專利名稱：涂膜剝離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂膜剝離方法，其為了提高汽車用保險杠等塑料部件的再循環(huán)率，能在短時間內(nèi)溶解剝離附著于塑料成形品材料表面的涂膜。
背景技術(shù)：
汽車用保險杠等塑料部件通常是在由聚丙烯等熱塑性樹脂的成形品構(gòu)成的基材上涂布底漆涂料和精飾涂料等熱固性涂料。近年來，正在對從這種涂布部件回收熱塑性樹脂而再利用進(jìn)行各種探討，研發(fā)了從附有涂膜的樹脂成形品有效地剝離、分類涂膜的方法以及使其細(xì)微分散在回收樹脂中的方法。作為從附有涂膜的樹脂成形品剝離除去涂膜的方法，例如在專利文獻(xiàn)I中，公開了在涂膜剝離劑組合物溶液中，以比有機胺化合物的沸點和水的沸點更低的溫度下，浸潰具有樹脂類涂膜的涂布部件，從上述涂布部件剝離上述樹脂類涂膜的方法，其中，該涂膜剝離劑組合物溶液含有于水中溶解或乳液懸浮的有機胺化合物作為有效成分。此外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了使用涂膜剝離劑組合液的方法，其含有酯化合物作為有效成分，該酯化合物由在水中溶解或乳液懸浮的I分子的碳原子數(shù)為4 18的脂肪酸分子和I分子的碳原子數(shù)為18以下的醇分子構(gòu)成。并且在專利文獻(xiàn)3中，公開了下述剝離涂膜的方法，在剝離涂裝有底漆和精飾涂料的聚丙烯制保險杠的涂膜時，浸潰在含有強堿、醇類溶劑和表面活性劑的強堿剝離劑中，還浸潰在含有強酸和表面活性劑的強酸剝離劑中。然而，近年來，涂布部件上涂膜的附著性得到了提高，通過上述任一方法，均難以在短時間內(nèi)溶解并剝離涂膜。在專利文獻(xiàn)4中，本申請人也提出了含有吡咯烷酮類化合物、以碳原子數(shù)為15 20為主成分的烴化合物、親水性溶劑、疏水性溶劑的涂膜的剝離液，但是，在附著的涂膜、尤其為使用水性熱固性底漆形成的多層涂膜的情況下，很難溶解并剝離?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平6-299107號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開平7-40344號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開平8-257488號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004-168788號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供涂膜剝離方法，其為了提高汽車用保險杠等塑料部件的再循環(huán)率，能在短時間內(nèi)溶解剝離附著于塑料成形品材料表面的涂膜。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人經(jīng)過深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在加溫后的特定組成的剝離液中浸潰后，在不同組成的剝離液中浸潰塑料成形品，由此能在短時間內(nèi)剝離牢固附著的涂I旲，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種涂膜剝離方法，其包括第I浸潰工序和第2浸潰工序，上述第I浸潰工序是將在表面具有涂膜層的塑料成形品浸潰在加溫后的第I剝離液中，上述第2浸潰工序是在該第I浸潰工序后，將上述塑料成形品浸潰在第2剝離液中，其特征在于，第I剝離液含有疏水性溶劑，第2剝離液含有堿成分和水。根據(jù)本發(fā)明的方法，為了提高汽車用保險杠等塑料部件的再循環(huán)率，能在短時間內(nèi)溶解剝離附著于塑料成形品材料表面的涂膜。尤其在附著的涂膜使用水性的熱固性底層形成的多層涂膜的情況下，也能容易地剝離。
