專利名稱：一種聚苯胺重防腐涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防腐蝕涂料，尤其是涉及一種以聚苯胺與蒙脫土插層復合物為主要成分的重防腐蝕涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，金屬腐蝕給人類造成的危害和損失是驚人的，據(jù)統(tǒng)計，全世界每年因腐蝕生銹的金屬約為年產(chǎn)量的20% 40%，由此帶來的經(jīng)濟損失約10000億美元。據(jù)不完全的統(tǒng)計，我國每年因腐蝕造成的經(jīng)濟損失約占國民生產(chǎn)總值的4%，超過了火災(zāi)、風災(zāi)和地震造成的損失的總和，至少達二百億元。金屬防腐蝕技術(shù)的開發(fā)及應(yīng)用迫在眉睫。在各種防腐蝕技術(shù)中，涂覆防腐蝕涂料是應(yīng)用最廣泛，也是最經(jīng)濟、實用、有效的 方法。但是，市場上常用的防腐蝕涂料往往含有大量的有機溶劑、鉛、鉻酸鹽等毒害物質(zhì)，在制備和使用過程中會造成較大的環(huán)境污染。目前應(yīng)用較為普遍的環(huán)氧富鋅漆，所需鋅含量較高，不僅消耗了大量的鋅資源，還會對環(huán)境造成嚴重的重金屬污染。因此，尋找新型的無毒、高防腐蝕性能的防污防腐蝕涂料已成為人們研究的一個方向。聚苯胺作為一種導電聚合物，由于原料廉價易得，制備簡單方便，優(yōu)異的電化學性能和良好的化學穩(wěn)定性，并且在制備和使用過程中不存在環(huán)境污染問題，日益受到人們關(guān)注。然而，由于聚苯胺不溶不熔，限制了其在技術(shù)上的廣泛應(yīng)用。現(xiàn)有的聚苯胺防腐蝕涂料主要有以下兩種(1)電化學形成聚苯胺涂層，但這種方法不適用于現(xiàn)場施工及大型金屬部件的防腐蝕處理，也不適用于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。(2)將聚苯胺與常用的成膜樹脂共混制備成復合涂料，該方法克服了電化學聚合方法的不足，為目前主要研究領(lǐng)域，但所需聚苯胺的添加量較高，經(jīng)濟效益有待提高。蒙脫土(MMT)是一種天然的一維無機納米材料，具有優(yōu)良的流變性、較好的熱穩(wěn)定性、良好的可塑性和易于插層或分離的間層結(jié)構(gòu)。目前，已有許多研究者對蒙脫土與聚苯胺復合物及其導電防腐蝕性能進行了研究。如CN101314697A一種氯醚聚苯胺防腐涂料及其制備方法公開了一種以聚苯胺、拜爾鐵紅為防腐填料，氯醚樹脂、高氯化聚乙烯樹脂和環(huán)氧樹脂為復配基體樹脂的防腐蝕涂料，提高了涂層防腐性能。CN101643618A無毒聚苯胺改性防腐涂料及其制備方法公開了一種無毒改性涂料的制備方法，利用氧化聚合法在防銹顏料表面上形成一層聚苯胺包覆層，處理后的防銹顏料對金屬具有鈍化作用。CN101928499A利用聚苯胺/凹土復合微粒制備防腐蝕保護涂料的方法及應(yīng)用公開了一種以原位聚合法在凹土表面聚合聚苯胺，合成聚苯胺/凹土復合材料，并以丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯三元共聚物為成膜基體，制備防腐蝕涂料，具有良好的均勻性、粘附性和涂覆工藝性能。CN1381530A以粘土礦物為載體的聚苯胺復合材料及制備方法公開了一種以質(zhì)子酸摻雜的導電聚苯胺，經(jīng)原位聚合包覆在粘土礦物表面上，這種復合材料具有粘土材料的易分散性、聚苯胺的導電性和防腐性能。CN101265361A酸摻雜導電聚苯胺/有機粘土納米復合材料的制備方法公開了一種以氨基磺酸摻雜的聚苯胺/納米蒙脫土復合插層材料的制備方法，可用于功能性填料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種所制備的防腐涂料不僅防腐蝕性能強，而且具有防污、抗靜電能力的聚苯胺重防腐涂料及其制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是以聚苯胺及經(jīng)雙子表面活性劑活化改性的蒙脫土合成的復合導電材料為主要防腐蝕添加劑。本發(fā)明所述聚苯胺重防腐涂料按質(zhì)量比的原料組成如下聚苯胺與蒙脫土復合材料8 15，云母粉10 15，滑石粉10 15，石英粉15 20，基體樹脂30 40，改性樹脂0 5，顏料0 3，消泡劑0. 5 I. 0，分散劑0. 5 I. 0，流平劑0. 5 I. 0，成膜助劑0. 5
