專利名稱:轉(zhuǎn)光母粒及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種轉(zhuǎn)光母粒及其制備方法。
背景技術(shù):
轉(zhuǎn)光劑是將太陽光中的對植物光合作用無用的紫外線、紫光和綠光轉(zhuǎn)換為能促進(jìn)植物生長的紅光和藍(lán)光。有關(guān)藍(lán)色轉(zhuǎn)光劑的研究報道較少,對于紅色轉(zhuǎn)光劑的研究,主要以稀土有機(jī)配合物為主,有些文獻(xiàn)提出了紅色轉(zhuǎn)光劑對植物的生長具有促進(jìn)作用。然而,目前市場上的能用來制備轉(zhuǎn)光母粒和轉(zhuǎn)光膜的轉(zhuǎn)光劑還存在很多的問題:(I)匹配性差。尤其是有機(jī)配合物轉(zhuǎn)光劑,其發(fā)射主峰一般在610nm左右,與植物的吸收光譜范圍62(T680nm有較大的差距。(2)制備成本高,因此導(dǎo)致價格昂貴,市場難以接受,是目前阻礙轉(zhuǎn)光劑應(yīng)用的最大障礙。(3)穩(wěn)定性差。無論是無機(jī)轉(zhuǎn)光劑還是有機(jī)配合物轉(zhuǎn)光劑,長時間在紫外線的照射下,都會發(fā)生明顯的衰減,有機(jī)配合物還可能發(fā)生分解。(4)熒光壽命短。多數(shù)專利和相關(guān)文獻(xiàn)均未報道其熒光壽命,個別報道的熒光半衰期也只有半年左右,由于農(nóng)膜的更新時間為擴(kuò)12個月,所以不能與塑料薄膜的使用壽命同步。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種含有轉(zhuǎn)光劑的轉(zhuǎn)光母粒。為實現(xiàn)以上目的,本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,包括紅光轉(zhuǎn)光劑和有機(jī)物載體,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.1-80% ;所述紅光轉(zhuǎn)光劑的組成通式為:Cai_xMxS:TM ;其中,O ( χ<1 ;M 為 Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg 中的一種或幾種;TM 為 Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn 中的一種或多種。優(yōu)選地是,所述的有機(jī)物載體為低密度聚乙烯、線性聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、醋酸聚乙烯中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的5-75%。優(yōu)選地是,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的30-70%。優(yōu)選地是,還包括潤滑劑,所述的潤滑劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的1%_10%潤滑劑。優(yōu)選地是,所述的潤滑劑選自聚乙烯蠟、乙烯基雙硬脂酰胺、硬脂酸鋅、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑中的一種或幾種。優(yōu)選地是,還包括0.01%-10%接枝單體和0.001%-5%的引發(fā)劑中的一種或兩種。優(yōu)選地是,所述的接枝單體選自馬來酸酐、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述的引發(fā)劑選自過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰、過氧化二叔丁基、過氧化十二酰、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過 氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸雙(2-苯基乙氧基)酯、過氧化新戊酸叔丁酯和過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種或幾種優(yōu)選地是,所述紅色轉(zhuǎn)光劑發(fā)射波長為發(fā)射主峰波長范圍為380_480nm和640_680nm。優(yōu)選地是,所述紅色轉(zhuǎn)光劑吸收波長范圍為220-380nm和480_620nm優(yōu)選地是,紅光轉(zhuǎn)光劑組成通式為=Ca1^NxSryS = Eu ;其中,O^ χ<1,0 < y<l, x+y<l ; N為堿土金屬中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述堿土金屬N為Mg、Ba、Zn、Cd、Hg中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述紅光轉(zhuǎn)光劑中還包括稀土金屬,其組成通式為:Ca1^NxSryS: Eu,TM ;TM為稀土金屬中的一種或幾種。優(yōu)選地是,所述稀土金屬TM為Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Cu和Mn中的一種或多種。優(yōu)選地是,其組成元素還包括Cl或Li中的一種或兩種。優(yōu)選地是,所述紅光轉(zhuǎn)光劑制備方法為:稱取紅光轉(zhuǎn)光劑中的金屬元素的氧化物和助熔劑充分研磨;在還原氣氛條件下,于60(TC 120(TC下充分反應(yīng),即得到產(chǎn)物。優(yōu)選地是,紅光轉(zhuǎn)光劑中的金屬元素的氧化物包括CaC03、MgO、ZnO, BaCO3> CdO,HgO、SrCO3、Eu2O3、Sm2O3、CeO2、Gd2O3、La2O3、CuO、MnO2、Pr6O11 和 Y2O3。優(yōu)選地是,反應(yīng)原料還包括硫粉。
