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      納米涂料及其制備方法、及應(yīng)用的制作方法

      文檔序號(hào):3751655閱讀:273來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:納米涂料及其制備方法、及應(yīng)用的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種納米涂料技術(shù),具體為一種適用于納米陽(yáng)光膜的納米涂料及其制備方法、及應(yīng)用。
      背景技術(shù)
      現(xiàn)有陽(yáng)光膜技術(shù)包括真空鍍金屬膜如鋁膜、磁控濺射多層金屬膜如雙銀膜、多層聚合物拉伸膜和納米膜等。其中,真空鍍金屬鋁膜雖投資成本低,但其高的可見(jiàn)光反射率會(huì)造成嚴(yán)重的光污染;磁控濺射多層金屬膜和多層聚合物拉伸膜雖具有高可見(jiàn)光透過(guò)率和高紅外阻隔率的優(yōu)點(diǎn),但其投資成本較大,性價(jià)比低;由納米涂料制成的納米陽(yáng)光膜能兼顧可 見(jiàn)光透過(guò)率和紅外阻隔率,而且其投資成本相對(duì)較低,介于前述兩者之間。因此,納米陽(yáng)光膜成為目前陽(yáng)光膜研究的熱點(diǎn)之一。太陽(yáng)光的能量主要分布在315nm-2500nm波長(zhǎng)范圍內(nèi),其中紫外光(315nm_400nm)的能量占總太陽(yáng)能的3.4%,可見(jiàn)光(400nm-700nm)占41.7%,近紅外光(700nm_2500nm)占54%。采用納米涂料制成的陽(yáng)光膜既能保持高的可見(jiàn)光透光率又能保持高的紅外阻隔率,其基本原理是制成納米涂料的納米材料對(duì)紅外光的吸收和反射,阻隔來(lái)自太陽(yáng)光的大部分紅外輻射,可降低室內(nèi)溫度3 6度,有良好的隔熱效果。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN101164946、CN101050065、CN101289281、CN101481218 和CN101538444公開(kāi)了采用納米材料ATO(銻錫氧化物)和水性溶劑等制成納米涂料,中國(guó)專利文獻(xiàn)CN101289281公開(kāi)了采用ITO (銦錫氧化物)和水性溶劑等制成納米涂料,中國(guó)專利文獻(xiàn)CN101265031還公開(kāi)了采用ATO和ITO兩種納米材料與水性溶劑等制成納米涂料。上述專利文獻(xiàn)公開(kāi)的納米涂料雖普遍具有了較好可見(jiàn)光透光率和紅外阻隔率的優(yōu)點(diǎn),但仍存在著不足(I)制備方法均是先將納米材料分散在水或醇類等親水性溶劑中,然后再將加入水性樹(shù)脂制成納米涂料,該納米涂料中的納米材料和樹(shù)脂主要是以物理吸附作用結(jié)合,穩(wěn)定性較差,易隨時(shí)間的推移產(chǎn)生團(tuán)聚現(xiàn)象,從而影響納米涂料的紅外阻隔率。(2)采用的親水性溶劑具有較高的表面能,易造成納米涂料在被涂基材表面的親潤(rùn)性不足,導(dǎo)致納米涂料涂布不均。(3)用于制備納米涂料的納米材料大多采用了單一的ATO或ΙΤ0,由于不同的納米材料具有不同的紅外吸收特性,紅外吸收頻帶不同,采用單一的納米材料使納米涂料的紅外阻隔帶寬局限,不能最大限度的阻隔紅外能量。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN101108946雖然通過(guò)原位聚合方式來(lái)解決納米涂料的穩(wěn)定性問(wèn)題,但其處理程序和工藝復(fù)雜,不利于規(guī)模生產(chǎn)。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN102120900雖然公開(kāi)了紫外光固化工藝的非親水性納米涂料,其涂料的制備是將ATO納米粉末直接加入光固化樹(shù)脂進(jìn)行分散。但要實(shí)現(xiàn)良好的分散難度大,團(tuán)聚現(xiàn)象難于解決,進(jìn)而影響紅外光阻隔效率。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的是提供解決上述技術(shù)問(wèn)題的一種兼顧高可見(jiàn)光透過(guò)率和高紅外光、紫外光阻隔率的納米涂料及其制備方法??蓱?yīng)用于汽車和建筑玻窗中,具有透明度好、隔熱性能高、穩(wěn)定性好、耐候性好、耐磨性高和工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。