I.0，溶劑30 40。所述聚苯胺與蒙脫土復合材料可采用聚苯胺及經(jīng)雙子表面活性劑活化改性的蒙脫土合成的復合導電材料。所述云母粉、滑石粉、石英粉的粒徑細度均可為800 1000目。所述基體樹脂可選自環(huán)氧樹脂、氟碳樹脂、聚氨酯樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂等中的一種。所述改性樹脂可選自脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂等中的一種。所述顏料可選自鈦白粉、炭黑、氧化鐵紅、群青、檸檬鉻黃等中的一種。所述溶劑可選自1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙酮、二甲苯、正丁醇、甲基異丁基酮、無水乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯等中的至少一種。所述消泡劑可選自有機硅類消泡劑、無機硅類消泡劑、非有機硅消泡劑等中的一種，如德國畢克公司生產(chǎn)的BYK302、BYK065、BYK20、BYKOlU BYK053或埃夫卡公司生產(chǎn)的Efka2018 中的一種。所述分散劑可選自溶劑型分散劑或潤濕分散劑，如德國畢克公司生產(chǎn)的BYKlOl、BYK161、BYK163，或埃夫卡公司生產(chǎn)的Efka5044。所述流平劑可選自乙二醇單丁醚、聚二甲基硅氧烷、有機硅流平劑等中的一種，所述有機硅流平劑可采用德國畢克公司生產(chǎn)的BYK306、BYK310、BYK356、BYK390等有機硅流平劑中的一種。所述成膜助劑可選自丁基卞醇乙酸酯、乙二醇丁醚醇酸酯、乙二醇苯醚、二元酸二甲酯類、丙二醇丙醚、二元酸二乙酯類等中的一種。所述聚苯胺重防腐涂料的制備方法包括以下步驟(I)聚苯胺與蒙脫土復合材料的制備I)蒙脫土的預(yù)處理將50份的蒙脫土加到500份的蒸餾水中分散，在40 80°C下經(jīng)攪拌機以600 1000r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，靜置24h以上，去除蒙脫土中無膨潤性的雜質(zhì)，然后加入質(zhì)子酸控制懸浮液PH值在I 3，進行質(zhì)子活化作用，形成的懸浮液備用；將5 10份有機活化劑溶在50 100份的蒸餾水中后緩慢滴加到備用的懸浮液中，攪拌4 6h，再離心分離I 2h，得到插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土懸浮液，靜置后，干燥，研磨后過800目篩，得到粒子大小在15 20 的插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土粉末；2)苯胺原位插層反應(yīng)
將50份有機活化蒙脫土加到500份的lmol/L的質(zhì)子酸溶液中分散，在40 60°C下經(jīng)攪拌機以600 1000r/min的速度攪拌均勻,形成懸浮體系,加入乳化劑I 2份形成乳液懸浮體系，持續(xù)攪拌I 2h ;于攪拌中，將8 10份的苯胺單體加入到懸浮液進行苯胺原位插層反應(yīng)，繼續(xù)攪拌4 6h使插層充分；3)聚苯胺與蒙脫土插層復合物的合成在0 20°C條件下，將與苯胺單體同摩爾量的氧化劑溶解在40 60份質(zhì)子酸溶液中，緩慢滴加入所述含苯胺的懸浮液中，在氮氣保護下，反應(yīng)6 8h，反應(yīng)結(jié)束后在水中進行超聲分散，再進行離心分離，所得的沉淀用去離子水、丙酮反復洗滌至濾液呈中性，將所得沉淀干燥，經(jīng)研磨得到墨綠色的聚苯胺與蒙脫土插層復合導電材料粉末-聚苯胺與蒙脫土復合材料；所述質(zhì)子酸為鹽酸、硫酸、磺基水楊酸(C7H6O6S 