專利名稱：一種松香純化新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及松香純化方法，尤其是涉及一種從松脂中提煉松香的松香純化新方法。
背景技術(shù)：
松香是一種來(lái)源豐富的可再生天然化工原料，它被譽(yù)為〃長(zhǎng)在樹上的石油〃。據(jù)統(tǒng) 計(jì)，松香和松節(jié)油有400多種用途，是重要的工業(yè)原料，可廣泛地用于肥皂、造紙、橡膠、涂料、化工、醫(yī)藥、食品、塑料、電工、農(nóng)藥、印刷等工業(yè)。隨著工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，對(duì)松香和松節(jié)油需求的逐年增加。我國(guó)作為松香生產(chǎn)大國(guó)，酯松香年產(chǎn)量在50萬(wàn)噸以上，居世界第一。同時(shí)，松香也是我國(guó)傳統(tǒng)的大宗出口商品之一。松香的主要成分是具有一個(gè)三環(huán)菲骨架結(jié)構(gòu)的各種樹脂酸，大致可分為揪酸型樹脂酸、海松型樹脂酸和其他樹脂酸三個(gè)主要類型，同時(shí)還有少量脂肪酸和非酸性物質(zhì)，以及氧化樹脂酸等有色物質(zhì)。非酸性物質(zhì)及氧化樹脂酸等有色物質(zhì)會(huì)影響松香的外觀品質(zhì)和使用性能。無(wú)論是直接使用、深加工還是合成精細(xì)化學(xué)品，一般都需要將其中的有色物質(zhì)、非皂化物、脂肪酸及其它雜質(zhì)加以脫除。因此，改進(jìn)松香的純化方法，降低環(huán)境污染和生產(chǎn)成本，獲得高品質(zhì)的淺色松香具有重要意義和良好的經(jīng)濟(jì)效益。目前，對(duì)松香的精制處理比較常用的方法主要有(1)利用松香的酸性與無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成溶于水的銨鹽或鈉鹽，而中性物質(zhì)不發(fā)生反應(yīng)，從而將中性不皂化物分離出來(lái)。所得銨鹽或鈉鹽再經(jīng)過酸化、萃取分離得到樹脂酸含量高的松香。然而此方法的化學(xué)試劑消耗大，會(huì)產(chǎn)生大量廢水，分離工藝難度大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。(2)在不破壞松香主要成分的條件下，通過蒸餾、溶劑萃取、吸附、水洗、苯酚的使用和多元醇的使用等手段將其中的雜質(zhì)去除。由于蒸餾法工藝簡(jiǎn)單、易于連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn)而被廣泛應(yīng)用。但該操作需要較高的溫度和較高的真空條件，因此對(duì)設(shè)備要求較高、投資較大，另外能源消耗也高。在專利(CN200910114433. 9)中利用松香樹脂在二氯甲烷和乙腈中的溶解度的差別進(jìn)行提純，但該方法用到的兩種溶劑都有較大的毒性，易造成環(huán)境污染，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種污染低、能源消耗低的松香純化新方法，該方法選用回收容易、污染低、成本低的溶劑，因而方便回收再利用。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的
一種松香純化新方法，特征是包括以下步驟
1、將松香樹脂放入容器中，再加入低毒的有機(jī)溶劑，加熱溶解，加熱溶解的溫度為80 - 200°C，攪拌均勻后，熱過濾除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液；
2、將一次濾液在冷卻溫度為-30- 300C下冷卻，靜置10分鐘至10小時(shí)，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到酸值高、色澤度達(dá)到一級(jí)的高品質(zhì)的成品松香，然后經(jīng)過減壓抽濾或壓濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，將二次濾液回收得到松節(jié)油；3、將所得的松香樹脂酸濾餅在惰性氣體保護(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化后即得酸值聞、色澤度達(dá)到一級(jí)的聞品質(zhì)的成品松香。步驟I中所述的有機(jī)溶劑為松節(jié)油、菔烯或石油醚，特別優(yōu)選松節(jié)油；所述的有機(jī)溶劑占松香樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20% 70%。在步驟I中，二次濾液直接回收得到松節(jié)油或通過蒸餾回收菔烯或石油醚。步驟3中所述的惰性氣體為氮?dú)?、氬氣或二氧化?特別優(yōu)選氮?dú)狻?么本發(fā)明通過選用松香加工企業(yè)自身生產(chǎn)的副產(chǎn)品松節(jié)油、菔烯或石油醚作為溶劑，經(jīng)過熱過濾、減壓抽濾或壓濾、結(jié)晶后可得到酸值高、色澤度達(dá)到一級(jí)的高品質(zhì)松香。有機(jī)溶劑可以直接回收套用，使得生產(chǎn)能源消耗低、有效降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明具有所得松香產(chǎn)品顏色很淺、得率高、所用溶劑低毒、加熱時(shí)間短、能耗低、有效降低生產(chǎn)成本、操 作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，易于工業(yè)化生產(chǎn)，特別適用于淺色、酸值高的高品質(zhì)松香的純化。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例I :
將35克馬尾松松脂研細(xì)后加入IOOmL錐形瓶中，再加入30mL松節(jié)油，升溫到100°C后，馬尾松松脂完全溶解，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至20°C，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后經(jīng)過減壓抽濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。實(shí)施例2:
