此能夠完成聚合。 此外，丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如為30，000-5，000，000。本文中，確定丙烯酸類聚合物(A)重均分子量的方法與稍后所述確定(甲基)丙烯酸類聚合物(B)重均分子量的方法的相同。此處，丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選為低于0°C、更優(yōu)選低于-10°c，通常為-80°c以上。本文中，確定丙烯酸類聚合物(A)玻璃化轉變溫度的方法與稍后所述確定(甲基)丙烯酸類聚合物(B)玻璃化轉變溫度的方法相同。
((甲基)丙烯酸類聚合物⑶)(甲基)丙烯酸類聚合物⑶為具有比丙烯酸類聚合物㈧的重均分子量低的重均分子量的聚合物。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)作為增粘樹脂起作用，其難以抑制UV聚合期間的聚合。例如，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)包括(甲基)丙烯酸酯作為單體單元。作為(甲基)丙烯酸酯的實例，可提及(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯；(甲基)丙烯酸與脂環(huán)族醇的酯類如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基) 丙烯酸芐酯；由萜烯化合物衍生物醇獲得的(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其兩種以上組合使用。此外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)也可通過將除了上述(甲基)丙烯酸酯組分單元以外與(甲基)丙烯酸酯可共聚的一種或多種其它單體組分(一種或多種可共聚單體) 共聚而獲得。作為與(甲基)丙烯酸酯可共聚的其它單體，可提及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯；鹽類如(甲基)丙烯酸的堿金屬鹽；(聚)亞烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯單體如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、 二甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；多價(甲基)丙烯酸酯單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基鹵化物如偏二氯乙烯和(甲基)丙烯酸2-氯乙酯； 含噁唑啉基的可聚合化合物如2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙稀基-2-噁唑啉；含氮丙啶基的可聚合化合物如(甲基)丙烯酰氮丙啶、和(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶乙基；含環(huán)氧基的乙烯基單體如烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基縮水甘油酯；含羥基的乙烯基單體如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇的單酯及內酯與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的加合物；含氟乙烯基單體如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯；含酸酐基單體如馬來酸酐和衣康酸酐；芳族乙烯基化合物類單體如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；含反應性鹵素的乙烯基單體如2-氯乙基乙烯基醚和一氯乙酸乙烯酯；含酰胺基的乙烯基單體如(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基 (甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙烯酰嗎啉；琥珀酰亞胺類單體如Ν-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺和Ν-(甲基)丙烯酰-8-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺；馬來酰亞胺類單體如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺；衣康酰亞胺類單體如N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、 N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺和N-月桂基衣康酰亞胺；含氮的雜環(huán)單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、 N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、 N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑和N-乙烯基噠嗪；N-乙烯基羧酸酰胺；內酰胺類單體如N-乙烯基己內酰胺；氰基丙烯酸酯單體如 (甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酸氨烷基酯類單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯；含酰亞胺基單體如環(huán)己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺；含異氰酸基單體如2-異氰酸酯(甲基)丙烯酸乙酯；包含有機硅的乙烯基單體如乙烯基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷；含羥基單體，例如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯如(甲基)丙烯羥乙酯、 (甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯和甲基丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯；具有雜環(huán)、鹵素原子、氟原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、 含氟原子的(甲基)丙烯酸酯和有機硅(甲基)丙烯酸酯；烯烴單體如異戊二烯、丁二烯和異丁烯；乙烯基醚類單體如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；烯烴或二烯烴如乙烯、丁二烯、 異戊二烯和異丁烯；乙烯基醚如乙烯基烷基醚；氯乙烯；以及在與乙烯基聚合的單體末端處具有自由基可聚合乙烯基的其它大分子單體。這些單體可單獨或組合與上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本發(fā)明該實施方案的丙烯酸類壓敏粘合劑組合物中，作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，例如，可提及甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA) 與丙烯酰嗎啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、甲基丙烯酸I-金剛烷酯(ADMA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯(DCPMA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物，甲基丙烯酸二環(huán)戊酯(DCPMA)、丙烯酸二環(huán)戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)和丙烯酸異冰片酯(IBXA)的各均聚物