2H20)、十二烷基苯磺酸或鄰苯二甲酸；所述有機活化劑為高活性的季銨鹽雙子表面活性劑，可選自雙[N，N-二甲基十二燒基(十八燒基)酸胺]乙基雙氯/溴化銨、二(2-輕基-5-壬基苯基)甲燒-氧-二(2-羥丙基三羥乙基)氯/溴化銨、乙撐基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯/溴化銨]、乙撐基[(十六酰胺丙基二甲基/十八酰胺丙基二甲基)氯/溴化銨]的至少一種；所述氧化劑為過硫酸銨((NH4)2S2O8)、過硫酸鉀(K2S2O8)、三氯化鐵(FeCl3)或硫酸鐵(Fe2(SO4)3)；所述乳化劑為十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、十二烷基磺酸鈉、雙烷氧基雙磷酸鹽或異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽；(2)聚苯胺重防腐涂料的制備按重防腐蝕涂料的組份配比取8 15份聚苯胺與蒙脫土復合材料、10 15份云母粉、10 15份滑石粉、15 20份石英粉、30 40份基體樹脂、0 5份改性樹脂、0 3份顏料、0. 50 I. 0份消泡劑、0. 50 I. 0份分散劑、0. 50 I. 0份流平劑，0. 50 I. 0份成膜助劑、30 40份溶劑混合，在分散機上均勻分散I 4h，過濾后即可得到聚苯胺重防腐涂料。本發(fā)明首先利用高活性的季銨鹽雙子表面活性劑(分子中含有兩個疏水鏈、兩個親水基團)活化蒙脫土，然后采用原位聚合法將苯胺單體引入蒙脫土間層，引發(fā)聚合形成的聚苯胺鏈段穿插于蒙脫土間層，甚至使蒙脫土解離成獨立分散的片層，合成的復合導電材料可有效解決聚苯胺難溶解、難分散、均勻性差、涂覆工藝差等缺點，再以此作為填料制備重防腐涂料。與常規(guī)的十二烷基苯磺酸鈉或十六烷基溴化銨鹽等表面活性劑相比，季銨鹽雙子表面活性劑的陽離子極大地改變了蒙脫土片層的極性，降低了蒙脫土片層的表面 能，增加兩相間的親和性，其插層效果得到顯著提高，且制備方法簡單，與單一的聚吡咯、聚苯胺等導電防腐涂料相比，導電率得到了顯著提高，防腐蝕性能明顯增強。此外，還具有防污、抗靜電能力，成本低廉，不含有害物質(zhì)。


圖I為納基蒙脫土、經(jīng)CTAB有機化的蒙脫土、聚苯胺與CTAB有機化蒙脫土的插層復合物的XRD衍射圖。在圖I中，橫坐標為衍射角2 0 (° )，縱坐標為峰的強度(a. u.);曲線a為納基蒙脫土，曲線b為CTAB有機化的蒙脫土，曲線c為聚苯胺與CTAB有機化蒙脫土的插層復合物。圖2為本發(fā)明制備的聚苯胺與蒙脫土插層復合物的XRD衍射圖。在圖2中，橫坐標為衍射角2 0 (° )，縱坐標為峰的強度(a. u.)。圖3為本發(fā)明制備的聚苯胺與蒙脫土復合物的放大倍數(shù)為20000倍的SEM圖。在圖3中，標尺為I ii m。
圖4為本發(fā)明制備的聚苯胺與蒙脫土復合物的放大倍數(shù)為40000倍的SEM圖。在圖4中，標尺為300nm。圖5為本發(fā)明制備的聚苯胺與蒙脫土復合物的放大倍數(shù)為120000倍的TEM圖。在圖5中，標尺為50nm。圖6為本發(fā)明制備的聚苯胺與蒙脫土復合物的放大倍數(shù)為200000倍的TEM圖。在圖6中，標尺為20nm。圖7為使用實施例3制備的基于聚苯胺與蒙脫土復合物的重防腐涂料涂層的表面掃描電鏡圖，放大倍數(shù)為5000倍。在圖7中，標尺為I Pm。圖8為使用實施例3制備的基于聚苯胺與蒙脫土復合物的重防腐涂料涂層的橫截斷面的掃描電鏡圖，放大倍數(shù)為10000倍。在圖8中，標尺為I Pm。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例I步驟I :將50g蒙脫土加到500mL蒸懼水中，在60°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，靜置24h，去除蒙脫土中無膨潤性的雜質(zhì)。