優(yōu)選地是,所述助熔劑為NaF、CaF2, BaF2, Li2C03、K2CO3> CaCl2, KCl、NaCl、NH4Cl、H3BO3中的一種或多種。優(yōu)選地是,所述助熔劑的重量為各金屬元素氧化物重量之和的0.Γ50%ο更優(yōu)選地是,更優(yōu)選地是,所述助熔劑的重量為各金屬元素氧化物重量之和的0.5^20% ;最優(yōu)選地是,助熔劑的重量為各金屬元素氧化物及硫粉重量之和的疒15%。優(yōu)選地是,還原氣氛米用CO、氫氣或氮氫混合氣體。優(yōu)選地是,于600°C 1200°C下反應(yīng)f 4小時。優(yōu)選地是,所述紅光轉(zhuǎn)光劑包有膜,所述膜為有機(jī)聚合物或通式為MF2或MSiO3的物質(zhì),M為Ca、Sr、Ba或Al中的一種或幾種;所述膜與轉(zhuǎn)光劑的質(zhì)量比為(0.Γ50):100。優(yōu)選地是,所述改性劑為酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸脂偶聯(lián)劑中的一種或多種??捎玫姆尤渲ǖ幌抻谕ㄓ眯苑尤渲透男苑尤渲8男苑尤渲ǖ幌抻谒苄苑尤渲?、松香改性酚醛樹脂、尼龍改性酚醛樹脂和苯胺改性酚醛樹脂??捎玫陌被鶚渲ǖ幌抻陔迦渲?、三聚氰胺甲醛樹脂、苯胺甲醛樹脂和水溶性氨基樹脂。可用的醇酸樹脂包括但不限于300、310、341、342、343-3、343-4、355-5、389-8、3150,3247ο可用的環(huán)氧樹脂包括但不限于雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂和丙烯酸環(huán)氧樹脂??捎玫谋┧針渲ǖ幌抻诩谆┧峒柞?、甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸月桂酯。
可用的硅烷偶聯(lián)劑包括但不限于乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基娃燒、乙稀基二( β _甲氧基乙氧基)娃燒、Y-氛丙基二乙氧基娃燒、Y _縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷、Y -(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅燒、N-β -氨乙基-Y -氨丙基二甲氧基娃燒、苯胺甲基二乙氧基娃燒和苯胺甲基二甲氧基硅烷??捎玫拟佀狨ヅ悸?lián)劑包括但不限于異丙氧基三異辛?;佀狨?、異丙氧基三異硬脂?;佀狨?、二油酰基鈦酸乙二醇酯、三油酰基鈦酸異丙酯和鈦酸四丁酯。優(yōu)選地是,改性包覆時間為0.1-4小時。優(yōu)選地是,MF2或MSiO3與所述紅光轉(zhuǎn)光劑充分灼燒;或者將改性劑與紅光轉(zhuǎn)光劑充分研磨。優(yōu)選地是,研磨時采用研磨設(shè)備為砂磨機(jī)、三輥機(jī)或高速混合機(jī)。優(yōu)選地是,灼燒溫度為200°C ^900°C。優(yōu)選地是,灼燒時間為0.5^4小時。
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優(yōu)選地是,所述MF2制備方法為:配制M鹽水溶液,滴加配制好的沉淀劑氟離子溶液,攪拌Γ2小時,洗滌,離心分離;烘干。優(yōu)選地是,所述M SiO3制備方法為:配制硝酸鈣或硝酸鍶或硝酸鋇鹽或硫酸鋁溶液,滴加沉淀劑硅酸鈉溶液,攪拌0.1-8小時,分離。本發(fā)明的第二個目的是提供一種轉(zhuǎn)光母粒的制備方法,其特征在于,將前述各原料混合均勻,采用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒。優(yōu)選地是,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒。具體溫度及轉(zhuǎn)速可根據(jù)母?;w材料及轉(zhuǎn)光劑含量確定,在此不再贅述。造粒也可使用現(xiàn)有的其他造粒技術(shù)實現(xiàn)。本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有技術(shù)相比,紅光轉(zhuǎn)光劑的合成溫度更低,操作簡單,樣品比較松散,大大的降低了成本;與植物光合作用光譜匹配性,可以通過改變基質(zhì)配比來調(diào)控發(fā)射主峰的位置與之相匹配。本發(fā)明中的紅光轉(zhuǎn)光劑,既可以將陽光轉(zhuǎn)化為植物光合作用所需的380-480nm和640_680nm波長的波,又可以吸收對植物有害的220_380nm紫外線和480-620nm綠黃光。包膜不僅有效的改善了紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰減特性、防止其氧化和潮解,提高了其使用壽命,而且可以明顯提高其發(fā)光強度。由于無H2S氣味,對人體無害,可廣泛用于制備轉(zhuǎn)光母粒和轉(zhuǎn)光膜。將紅光轉(zhuǎn)光劑先制成母粒再用于制造薄膜,可以對紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行預(yù)分散,提高紅光轉(zhuǎn)光劑在薄膜基體中的分散性。減少現(xiàn)場操作時粉塵污染。制成母粒再制造薄膜的優(yōu)點是分散好,現(xiàn)場操作簡單,穩(wěn)定性高。將轉(zhuǎn)光劑摻入薄膜尤其是農(nóng)業(yè)薄膜中,使得薄膜具有轉(zhuǎn)光的效果,方便轉(zhuǎn)光劑的應(yīng)用。本發(fā)明中的轉(zhuǎn)光膜與植物光合作用光譜匹配性好。使用轉(zhuǎn)光膜同時施加二氧化碳的種植方法,對植物增產(chǎn)增質(zhì)起到非常大的作用,無病害、無蟲害、無化學(xué)農(nóng)藥、品質(zhì)好、提高產(chǎn)量等,效果明顯,具有非常高的經(jīng)濟(jì)價值,有大規(guī)模的推廣前景。