具體實施例方式本發(fā)明的涂膜剝離方法包括將在表面具有涂膜層的塑料成形品浸潰在加溫后的 第I剝離液中的第I浸潰工序。在表面具有涂膜層的塑料成形品可以是其原來的形狀，但是通常被粉碎的部分可以期待從材料或涂膜端部滲入第I剝離液，為適當(dāng)。對于涂膜層而言，沒有特別的限制，可以采用各種涂膜結(jié)構(gòu)，當(dāng)然包括由熱固性溶劑底漆涂料形成的涂膜層，也包括由水性底層等熱固性水性涂料形成的涂膜層，均是適用的。在本發(fā)明方法中使用的第I剝離液含有疏水性溶劑。作為疏水性溶劑,可以使用目前公知、公用的物質(zhì)。具體而言，可以列舉例如二乙二醇丁醚乙酸酯(丁基卡必醇)、丙二醇單甲醚乙酸酯等(聚)烷基二醇烷基醚乙酸酯類、甲苯、二甲苯、煤油、溶劑油、石蠟類溶劑(辛烷、壬烷、癸烷、十二烷等)、萘類溶劑(表示在石油中所含的環(huán)烷烴及其烷基取代物。環(huán)己烷、環(huán)戊烷、1，3_ 二甲基環(huán)戊烷等碳原子數(shù)不足15的溶劑)、松節(jié)油等。這些溶劑可以單獨使用或?qū)煞N以上組合使用。其中，優(yōu)選低分子量的芳香族類溶劑，尤其是包含二甲苯的溶劑。第I剝離液除了上述疏水性溶劑以外，還可以含有吡咯烷酮類化合物，適合于剝離對象含有熱固性水性底漆涂料形成的涂膜層的場合。作為吡咯烷酮類化合物，可以列舉例如2-吡咯烷酮、3-吡咯烷酮、N-烷基-2-吡咯烷酮(例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丙基-2-吡咯烷酮)、5_烷基-2-吡咯烷酮(例如，5-甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-2-吡咯烷酮、5-丙基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-烷基-3-吡咯烷酮(例如N-甲基-3-吡咯烷酮、N-乙基-3-吡咯烷酮、N-丙基-3-吡咯烷酮)等，尤其適合于N-甲基-2-吡咯烷酮。當(dāng)?shù)贗剝離液聯(lián)用上述疏水性溶劑和吡咯烷酮化合物時，期待選擇上述疏水性溶劑和吡咯烷酮類化合物的種類和混合比，使剝離液的氫鍵參數(shù)(Sh)為4. 5 13. 5 (MPA) °_5，優(yōu)選為5. O 12. O (MPA) °_5，進(jìn)一步優(yōu)選為9. O 11. O (MPA) °_5的范圍。通過在該范圍內(nèi)，剝離液向涂膜中的滲透程度較高，能充分促進(jìn)第2剝離液發(fā)揮溶解涂膜的作用。另外，在本發(fā)明中，氫鍵參數(shù)(δ h)基于C. Μ· Hansen編著,Journal of Paint Technology,第39卷505號第104 117頁(1967年發(fā)行)的記載獲得，其中建議了三維溶解性參數(shù)δ的氫鍵力。上述疏水性溶劑進(jìn)而期待選擇吡咯烷酮類化合物的種類、混合比，以盡可能提高第I剝離液的滲透程度為優(yōu)選。例如可以將表面具有涂膜層的塑料成形品浸潰在25°C的剝離液中10分鐘后，取出成形品擦拭表面，然后測定該成形品的質(zhì)量增加率，從而獲得在該涂膜中的滲透程度，從能促進(jìn)第2剝離液對涂膜的溶解方面考慮，該質(zhì)量增加率為O. 30質(zhì)量％以上，優(yōu)選為O. 35質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為O. 38質(zhì)量％以上。