將少量lmol/L的鹽酸溶液加入到懸浮液中，控制懸浮液PH值在I 3，進行質(zhì)子活化作用，形成懸浮液備用；將5g雙[N，N-二甲基十二烷基(十八烷基)酰胺]乙基雙氯化銨溶在50mL蒸餾水中緩慢滴加到所述懸浮液中，邊滴加邊攪拌4h，再離心分離得到插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土懸浮液，過濾，在60°C下真空干燥12h，研磨后過800目篩，得到粒子大小在15 20iim的插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土粉末；步驟2 :將50g有機活化蒙脫土加到500ml的lmol/L的鹽酸溶液中分散，在40°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，加入十六烷基三甲基溴化銨(CTAB) I. 2g形成乳液懸浮體系,持續(xù)攪拌lh。于攪拌中，將8g苯胺單體溶于10mLlmol/L的鹽酸溶液中加入到懸浮乳液中進行苯胺原位插層反應(yīng)，繼續(xù)攪拌4h使插層充分；步驟3 :在冰浴條件下，將20g過硫酸銨((NH4) 2S208)溶解在30mLlmol/L的鹽酸溶液中，緩慢滴加入苯胺懸浮乳液中，在氮氣保護下，反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后先在水中進行超聲分散，再進行離心分離，所得的沉淀用去離子水、工業(yè)丙酮反復洗滌，直至濾液呈中性。將所得沉淀在60°C下真空干燥24h，經(jīng)研磨得到聚苯胺與蒙脫土插層復合物粉末；步驟4:取10. Og所述蒙脫土與聚苯胺復合物粉末、12g云母粉、12g滑石粉、15g石英粉，與30g醇酸樹脂、4g酚醛樹脂、Ig氧化鐵紅、0.6g Efka2018、0. 6g Efka5044、0. 6gBYK306、0. 6g乙二醇丁醚醇酸酯、40mL無水乙醇混合,在高速分散機上均勻分散2h,即可得到聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料。將步驟3得到的聚苯胺與蒙脫土插層復合物與其他蒙脫土材料進行XRD衍射分析，從圖I的納基蒙脫土(圖Ia)、經(jīng)CTAB有機化的蒙脫土(圖Ib)、聚苯胺與CTAB有機化蒙脫土的插層復合物(圖Ic)的XRD衍射圖可以看出，隨著蒙脫土被有機化改性，衍射峰逐步向低角度方向移動，通過Debye-Scherrer公式Dhkl = k A / ^ cos 0計算可知,蒙脫土的片層結(jié)構(gòu)被逐漸剝離，片層寬度增加，計算結(jié)果顯示蒙脫土的片層間距分別為a = I. 54nm，b=2. 24nm, c = 3. 15nm。圖2與圖I的區(qū)別特征在于,聚苯胺與蒙脫土插層復合物的有機化處理采用的是高活性的季銨鹽雙子表面活性劑，從圖2中可見在2 0 =0 8°范圍內(nèi)基本上無衍射峰，可知制備的聚苯胺與蒙脫土復合物中蒙脫土片層基本上處于被剝離分散狀態(tài)，剝離效果比聚苯胺與CTAB有機化蒙脫土的插層復合物(圖Ic)要好。從聚苯胺與蒙脫土復合物的SEM圖(圖3、圖4)可以清晰地看到蒙脫土片層及插層于其中的聚苯胺納米線。從聚苯胺與蒙脫土復合物的TEM圖(圖5、圖6)可以清晰地看到被剝離的片層結(jié)構(gòu)。對所制備的聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料的附著力、耐沖擊力、防腐蝕等性能進行測試，結(jié)果見表I。實施例2步驟I、將50g蒙脫土加到500mL蒸懼水中，在60°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，靜置24h，去除蒙脫土中無膨潤性的雜質(zhì)。將少量lmol/L的硫酸溶液加入到懸浮液中，控制懸浮液PH值在I 3，進行質(zhì)子活化作用，形成懸浮液備用；再將5g 二(2_輕基_5_壬基苯基)甲燒-氧-二(2_輕丙基二輕乙基)氣化按溶在50mL蒸餾水緩慢滴加到備用的懸浮液中，邊滴加邊攪拌3h，再離心分離得到插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土懸浮液，靜置、過濾，在60°C下真空干燥20h，研磨后過800目篩，得到粒子大小在15 20 y m的插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土粉末；步驟2、將50g有機活化蒙脫土加到500ml的lmol/L的硫酸溶液中分散，在60°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系,加入十二燒基磺酸鈉I. 