圖1.CaS:Eu,Cl (CaF2)紅色轉(zhuǎn)光劑的激發(fā)光譜圖;圖2.紅色轉(zhuǎn)光劑包覆前后(A1、A2)的發(fā)射光譜圖3.紅色轉(zhuǎn)光劑包覆前后(B1、B2)的發(fā)射光譜圖;圖4.紅色轉(zhuǎn)光劑包覆前后(C1、C2)的發(fā)射光譜圖;圖5.紅色轉(zhuǎn)光劑包覆前后(D1、D2)的發(fā)射光譜圖。圖6為實施例14和實施例15制備的轉(zhuǎn)光劑發(fā)光光譜圖。圖7為實施例15制備的包膜紅光轉(zhuǎn)光劑掃描電鏡。圖8為實施例21制備的包膜紅光轉(zhuǎn)光劑掃描電鏡。圖9為實施例17制備的紅光轉(zhuǎn)光劑掃描電鏡。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述:實施例1(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取64.5g CaCO3, 24.8g硫粉,0.52gEu2O3,4.6gNH4Cl,然后將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下800°C焙燒2小時,逐漸冷卻,即得到樣品(Al),樣品呈紅色。Al 組成通式為:CaS:E u, Cl。激發(fā)光譜圖見圖1。圖1表明轉(zhuǎn)光劑(Al)能有效吸收植物光合作用所不吸收或吸收較弱的紫外光和黃綠光,避開了光合作用的吸收光譜,制備成轉(zhuǎn)光膜能更大程度的提供光合作用所需的特征波長的紅光。發(fā)射光譜圖見圖2。圖2表明轉(zhuǎn)光劑(Al)能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜與光合作用光譜非常吻合。由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,95%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比5:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成鈣鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與Al進(jìn)行充分混合,500°C灼燒I小時,即得到包有CaF2膜的樣品(A2),樣品呈紅色。A2 組成通式為:CaS:Eu, Cl (CaF2)。包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。紅光轉(zhuǎn)光劑包覆前后(A1、A2)的激發(fā)和發(fā)射光譜圖如圖2所示。圖2表明樣品可以將紫外光和黃綠光轉(zhuǎn)換發(fā)射主峰為640nm的紅光,包膜后的發(fā)光強度明顯提高。實驗表明,Al和A2均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備取150kg Al或A2,低密度聚乙烯50kg,線性聚乙烯100kg,聚乙烯蠟5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例I的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。實施例2(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取64.5g CaCO3, 24.8硫粉,0.52gEu2O3,4.6g Li2CO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下850°C焙燒2小時,逐漸冷卻,即得到樣品(BI),樣品呈橙紅色。BI 組成通式為:CaS:Eu, Li。實驗表明,BI激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。發(fā)射光譜圖見圖3。圖3表明轉(zhuǎn)光劑(BI)能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜與光合作用光譜非常吻合。由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,95%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按SrF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比5:100的比例,稱取相應(yīng)量的Sr (NO3)2,配成鍶鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離 ,烘干,與BI進(jìn)行充分混合,600°C灼燒I小時,即得到包有SrF2膜的樣品(B2),樣品呈紅色。B2 組成通式為:CaS:Eu, Li (SrF2)。包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。紅光轉(zhuǎn)光劑包覆前后(B1、B2)的發(fā)射光譜圖如圖3所示。圖3表明樣品可以將紫外光和黃綠光轉(zhuǎn)換發(fā)射主峰為637nm的紅光,包膜后的發(fā)光強度明顯提高。實驗表明,BI和B2均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備取IOOkgBl或B2,低密度聚乙烯50kg,線性聚乙烯100kg,聚乙烯蠟5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯200kg,(2,2,6,6_四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例2的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例3
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取64.5g CaCO3, 24.8硫粉,0.52gEu2O3,4.6g CaCl2,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下900°C焙燒2小時,逐漸冷卻,即得到樣品(Cl),樣品呈紅色。
Cl 組成通式為:CaS:Eu, Cl。
實驗表明:C1激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
發(fā)射光譜圖見圖4。圖4表明轉(zhuǎn)光劑(Cl)能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜與光合作用光譜非常吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,98%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按BaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比10:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ba (NO3)2,配成鋇鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與Cl進(jìn)行充分混合,700°C灼燒I小時,即得到包有BaF2膜的樣品(C2),樣品呈紅色。