例如，作為第I剝離液，在其剝離對象含有下述涂膜層時使用，該涂膜層包括熱固性溶劑底漆涂料，此時，可以分別單獨使用或混合使用二甲苯或以碳原子數(shù)9為主體的芳香族類溶劑，此外，例如，作為在剝離對象含由熱固性水性底漆涂料形成的涂膜層所使用的第I剝離液，可以使用二甲苯作為疏水性溶劑，使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為吡咯烷酮類化合物，此時其混合質(zhì)量比是N-甲基-2-吡咯烷酮/ 二甲苯的混合質(zhì)量比為10/90 90/10，尤其是50/50 88/12的范圍，這樣剝離液在涂膜中的滲透程度良好，是適合的。 在第I剝離液中，根據(jù)需要還可以適當(dāng)添加堿成分、醇類溶劑、表面活性劑、增粘劑等。作為堿成分，可以列舉例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、甲醇鈉、乙醇鈉、苯酚鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、苯酚鉀等醇鹽化合物、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、硬脂酸鈉等有機羧酸鹽等，特別優(yōu)選使用氫氧化鈉、乙醇鈉等。添加時的添加量只要在能均勻溶解的范圍內(nèi)，通常相對于疏水性溶劑，進(jìn)而相對于吡咯烷酮類化合物的總量在O. 08質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)是適合的。對于第I剝離液的加溫而言，從剝離液向涂膜中滲透的觀點出發(fā)，通常在70°C以上，優(yōu)選在80°C 130°C下進(jìn)行。當(dāng)剝離對象涂膜層為由熱固性水性底漆涂料形成的涂膜層時，第I剝離液加溫至100°C以上，優(yōu)選加溫至110°C以上是合適的。在向第I剝離液中的浸潰時間為10分鐘 2小時左右是合適的。在第I剝離液中浸潰后，從剝離液中取出塑料成形品，可以用丙酮、乙醇等水溶性溶劑適當(dāng)?shù)叵磧?。在本發(fā)明的涂膜剝離方法中，在上述第I浸潰工序后，包括將上述塑料成形品浸潰在第2浸潰液中的第2浸潰工序。在本發(fā)明中使用的第2剝離液含有堿成分和水。作為堿成分，可以列舉例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、甲醇鈉、乙醇鈉、苯酚鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、苯酚鉀等醇鹽化合物、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、硬脂酸鈉等有機羧酸鹽等，特別優(yōu)選強堿成分，可以優(yōu)選使用氫氧化鈉、乙醇鈉等。上述堿成分的種類或濃度的選擇從促進(jìn)因上述第I剝離液而膨潤的涂膜剝離的觀點出發(fā)是合適的，上述堿成分的濃度通常在3. O 15. O質(zhì)量％，優(yōu)選在5. O 10. O質(zhì)量％的范圍內(nèi)。第2剝離液根據(jù)需要可以加溫，從提高涂膜溶解的觀點出發(fā)，期望加溫為50°C以上，優(yōu)選為70°C 100°C。在本發(fā)明中，第2剝離液可以適當(dāng)添加上述吡咯烷酮類化合物等。在第2剝離液中根據(jù)需要還可以適當(dāng)添加表面活性劑、增粘劑等。向第2剝離液中的浸潰時間優(yōu)選為10分鐘 I小時左右。在向第2剝離液中的浸潰后，從該剝離液中取出塑料成形品，可以用純水等適當(dāng)?shù)叵磧?。在本發(fā)明中，在上述第2剝離工序后，還可以重復(fù)進(jìn)行第I剝離工序和第2剝離工序。在該情況下，可以縮短各工序的浸潰時間，反復(fù)進(jìn)行。實施例