5g形成乳液懸浮體系，持續(xù)攪拌lh。于攪拌中,將IOg苯胺單體溶于15mLlmol/L的硫酸溶液加入到懸浮乳液中進行苯胺原位插層反應(yīng)，繼續(xù)攪拌4h使插層充分；步驟3、在冰浴條件下，將24. 6g過硫酸銨((NH4) 2S208)溶解在40mL硫酸溶液中，緩慢滴加入苯胺懸浮乳液中，在氮氣保護下，反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后先在水中進行超聲分散，再進行離心分離，所得的沉淀用去離子水、工業(yè)丙酮反復洗滌，直至濾液呈中性。將所得沉 淀在60°C下真空干燥24h，經(jīng)研磨得到聚苯胺與蒙脫土插層復合物粉末；步驟4、取10. Og所述蒙脫土與聚苯胺復合物粉末、15g云母粉、15g滑石粉、20g石英粉，與35g氟碳樹脂、4. Og脲醛樹脂、35mL工業(yè)丙酮、0. 5g BYKl 1,0. 5g Efka5044、0. 60g乙二醇苯醚、0. 6g BYK310加入所述體系，在高速分散機上均勻分散2h，過濾即可得到聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料。對所制備的聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料的附著力、耐沖擊力、防腐蝕等性能進行測試，結(jié)果見表I。實施例3步驟I、將50g蒙脫土加到500mL蒸懼水中，在60°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，靜置24h，去除蒙脫土中無膨潤性的雜質(zhì)。將少量lmol/L的磺基水楊酸溶液加入到懸浮液中，控制懸浮液PH值在I 3，進行質(zhì)子活化作用，形成懸浮液備用；再將5g乙撐基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯化銨]溶在50mL蒸餾水中緩慢滴加到備用的懸浮液中，邊滴加邊攪拌4h，再離心分離得到插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土懸浮液，靜置、過濾，在60°C下真空干燥24h，研磨后過800目篩，得到粒子大小在15 20 y m的插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土粉末。步驟2、將50g有機活化蒙脫土加到500mLlmol/L的磺基水楊酸溶液中分散，在60°C下經(jīng)攪拌機以800r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系,加入5. Og異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽形成乳液懸浮體系，持續(xù)攪拌lh。于攪拌中，將12g苯胺單體溶在15mLlmol/L磺基水楊酸中加入到懸浮乳液中進行苯胺原位插層反應(yīng)，繼續(xù)攪拌4h使插層充分；步驟3、在室溫下，將29. 5g過硫酸銨((NH4)2S2O8)溶解在40mLmol/L的磺基水楊酸溶液中，緩慢滴加入苯胺懸浮乳液中，在氮氣保護下，反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后先在水中進行超聲分散，再進行離心分離，所得的沉淀用去離子水、工業(yè)丙酮反復洗滌，直至濾液呈中性。 將所得沉淀在60°C下真空干燥24h，經(jīng)研磨得到聚苯胺與蒙脫土插層復合物粉末。步驟4、取10. Og所述蒙脫土與聚苯胺復合物粉末、15g云母粉、15g滑石粉、20g石英粉，40g環(huán)氧樹脂E42、4. Og三聚氰胺樹脂、20mL 二甲苯、IOmL正丁醇、IOmL甲基異丁基酮、0. 5gBYK065、0. 5g BYK16U0. 5g乙二醇單丁醚、0. 5g丙二醇丙醚，在高速球磨分散機上均勻分散Ih,得到A組分散體系。步驟5、取聚酰胺651固化劑 12. 5g、20mL二甲苯、0. 3g BYK065、0. 3g BYK16U0. 3g
