專利名稱：利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯制備酯化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域?yàn)榛瘜W(xué)合成和化工生產(chǎn)領(lǐng)域，特別涉及一種利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯制備酯化物的方法。
背景技術(shù)：
松香是一種豐富的再生天然化工原料，但由于其熱穩(wěn)定性差、抗氧化性差、性脆、易結(jié)晶等缺點(diǎn)限制了它的應(yīng)用。聚合松香是松香的衍生物，一般采用催化聚合工藝在溶劑中制備，常用的溶劑有 汽油、苯、石油醚、甲苯、乙酸、有機(jī)鹵化物等，常用的催化劑有h2so4、211(1241(13、8 3等。松香中只有揪酸型樹脂酸中的揪酸才能直接發(fā)生聚合，新揪酸、長葉松酸、左旋海松酸則要先異構(gòu)成揪酸后才能進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合松香的主要成分為松香酸的二聚體，分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)羧基，它具有軟化點(diǎn)高、色澤淺、不結(jié)晶、有優(yōu)良的抗氧性、熱穩(wěn)定性好、在有機(jī)溶劑中有更高的粘度以及酸值低等特點(diǎn)，作為一種重要的化工原料，既可直接應(yīng)用，也可以再加工成酯類或鹽類應(yīng)用，主要用于高級油墨、油漆、涂料、橡膠、膠粘劑、合成樹脂、電氣、乳化劑、電纜等方面，將其作為松香基大分子單體制備功能性聚合物，可以進(jìn)一步擴(kuò)大聚合松香的應(yīng)用范圍。利用聚合松香的羧基和甲基丙烯酸羥基酯發(fā)生酯化反應(yīng)，在聚合松香上引入活性較大的雙鍵基團(tuán)，使其進(jìn)一步發(fā)生聚合反應(yīng)。而利用聚合松香的羧基和甲基丙烯酸羥基酯發(fā)生酯化反應(yīng)制備酯化物的方法目前未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯發(fā)生酯化反應(yīng)制備酯化物的方法。具體步驟為
將100質(zhì)量份的聚合松香加熱熔融，然后加入0. r2質(zhì)量份催化劑和0. 5^2. 5質(zhì)量份阻聚劑，并滴加1(T50質(zhì)量份甲基丙烯酸羥基酯，滴加過程中控制體系溫度在200 210°C，滴加完后升溫至22(T230°C反應(yīng)3 8小時(shí)；然后降溫至80°C加入5(Tl00毫升汽油使酯化物溶解，過濾除去氧化鋅、對苯二酚和未反應(yīng)的聚合松香，減壓蒸餾除去汽油，用5(T80°C的溫水洗滌除去未反應(yīng)的甲基丙烯酸羥基酯，真空干燥，得酒紅色透明的酯化物；
所述催化劑為氧化鋅；所述阻聚劑為對苯二酚。本發(fā)明利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯制備酯化物，具有原料廉價(jià)易得、合成過程簡單、環(huán)境友好無毒、所制得酯化物耐氧化性和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，該酯化物由于優(yōu)越的性能可以廣泛地應(yīng)用于涂料、粘合劑和油墨等領(lǐng)域，對增強(qiáng)我國的松香深加工能力，提高松香產(chǎn)品的附加值有著重要的意義。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I:
(I)將100克聚合松香加熱熔融，然后加入I克氧化鋅和2. 5克對苯二酚，并滴加48克甲基丙烯酸羥基酯，滴加時(shí)控制體系溫度在200°C，滴加完后升溫至220°C反應(yīng)4小時(shí)；
(2)將步驟(I)所得產(chǎn)物降溫至80°C加入80毫升汽油使酯化物溶解，過濾除去氧化鋅、對苯二酚和未反應(yīng)的聚合松香，減壓蒸餾除去汽油，用60°C的溫水洗滌除去未反應(yīng)的甲基丙烯酸羥基酯，真空干燥，得酒紅色透明的酯化物。實(shí)施例2:
(1)將100克的聚合松香加熱熔融，然后加入0.I克氧化鋅和0. 5克對苯二酚，并滴加10克甲基丙烯酸羥基酯，滴加時(shí)控制體系溫度在210°C，滴加完后升溫至220°C反應(yīng)5小時(shí)；
(2)將步驟(I)所得產(chǎn)物降溫至80°C加入50毫升汽油使酯化物溶解，過濾除去氧化鋅、對苯二酚和未反應(yīng)的聚合松香，減壓蒸餾除去汽油，用50°C的溫水洗滌除去未反應(yīng)的甲 基丙烯酸羥基酯，真空干燥，得酒紅色透明的酯化物。實(shí)施例3:
(1)將100克的聚合松香加熱熔融，然后加入I.2克氧化鋅和I. 5克對苯二酚，并滴加25克甲基丙烯酸羥基酯，滴加時(shí)控制體系溫度在210°C，滴加完后升溫至230°C反應(yīng)6小時(shí)；
(2)將步驟(I)所得產(chǎn)物降溫至80°C加入70毫升汽油使酯化物溶解，過濾除去氧化鋅、對苯二酚和未反應(yīng)的聚合松香，減壓蒸餾除去汽油，用60°C的溫水洗滌除去未反應(yīng)的甲基丙烯酸羥基酯，真空干燥，得酒紅色透明的酯化物。
權(quán)利要求
1.ー種利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯制備酯化物的方法，其特征在于具體步驟為將100質(zhì)量份的聚合松香加熱熔融，然后加入O. Γ2質(zhì)量份催化劑和O. 5 2.5質(zhì)量份阻聚劑，并滴加1(Γ50質(zhì)量份甲基丙烯酸羥基酷，滴加過程中控制體系溫度在200 210°C，滴加完后升溫至22(T230°C反應(yīng)31小時(shí)；然后降溫至80°C加入5(Tl00毫升汽油使酯化物溶解，過濾除去氧化鋅、對苯ニ酚和未反應(yīng)的聚合松香，減壓蒸餾除去汽油，用5(T80°C的溫水洗滌除去未反應(yīng)的甲基丙烯酸羥基酷，真空干燥，得酒紅色透明的酷化物；所述催化劑為氧化鋅；所述阻聚劑為對苯ニ酚。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用聚合松香與甲基丙烯酸羥基酯制備酯化物的方法。將100質(zhì)量份的聚合松香加熱熔融，然后加入0.1~2質(zhì)量份催化劑和0.5~2.5質(zhì)量份阻聚劑，并滴加10~50質(zhì)量份甲基丙烯酸羥基酯，滴加過程中控制體系溫度在200～210℃，滴加完后升溫至220~230℃反應(yīng)3~8小時(shí)；然后降溫至80℃加入50~100毫升汽油使酯化物溶解，經(jīng)過濾、減壓蒸餾、溫水洗滌、真空干燥，得酒紅色透明的酯化物；所述催化劑為氧化鋅；所述阻聚劑為對苯二酚。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、合成過程簡單、環(huán)境友好無毒、所制得酯化物耐氧化性和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛地應(yīng)用于涂料、粘合劑和油墨等領(lǐng)域。
文檔編號C09F1/04GK102660193SQ20121014582
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月12日
發(fā)明者余彩莉, 張發(fā)愛, 武安福 申請人:桂林理工大學(xué)