C2 組成通式為:CaS:Eu, Cl (BaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長2.5倍以上。使用壽命可達(dá)到幾15個月。
紅光轉(zhuǎn)光劑包覆前后(C1、C2)的發(fā)射光譜圖如圖4所示。圖4表明樣品可以將黃綠光轉(zhuǎn)換為以635nm為主峰的紅光,包膜后的發(fā)光強度明顯提高。
實驗表明,Cl和C2均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取50kg Cl或C2,低密度聚乙烯50kg,線性聚乙烯100kg,聚乙烯蠟12kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。 用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取聚氯乙烯1100kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺10kg,癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例3的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例4
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,17.5g Sr CO3,22.8硫粉,0.48g Eu2O3,0.1Og Sm2O3,4.8g BaF2,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下8501:焙燒1.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色,樣品組成通式為Ca0 8Sr0 2S:Eu,Sm。
實驗證明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為633nm,與光合作用光譜非常吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,90%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比1:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成鈣水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,500°C灼燒I小時,即得到包有CaF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品組成通式為:Caa8Sra2S:Eu,Sm(CaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長2倍以上。使用壽命可達(dá)到幾12個月。
實驗表明,包膜前后的紅光轉(zhuǎn)光劑均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取300kg實例4 (2)樣品,高密度聚乙烯250kg,聚乙二醇5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯1200kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺10kg,癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例4的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。`
實施例5
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,8.2g Mg0,26.1硫粉,0.55g Eu2O3,0.16g Sm2O3,4.3g H3BO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下850°C焙燒1.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品(Dl),樣品呈橙紅色。
Dl 組成通式為 -Caa7Mga3S = Eu, Sm。
實驗表明,Dl激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
Dl發(fā)射光譜圖見圖5。圖5表明轉(zhuǎn)光劑(Dl)能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜與光合作用光譜非常吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,96%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比15:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成鈣水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗漆,離心分離,烘干,與Dl進(jìn)行充分混合,400°C灼燒3小時,即得到包有CaF2膜的樣品(D2),樣品呈紅色。
D2 組成通式為:Ca。.7Mg0.3S: Eu, Sm (CaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
紅光轉(zhuǎn)光劑包覆前后(D1、D2)的發(fā)射光譜圖如圖5所示。圖5表明樣品可以將黃綠光轉(zhuǎn)換為639nm的紅光,包膜后的發(fā)光強度明顯提高。
實驗表明,Dl和D2均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取200kg Dl或D2,線性聚乙烯150kg,硬脂酸鋅10kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺20kg,5kg抗氧劑300,取前述所制備實例5的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165℃。