乙二醇單丁醚、0. 3g乙二醇單丁醚，于球磨分散機中均勻攪拌分散lh，得B組分分散體系。使用時將A、B組分按16. 5 3. 5的比例混合均勻，并視施工需要添加適量溶劑或不需溶齊U，于I 2h內(nèi)涂覆均勻，在室溫下固化24小時即成重防腐涂層。從圖7可以看到涂層表面的蒙脫土片層，從圖8可以清晰地看到涂層橫截斷面處的蒙脫土剝離的片層。對所制備的聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料的附著力、耐沖擊力、防腐蝕等性能進行測試，結(jié)果見表I。對比例取常規(guī)防銹底漆涂覆在金屬樣板上，然后對涂層的附著力、耐沖擊力、防腐蝕等性能進行測試，并與本發(fā)明所制備的聚苯胺與蒙脫土復合重防腐涂料相對比，結(jié)果見表I。表I
權(quán)利要求
1.一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于按質(zhì)量比的原料組成如下聚苯胺與蒙脫土復合材料8 15，云母粉10 15，滑石粉10 15，石英粉15 20，基體樹脂30 40，改性樹脂0 5，顏料0 3，消泡劑0. 5 I. 0，分散劑0. 5 I. 0，流平劑0. 5 I. 0，成膜助劑0.5 I. 0，溶劑30 40。
2.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述聚苯胺與蒙脫土復合材料采用聚苯胺及經(jīng)雙子表面活性劑活化改性的蒙脫土合成的復合導電材料。
3.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述云母粉、滑石粉、石英粉的粒徑細度均為800 1000目。
4.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述基體樹脂選自環(huán)氧樹月旨、氟碳樹脂、聚氨酯樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂中的一種；所述改性樹脂選自脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂中的一種。
5.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述顏料選自鈦白粉、炭黑、氧化鐵紅、群青、檸檬鉻黃中的一種；所述溶劑可選自1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙酮、二甲苯、正丁醇、甲基異丁基酮、無水乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的至少一種。
6.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述消泡劑選自有機硅類消泡劑、無機硅類消泡劑、非有機硅消泡劑中的一種；所述分散劑可選自溶劑型分散劑或潤濕分散劑。
7.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述流平劑選自乙二醇單丁醚、聚二甲基硅氧烷、有機硅流平劑中的一種。
8.如權(quán)利要求I所述的一種聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述成膜助劑選自丁基卞醇乙酸酯、乙二醇丁醚醇酸酯、乙二醇苯醚、二元酸二甲酯類、丙二醇丙醚、二元酸二乙酯類中的一種。