本發(fā)明的納米涂料是由納米分散液、光固化樹(shù)脂和助劑組成,所述納米分散液至少包括納米材料和分散劑,還可以包括分散溶劑。所述分散劑是所述納米材料重量的5 50%,所述光固化樹(shù)脂是所述納米材料重量的100 600%。所述助劑至少包括光引發(fā)劑、附著促進(jìn)齊IJ、流平齊U、表面耐磨劑和稀釋溶劑,當(dāng)然,本發(fā)明不僅僅包括上述助劑,例如還可包括消泡劑等等。所述分散劑與光固化樹(shù)脂表面形成離子鍵或共價(jià)鍵結(jié)合,所述化學(xué)鍵至少包括酯鍵、脲鍵、碳碳鍵、碳氮鍵、以及具有-O-、氨基甲酸酯、酰胺、酰亞胺、噁唑烷酮等結(jié)構(gòu)特征的化學(xué)結(jié)合鍵,可避免納米材料在膜中的再次團(tuán)聚,進(jìn)而提高納米功能膜的穩(wěn)定性、耐候性和使用壽命。包含能與所述光固化樹(shù)脂形成牢固化學(xué)鍵結(jié)合的分散劑的納米分散液均可用于本發(fā)明,所述納米分散液可市購(gòu)或自制,由于上述納米分散液種類較多,故不在此一一列 舉。本發(fā)明的光固化樹(shù)脂包括雙官能團(tuán)光固化樹(shù)脂和三官能團(tuán)及以上光固化樹(shù)脂,雙官能團(tuán)光固化樹(shù)脂占所述光固化樹(shù)脂總量的10 50%,三官能團(tuán)及以上光固化樹(shù)脂占所述光固化樹(shù)脂總量的50 90%。進(jìn)一步地,所述光固化樹(shù)脂為下述的一種或多種組合丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。進(jìn)一步地,所述光固化樹(shù)脂也可為下述的一種或多種組合含有和/或羥基基團(tuán)、和/或羧酸基團(tuán)、和/或異氰酸酯基團(tuán)、和/或氟烷基團(tuán)、和/或硅氧烷基團(tuán)、和/或羧酸酐基團(tuán)的丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。由于采用該不同比例混合匹配的光固化樹(shù)脂,給本發(fā)明帶來(lái)如下優(yōu)點(diǎn)1)與分散后的納米材料有良好的極性匹配,2)良好的耐磨性能,鉛筆硬度達(dá)到2Η以上,3)柔韌性達(dá)到3級(jí)以上,4)優(yōu)良的耐候性能,5)長(zhǎng)期使用不黃變。具體地,所述光固化樹(shù)脂具體為下述的一種或多種組合丙烯酸異冰片酯、硬脂酸
      丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙氧基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚二季戊四醇五丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯、環(huán)氧六丙烯酸酯和聚酯六丙烯酸酯。納米材料在紫外波段具有很強(qiáng)的吸收,為保證光固化深度,本發(fā)明的光引發(fā)劑包括吸收短紫外光的光引發(fā)劑和吸收長(zhǎng)紫外光的光引發(fā)劑,長(zhǎng)紫外光引發(fā)劑的引入能利用透過(guò)光固化樹(shù)脂的長(zhǎng)波段紫外光能量和部分可見(jiàn)光能量,其中,吸收短紫外光的光引發(fā)劑占所述光引發(fā)劑總量的70 95%,吸收長(zhǎng)紫外光的光引發(fā)劑占所述光引發(fā)劑總量的5 30%。進(jìn)一步地,所述光引發(fā)劑具體為下述的一種或多種組合二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙酮、I-羥基環(huán)己烷基苯甲酮、2-羥基-4' -(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮、4-乙氧基苯乙酮、4-羥基-二苯甲酮、對(duì)羥基苯乙酮、茴香偶姻、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮、對(duì)二甲氨基二苯甲酮、四甲基米氏酮、四乙基米氏酮或(2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦。所述光引發(fā)劑是所述光固化樹(shù)脂重量的3 12%。進(jìn)一步地,本發(fā)明的附著促進(jìn)劑包括帶有酸性基團(tuán)的丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或硅改性聚酯丙烯酸酯。所述附著促進(jìn)劑是所述光固化樹(shù)脂重量的I 25%。進(jìn)一步地,本發(fā)明的流平劑包括丙烯酸酯共聚物、氟改性丙烯酸酯共聚物或硅改性丙烯酸酯共聚物的一種或多種組合。所述流平劑是所述光固化樹(shù)脂重量的O. 05 5%。