將110克濕地松松脂加入250mL錐形瓶中，再加入30mL松節(jié)油，升溫到200°C后，濕地松松脂完全溶解，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至30°C，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后經(jīng)過壓濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。實(shí)施例3
將100克馬尾松松脂研細(xì)后加入250mL錐形瓶中，再加入70mL松節(jié)油，升溫到110°C后，馬尾松松脂溶解完全，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至25V，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后經(jīng)過減壓抽濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在氬氣的保護(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。實(shí)施例4:
將300克馬尾松松脂研細(xì)后加入500mL錐形瓶中，再加入90mL松節(jié)油，升溫到160°C后，馬尾松松脂溶解完全，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至0°C，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后經(jīng)過減壓抽濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。實(shí)施例5:將510克濕地松松脂研細(xì)后加入500mL錐形瓶中，再加入60mL菔烯，升溫到130°C后，濕地松松脂溶解完全，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至_25°C，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后經(jīng)過減壓抽濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在二氧化碳的保護(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。實(shí)施例6:
將100克馬尾松松脂研細(xì)后加入250mL錐形瓶中，再加入40mL石油醚，升溫到80°C后，馬尾松松脂溶解完全，熱過濾，除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液。一次濾液慢慢冷卻至_5°C，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到精制淺色松香，然后減壓抽濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，二次濾液回收得到松節(jié)油。將所得的樹脂酸濾餅在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化得到精制淺色松香。
權(quán)利要求
1.一種松香純化新方法，其特征在于 (1)、將松香樹脂放入容器中，再加入低毒的有機(jī)溶劑，加熱溶解，加熱溶解的溫度為.80 - 200°C，攪拌均勻后，熱過濾除去木屑和泥土不溶性雜質(zhì)，得到一次濾液； (2)、將一次濾液在冷卻溫度為-30- 30°C下冷卻，靜置10分鐘至10小時(shí)，使松香樹脂酸充分析出，結(jié)晶得到酸值高、色澤度達(dá)到一級(jí)的高品質(zhì)的成品松香，然后經(jīng)過減壓抽濾或壓濾，分別得到松香樹脂酸濾餅和二次濾液，將二次濾液回收得到松節(jié)油； (3)、將所得的松香樹脂酸濾餅在惰性氣體保護(hù)下常壓加熱熔合，冷卻固化后即得酸值聞、色澤度達(dá)到一級(jí)的聞品質(zhì)的成品松香。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的松香純化新方法，其特征在于步驟I中所述的有機(jī)溶劑為松節(jié)油、菔烯或石油醚，所述的有機(jī)溶劑占松香樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20% 70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的松香純化新方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選松節(jié)油。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的松香純化新方法，其特征在于在步驟I中，二次濾液直接回收得到松節(jié)油或通過蒸餾回收菔烯或石油醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的松香純化新方法，其特征在于步驟3中所述的惰性氣體為氮?dú)?、氬氣或二氧化碳?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的松香純化新方法，其特征在于步驟3中所述的惰性氣體優(yōu)選氮?dú)狻?br> 全文摘要
本發(fā)明公開了一種松香純化新方法，它通過選用松香加工企業(yè)自身生產(chǎn)的副產(chǎn)品松節(jié)油、蒎烯或石油醚作為溶劑，經(jīng)過熱過濾、減壓抽濾或壓濾、結(jié)晶后可得到酸值高、色澤度達(dá)到一級(jí)的高品質(zhì)的松香。溶劑可以直接回收套用，使得生產(chǎn)能源消耗低、有效降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明具有所得松香產(chǎn)品顏色很淺、得率高、所用溶劑低毒、加熱時(shí)間短、能耗低、有效降低生產(chǎn)成本、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，易于工業(yè)化生產(chǎn)，特別適用于淺色、酸值高的高品質(zhì)松香的純化。
文檔編號(hào)C09F1/02GK102634282SQ20121009890
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月6日
發(fā)明者曾會(huì)應(yīng), 林俊岳, 段戴平, 王強(qiáng), 羅志剛 申請(qǐng)人:井岡山大學(xué)