9.如權(quán)利要求I 8任意一種所述的聚苯胺重防腐涂料的制備方法，其特征在于包括以下步驟 (I)聚苯胺與蒙脫土復合材料的制備 1)蒙脫土的預(yù)處理 將50份的蒙脫土加到500份的蒸餾水中分散，在40 80°C下經(jīng)攪拌機以600 1000r/min的速度攪拌均勻，形成懸浮體系，靜置24h以上，去除蒙脫土中無膨潤性的雜質(zhì)，然后加入質(zhì)子酸控制懸浮液PH值在I 3，進行質(zhì)子活化作用，形成的懸浮液備用；將5 10份有機活化劑溶在50 100份的蒸餾水中后緩慢滴加到備用的懸浮液中，攪拌4 6h，再離心分離I 2h，得到插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土懸浮液，靜置后，干燥，研磨后過800目篩，得到粒子大小在15 20 的插層結(jié)構(gòu)的有機活化蒙脫土粉末； 2)苯胺原位插層反應(yīng) 將50份有機活化蒙脫土加到500份的lmol/L的質(zhì)子酸溶液中分散，在40 60°C下經(jīng)攪拌機以600 1000r/min的速度攪拌均勻,形成懸浮體系,加入乳化劑I 2份形成乳液懸浮體系，持續(xù)攪拌I 2h ;于攪拌中，將8 10份的苯胺單體加入到懸浮液進行苯胺原位插層反應(yīng)，繼續(xù)攪拌4 6h使插層充分； 3)聚苯胺與蒙脫土插層復合物的合成在O 20°C條件下，將與苯胺單體同摩爾量的氧化劑溶解在40 60份質(zhì)子酸溶液中，緩慢滴加入所述含苯胺的懸浮液 中，在氮氣保護下，反應(yīng)6 8h，反應(yīng)結(jié)束后在水中進行超聲分散，再進行離心分離，所得的沉淀用去離子水、丙酮反復洗滌至濾液呈中性，將所得沉淀干燥，經(jīng)研磨得到墨綠色的聚苯胺與蒙脫土插層復合導電材料粉末-聚苯胺與蒙脫土復合材料； (2)聚苯胺重防腐涂料的制備 按重防腐蝕涂料的組份配比取8 15份聚苯胺與蒙脫土復合材料、10 15份云母粉、10 15份滑石粉、15 20份石英粉、30 40份基體樹脂、0 5份改性樹脂、0 3份顏料、0. 50 I. 0份消泡劑、0. 50 I. 0份分散劑、0. 50 I. 0份流平劑，0. 50 I. 0份成膜助劑、30 40份溶劑混合，在分散機上均勻分散I 4h，過濾后即可得到聚苯胺重防腐涂料。
10.如權(quán)利要求9所述的聚苯胺重防腐涂料的制備方法，其特征在于在步驟(I)的第3)部分中， 所述質(zhì)子酸為鹽酸、硫酸、磺基水楊酸、十二烷基苯磺酸或鄰苯二甲酸； 所述有機活化劑為高活性的季銨鹽雙子表面活性劑，可選自雙[N，N-二甲基十二烷基(十八燒基)酸胺]乙基雙氯/溴化銨、二(2-輕基-5_壬基苯基)甲燒-氧-二(2-輕丙基三羥乙基)氯/溴化銨、乙撐基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯/溴化銨]、乙撐基[(十六酰胺丙基二甲基/十八酰胺丙基二甲基)氯/溴化銨]的至少一種； 所述氧化劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、三氯化鐵或硫酸鐵； 所述乳化劑為十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基磺酸鈉、雙烷氧基雙磷酸鹽或異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽。
全文摘要
一種聚苯胺重防腐涂料及其制備方法，涉及一種防腐蝕涂料。提供一種所制備的防腐涂料不僅防腐蝕性能強，而且具有防污、抗靜電能力的聚苯胺重防腐涂料及其制備方法。聚苯胺重防腐涂料按質(zhì)量比的原料組成如下聚苯胺與蒙脫土復合材料8～15，云母粉10～15，滑石粉10～15，石英粉15～20，基體樹脂30～40，改性樹脂0～5，顏料0～3，消泡劑0.5～1.0，分散劑0.5～1.0，流平劑0.5～1.0，成膜助劑0.5～1.0，溶劑30～40。先制備聚苯胺與蒙脫土復合材料，包括蒙脫土的預(yù)處理、苯胺原位插層反應(yīng)、聚苯胺與蒙脫土插層復合物的合成；最好制備聚苯胺重防腐涂料。
文檔編號C09D133/00GK102634276SQ20121012521
公開日2012年8月15日 申請日期2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月25日
發(fā)明者何凱斌, 張龍, 戴李宗, 曾碧榕, 王詩榕, 羅偉昂, 胡建林, 許一婷, 趙寧, 郭一賓, 鐘麗娜 申請人:信和新材料股份有限公司, 廈門大學