為了進(jìn)一步地提高光固化樹(shù)脂的耐磨性,可添加表面耐磨劑,本發(fā)明的表面耐磨劑包括納米增硬耐磨材料、硅酮改性高分子聚合物、聚硅氮烷或蠟粉的一種或多種組合。其中,所述納米增硬耐磨材料具體如Si02、Ti02、Zr02、Al203。所述表面耐磨劑是所述光固化樹(shù)脂重量的O. 05 10%。進(jìn)一步地,本發(fā)明的稀釋溶劑包括酮類、和\或酯類、和\或苯類、和\或醇類,和 \或烷烴類的一種或多種組合。稀釋溶劑可同一類中的不同種間混合或不同類間混合使用。所述的稀釋溶劑具體為下述的一種或多種組合丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙酰丙酮、二丙酮醇、N-甲基吡咯烷酮、正己烷、或環(huán)己烷。如丁酮、乙酸乙酯和異丁醇或丁酮與異丁醇的混合。上述本發(fā)明納米涂料的制備方法,其具體步驟如下步驟一,光固化樹(shù)脂混合液的制備,按照上述比例選取光固化樹(shù)脂、附著促進(jìn)劑、光引發(fā)劑和流平劑混合,將混合的混液室溫下攪拌均勻制得光固化樹(shù)脂混合液。步驟二,納米涂料的制備,按照上述比例將納米分散液和光固化樹(shù)脂混合,然后加入稀釋溶劑,將混合的混液室溫下攪拌均勻制得納米涂料。本發(fā)明的納米涂料獲得的涂層或薄膜包括單次或多次涂布形成的涂層或薄膜,所述的涂層或薄膜還可形成在塑料基膜、單層玻璃和中空玻璃表面上以及夾層玻璃內(nèi)表面,并可作為制造車輛或建筑構(gòu)建用涂料,其具有如下有益效果(I)本發(fā)明中分散劑與光固化樹(shù)脂以化學(xué)鍵相結(jié)合,可避免納米材料在膜中的再次團(tuán)聚,進(jìn)而提高納米功能膜的穩(wěn)定性、耐候性和使用壽命。(2)本發(fā)明所使用的溶劑,具有較低的表面能,可提高納米涂料對(duì)被涂基材的親潤(rùn)性,有利于納米涂料涂布均勻。(3)使用本發(fā)明所述的納米涂料制成的納米膜或納米涂層具有高可見(jiàn)光透過(guò)率和高紅外光阻隔率,同時(shí)能有效吸收太陽(yáng)光中的絕大部分紫外線,隔熱效果顯著。


      下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明圖I是本發(fā)明實(shí)施例I和實(shí)施例2的樣品測(cè)試數(shù)據(jù)圖。
      具體實(shí)施例方式如前所述,包含能與所述光固化樹(shù)脂形成化學(xué)鍵結(jié)合的分散劑的納米分散液均可用于本發(fā)明。因此,本發(fā)明采用的納米分散液可市購(gòu)或自制。本發(fā)明實(shí)施例采用市購(gòu)的納米分散液A、納米分散液B和納米分散液C來(lái)制備納米涂料。
      納米分散液A含10份ATO納米材料,40份甲基異丁酮,I. 5份分散劑。ATO納米材料的摻雜比為Sb2O3 SnO2 = 10 90,其平均粒徑為15nm。分散劑為三組分分散劑,其中一種能與光固化樹(shù)脂形成碳碳共價(jià)鍵。納米分散液B含5份LaB6納米材料,45份丁酮,I. 66份分散劑。LaB6納米材料的平均粒徑為35nm。分散劑為三組分偶聯(lián)劑,其中 一種能與光固化樹(shù)脂形成碳碳共價(jià)鍵。納米分散液C含25份ITO納米材料,25份甲基異丁酮,5份分散劑。ITO納米材料的SnO2摻雜比為10%,其平均粒徑為20nm。分散劑為雙組分分散劑,其中一種能與光固化樹(shù)脂形成碳碳共價(jià)鍵。光固化樹(shù)脂混合液配制稱取丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯烯酸酯30份、脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯70份,附著促進(jìn)劑丙烯酸甲基丙烯酸酯10份,光引發(fā)劑1_羥基環(huán)己烷基苯甲酮4份,光引發(fā)劑(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦O. 5份,流平劑硅改性丙烯酸酯共聚物O. 3份,耐磨劑氟改性高分子聚合物O. 3份,制得光固化樹(shù)脂混合液。實(shí)施例I納米涂料I的制備,將市購(gòu)的納米分散液A :6份和納米分散液B :1份,丁酮7. 5份,光固化樹(shù)脂混合液6. 5份混合,室溫下攪拌均勻即可制得納米涂料I??赏ㄟ^(guò)將納米涂料I制備成納米膜來(lái)測(cè)試納米涂料的具體特性,具體如下用線棒涂布器涂布納米涂料I于Imm厚的玻璃基板上,在70度的烘箱內(nèi)烘烤I分鐘,最后在紫外光汞燈下固化制得納米膜的樣品1,其在紫外、可見(jiàn)光和紅外波段的透過(guò)率見(jiàn)圖1,該樣品在太陽(yáng)光下的可見(jiàn)光透過(guò)率和太陽(yáng)能阻隔率分別是69. 8%和49. 