以下，通過列舉實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但是，本發(fā)明并不受到這些實施例的限定。另外，“份”和“ ％ ”均為質(zhì)量基準(zhǔn)。凃布試駘片的調(diào)制涂布試驗片(A):在聚丙烯制保險杠基材的表面上依次涂布熱固性水性底漆涂料形成的涂膜、熱固性水性基底涂層涂料形成的涂膜和熱固性溶劑型清漆涂布涂料形成的涂膜，在120°C下煅燒固化，形成多層涂膜，將該形成的涂布保險杠切至邊長約I 3cm左右，作為試驗片。 涂布試驗片(B):在聚丙烯制保險杠基材的表面上，依次涂布熱固性溶劑型水性底漆涂料形成的涂膜、熱固性溶劑型基底涂層涂料形成的涂膜和熱固性溶劑型清漆涂布涂料形成的涂膜，在90°C下燒結(jié)固化，形成多層涂膜，將該形成的涂布保險杠切至邊長約I 3cm左右，作為試驗片。第I剝離液的調(diào)制按照下述表I的混合比例混合各溶劑，制成各剝離液(1-1) (1-15)。在表I中一并示出各剝離液的氫鍵參數(shù)(δ h)。此外，將涂布試驗片(A)浸潰在25°C的各剝離液中10分鐘，然后取出試驗片擦拭表面，測定該試驗片的質(zhì)量增加率。此外，將涂布試驗片(A)在調(diào)整至25、80、120°C的各剝離液中分別浸潰60分鐘后，取出試驗片，觀察多層涂膜表面的狀態(tài)。此外，對涂布試驗片
(B)也同樣在調(diào)整至25、80°C的剝離液中浸潰60分鐘，后，觀察涂膜表面狀態(tài)。在表I中一并不出各結(jié)果。評價標(biāo)準(zhǔn)4 :涂膜(自底漆涂膜)大部分從基材剝離，在試驗片的邊緣部分稍有殘膜3 :涂膜(自底漆涂膜)從基材剝離的面與殘膜面基本各存在二分之一2 :基本整個面上存在殘膜，保險杠基材的黑色能看見雜色斑點I :表層的清漆涂層部分剝離，基底以下的底層存在殘膜O :涂膜面沒有變化，涂膜全部殘留
權(quán)利要求
1.ー種涂膜剝離方法，其包括第I浸潰エ序和第2浸潰エ序，上述第I浸潰エ序是將在表面具有涂膜層的塑料成形品浸潰在加溫后的第I剝離液中，上述第2浸潰エ序是在該第I浸潰エ序后，將上述塑料成形品浸潰在第2剝離液中，其特征在于，第I剝離液含有疏水性溶劑，第2剝離液含有堿成分和水。
2.如權(quán)利要求I中所述的涂膜剝離方法，其中，第I剝離液還含有吡咯烷酮類化合物。
3.如權(quán)利要求2中所述的涂膜剝離方法，其中，第I剝離液的氫鍵參數(shù)(δh)在4. 5 13. 5 (MPA)05的范圍內(nèi)。
4.如權(quán)利要求I 3中任ー項所述的涂膜剝離方法，其中，第I剝離液被加溫至70°C以上。
5.如權(quán)利要求I 4中任ー項所述的涂膜剝離方法，其中，在表面具有涂膜層的塑料成形品是被粉碎了的。
6.如權(quán)利要求I 5中任ー項所述的涂膜剝離方法，其中，涂膜層包括由熱固性溶劑底漆涂料形成的涂膜層。
7.如權(quán)利要求I 5中任ー項所述的涂膜剝離方法，其中，涂膜層包括由熱固性水性底漆涂料形成的涂膜層。
8.如權(quán)利要求7中所述的涂膜剝離方法，其中，第I剝離液被加溫至100°C以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種涂膜剝離方法。為了提高汽車用保險杠等塑料部件的再循環(huán)率，能在短時間內(nèi)溶解剝離附著于塑料成形品材料表面上的涂膜。該涂膜剝離方法包括第1浸漬工序和第2浸漬工序，上述第1浸漬工序是將在表面具有涂膜層的塑料成形品浸漬在加溫后的第1剝離液中，上述第2浸漬工序是在該第1浸漬工序后，將上述塑料成形品浸漬在第2剝離液中，其特征在于，第1剝離液含有疏水性溶劑，第2剝離液含有堿成分和水。
文檔編號C09D9/00GK102634247SQ20121003312
公開日2012年8月15日 申請日期2012年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月15日
發(fā)明者檜原篤尚 申請人:關(guān)西涂料株式會社