坐寸ο此外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)中，優(yōu)選包含具有相對龐大結構的丙烯酸類單體作為單體單元，其以如下為代表具有帶有支化結構的烷基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸與脂環(huán)族醇的酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯，以及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸芐酯等。通過賦予該龐大結構至(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可進一步改進丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的粘合性。特別地，可更顯著改進對具有低極性的被粘物的粘合性。此外，采用UV 聚合用于合成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時，考慮到其難以抑制聚合，可適當使用具有帶有支化結構的烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸與脂環(huán)族醇的酯，作為構成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的單體。此外，可以將具有與環(huán)氧基或異氰酸酯基的反應性的官能團引入至(甲基)丙烯酸類聚合物(B)中。作為該官能團的實例，可提及羥基、羧基、氨基、酰胺基和巰基，制備(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時，優(yōu)選使用含該官能團的單體。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為1，000以上至小于30，000、優(yōu)選
I,500以上至小于20，000和更優(yōu)選2，000以上至小于10，000。如果其重均分子量為30，000
以上，則有時不能獲得充分的對壓敏粘合帶的粘合強度的改進效果。另一方面，如果其重均分子量為小于1，000，則由于分子量低，因此有時可能減少壓敏粘合帶的粘合強度和粘合性。重均分子量可根據(jù)聚苯乙烯(聚苯乙烯換算)依照GPC方法而測量。具體地，重均分子量用由Tosoh Corporation制造的HPLC8020在使用兩根TSKgel GMH-H(20)作為柱， 并且四氫呋喃溶劑的流速為約O. 5mL/min的條件下測量。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的含量為1-70質量份、優(yōu)選3-60質量份和更優(yōu)選 5-50質量份，相對于100質量份丙烯酸類聚合物(K)。如果以大于70質量份添加(甲基) 丙烯酸類聚合物(B)，則該實施方案中由丙烯酸類壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層的彈性模量增加，有時損害低溫下的粘合性或者甚至在室溫下也不發(fā)揮粘合強度。另一方面，如果添加量小于I質量份，則有時不能獲得效果。(甲基)丙烯酸類聚合物⑶優(yōu)選具有約0-30(TC、更優(yōu)選約20-30(TC和進一步優(yōu)選約20-200°C的玻璃化轉變溫度(Tg)。如果玻璃化轉變溫度(Tg)為低于約0°C，則在室溫以上時的壓敏粘合劑層的凝聚強度降低，并且高溫下的粘合性有時降低。該實施方案中，用作(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的代表性材料的玻璃化轉變溫度示于表I中。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉變溫度為出版物、目錄冊等中記載的公稱值，或者基于下式⑶(Fox式)計算的值。1/Tg = Wl/Tgl+W2/Tg2+. · · +ffn/Tgn(3)(式(3)中，Tg表示(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉變溫度(單位K)， Tgi (i = 1,2,...和η)表示當單體i形成均聚物時的玻璃化轉變溫度(單位K), Wi (i = 1，2，....和η)表示全部單體組分中單體i的質量分數(shù)。)上述式⑶為在(甲基)丙烯酸類聚合物⑶由單體I、單體2、...和單體η的η 種單體組分組成的情況下的計算表達式。表I
權利要求
1.一種光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其包括100質量份丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元，并且基本上不包括含羧基單體；1-70質量份(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有I,000以上至小于30，000的重均分子量；和1-50質量份氫化增粘樹脂(C)。
2.根據(jù)權利要求I所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述丙烯酸類聚合物(A)是通過將作為必要組分的所述乙烯基類單體和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的共聚物CH2 = C(R1)COOR2 (I)其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示具有1-12個碳原子的烷基或脂環(huán)族烴基。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述乙烯基類單體為選自由通過以下通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)酰胺和(甲基)丙烯酰胺組成的組的一種或兩種以上單體CH2 = CHNCOR3 (2)其中，R3表示二價有機基團。
4.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有0-300°C的玻璃化轉變溫度。
5.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)包括具有脂環(huán)結構的(甲基)丙烯酸類單體作為單體單元。
6.根據(jù)權利要求1-5任一項所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述氫化增粘樹脂(C)為石油類樹脂或萜烯類樹脂。
7.根據(jù)權利要求1-6任一項所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物，其中所述氫化增粘樹脂(C)具有80-200°C的軟化點。
8.一種光學用丙烯酸類壓敏粘合帶，其包括壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層包含根據(jù)權利要求1-7任一項所述的光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物和光學用丙烯酸類壓敏粘合帶。本發(fā)明涉及光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物；以及包括包含光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的壓敏粘合劑層的光學用丙烯酸類壓敏粘合帶。所述光學用丙烯酸類壓敏粘合劑組合物包含100質量份丙烯酸類聚合物(A)；1-70質量份(甲基)丙烯酸類聚合物(B)；和1-50質量份氫化增粘樹脂(C)。所述丙烯酸類聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基類單體作為單體單元，并且基本上不包括含羧基單體；所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有1,000以上至小于30,000的重均分子量。
文檔編號C09J133/00GK102604563SQ20121002030
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月19日 優(yōu)先權日2011年1月19日
發(fā)明者岡本昌之, 山形真人, 秋山淳, 重富清惠 申請人:日東電工株式會社