7% (見(jiàn)表I和圖I)。實(shí)施例2納米涂料2的制備,將市購(gòu)的納米分散液B :0. 8份和納米分散液C :3份,甲基異丁酮10. 9份,光固化樹(shù)脂混合液6. 5份混合,室溫下攪拌均勻即可制得納米涂料2。與實(shí)施例I所述方法相同制備的納米涂料2和納米膜的樣品2,其在紫外、可見(jiàn)光和紅外波段的透過(guò)率見(jiàn)圖1,該樣品在太陽(yáng)光下的可見(jiàn)光透過(guò)率和太陽(yáng)能阻隔率分別是70. 6%和56% (見(jiàn)表I和圖I)。實(shí)施例3納米涂料3的制備,將市購(gòu)的納米分散液C 6份,甲基異丁酮10. 2份,光固化樹(shù)脂混合液6. 5份混合,室溫下攪拌均勻即可制得納米涂料3。與實(shí)施例I所述方法相同制備的納米涂料3和納米膜的樣品3,在太陽(yáng)光下的可見(jiàn)光透過(guò)率和太陽(yáng)能阻隔率分別是72. 3%和53. 4% (見(jiàn)表I)。實(shí)施例4納米涂料4的制備,將市購(gòu)的納米分散液B :1. 6份,丁酮11. 6份,光固化樹(shù)脂混合液6. 5份混合,室溫下攪拌均勻即可制得納米涂料4。與實(shí)施例I所述方法相同制備的納米涂料4和納米膜的樣品4,在太陽(yáng)光下的可見(jiàn)光透過(guò)率和太陽(yáng)能阻隔率分別是69. 4%和55. 2% (見(jiàn)表I)。表I
      權(quán)利要求
      1.一種納米涂料,其特征在于 所述納米涂料的涂料配方包括光固化樹(shù)脂、納米分散液和助劑,其中 所述光固化樹(shù)脂包括雙官能團(tuán)光固化樹(shù)脂和三官能團(tuán)及以上光固化樹(shù)脂,雙官能團(tuán)光固化樹(shù)脂占所述光固化樹(shù)脂總量的10 50%,三官能團(tuán)及以上光固化樹(shù)脂占所述光固化樹(shù)脂總量的50 90% ; 所述納米分散液至少包括納米材料或分散劑,所述分散劑是所述納米材料重量的5 50%,所述光固化樹(shù)脂是所述納米材料重量的100 600% ; 所述助劑至少包括光引發(fā)劑、附著促進(jìn)劑、流平劑、表面耐磨劑和稀釋溶劑,其中, 所述光引發(fā)劑是所述光固化樹(shù)脂重量的3 12%, 所述附著促進(jìn)劑是所述光固化樹(shù)脂重量的I 25%, 所述流平劑是所述光固化樹(shù)脂重量的O. 05 5%, 所述表面耐磨劑是所述光固化樹(shù)脂重量的O. 05 10%。
      2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述分散劑與光固化樹(shù)脂以離子鍵或共價(jià)鍵相結(jié)合,所述共價(jià)鍵包括極性鍵、非極性鍵、定域鍵和配位鍵。
      3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述光固化樹(shù)脂為下述的一種或多種組合丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
      4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的納米涂料,其特征在于所述光固化樹(shù)脂為下述的一種或多種組合含有和/或羥基基團(tuán)、和/或羧酸基團(tuán)、和/或異氰酸酯基團(tuán)、和/或氟烷基團(tuán)、和/或硅氧烷基團(tuán)、和/或羧酸酐基團(tuán)的丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯或聚酯丙稀Ife酷。
      5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述納米材料包括ΑΤΟ、ITO或LaB6一種或多種組合。
      6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述光引發(fā)劑包括吸收短紫外光的光引發(fā)劑和吸收長(zhǎng)紫外光的光引發(fā)劑,所述光引發(fā)劑為下述的一種或多種組合二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙酮、I-羥基環(huán)己烷基苯甲酮、2-羥基-4' - (2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮、4-羥基-二苯甲酮、4-乙氧基苯乙酮、對(duì)羥基苯乙酮、茴香偶姻、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮、對(duì)二甲氨基二苯甲酮、四甲基米氏酮、四乙基米氏酮或(2,4,6_三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦,其中,吸收短紫外光的光引發(fā)劑占所述光引發(fā)劑總量的70 95%,吸收長(zhǎng)紫外光的光引發(fā)劑占所述光引發(fā)劑總量的5 30%。
      7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述附著促進(jìn)劑包括帶有酸性基團(tuán)的丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或硅改性聚酯丙烯酸酯。
      8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述流平劑包括下述的一種或多種組合丙烯酸酯共聚物、氟改性丙烯酸酯共聚物或硅改性丙烯酸酯共聚物。
      9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述表面耐磨劑包括下述的一種或多種組合納米增硬耐磨材料、硅酮改性高分子聚合物、氟改性高分子聚合物、聚硅氮烷或臘粉。
      10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的納米涂料,其特征在于所述納米增硬耐磨材料是Si02、TiO2, ZrO2或Al2O3的一種或多種組合。
      11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米涂料,其特征在于所述稀釋溶劑包括下述的一種或多種組合酮類、和/或酯類、和/或苯類、和/或醇類,和/或烷烴類,所述稀釋溶劑可同一類中的不同種間混合或不同類間混合使用。
      12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的納米涂料,其特征在于所述稀釋溶劑包括下述的一種或多種組合丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙酰丙酮、二丙酮醇、N-甲基吡咯烷酮、正己烷、或環(huán)己烷。
      13.—種如權(quán)利要求I 12所述納米涂料的制備方法,其特征在于包括如下步驟 (1)光固化樹(shù)脂混合液的制備, 步驟一,按照權(quán)利要求I所述比例選取光固化樹(shù)脂、附著促進(jìn)劑、光引發(fā)劑和流平劑混I=I, 步驟二,將步驟一的混液室溫下攪拌均勻制得光固化樹(shù)脂混合液; (2)納米涂料的制備, 步驟一,按照權(quán)利要求I所述比例將納米分散液和光固化樹(shù)脂混合,再加入稀釋溶劑, 步驟二,將步驟一的混液室溫下攪拌均勻制得納米涂料。
      14.一種根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法制備得到的納米涂料的應(yīng)用,其特征在于所述納米涂料單次或多次涂布,形成涂層或薄膜;所述涂層或薄膜形成在塑料基膜、單層玻璃和中空玻璃表面上以及夾層玻璃內(nèi)表面。
      15.一種根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法制備得到的納米涂料的應(yīng)用,其特征在于所述納米涂料用于制造車輛或建筑構(gòu)建用涂料。
      全文摘要
      本發(fā)明提供的納米涂料是由納米分散液、光固化樹(shù)脂和助劑組成,所述納米分散液至少包括納米材料和分散劑,所述分散劑是所述納米材料重量的5~50%,所述光固化樹(shù)脂是所述納米材料重量的100~600%。所述助劑至少包括光引發(fā)劑、附著促進(jìn)劑、流平劑、表面耐磨劑和稀釋溶劑。所述分散劑與光固化樹(shù)脂形成離子鍵或共價(jià)健結(jié)合,所述化學(xué)鍵至少包括酯鍵、脲鍵、碳碳鍵、碳氮鍵、以及具有-O-、氨基甲酸酯、酰胺、酰亞胺、噁唑烷酮等結(jié)構(gòu)特征的化學(xué)結(jié)合鍵,可避免納米材料在膜中的再次團(tuán)聚,進(jìn)而提高納米功能膜的穩(wěn)定性、耐候性和使用壽命,本發(fā)明還具有高可見(jiàn)光透過(guò)率、高紅外光阻隔率和高紫外光吸收率的特點(diǎn)。
      文檔編號(hào)C09D167/06GK102719189SQ20121019935
      公開(kāi)日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2012年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月18日
      發(fā)明者方官久, 方官乾 申請(qǐng)人:蘇州今藍(lán)納米科技有限公司
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