實施實例6
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,19.0g MgO, 36.5硫粉,0.77g Eu2O3,0.18gCe02,6.1g H3BO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下850°C焙燒1.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品通式為=Caa5Mga5S = Eu, Ce。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜發(fā)射主峰為635nm,與光合作用光譜非常吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,98%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按SrF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比5:100的比例,稱取相應(yīng)量的Sr (NO3)2,配成鍶鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與前一步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,900 V灼燒I小時,即得到包有SrF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品通式為=Caa5Mga5S:Eu,Ce (SrF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取200kg實例6 (2)樣品,低密度聚乙烯50kg,硬脂酸季戊四醇酯17kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,丁二酸與(4_羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)20kg, 5kg抗氧劑2246,取前述所制備實例6的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例7
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,44.3g Mg0,60.8硫粉,1.28g Eu2O3,0.3IgCeO2, 3.7g H3BO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下850°C焙燒1.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品組成通式為=Caa3Mga7S = Eu, Ce。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其光譜發(fā)射主峰為631nm,與光合作用光譜吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,約為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按BaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比8:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ba (NO3)2,配成鋇鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,900°C灼燒I小時,即得到包有BaF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品組成通式為:Caa3Mgtl7S:Eu,Ce (BaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的紅光轉(zhuǎn)光劑均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例7(2)樣品,聚丙烯100kg,鈦酸酯偶聯(lián)劑10kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg, 三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例7的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例8
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,69.8g Sr CO3,36.5硫粉,0.77g Eu2O3,0.24gCuS04,15.1g BaF2,將原料混合,充分研磨,于氮氫混合氣體還原性氣氛下1000°C焙3小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品組成通式為:Ca0 5Sr0 5S:Eu,Cu0
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為630nm,與光合作用光譜吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,99%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按SrF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比20:100的比例,稱取相應(yīng)量的Sr (NO3)2,配成鍶鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,650°C灼燒2小時,即得到包有SrF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品組成通式為:Caa5Sra5S:Eu,Cu(SrF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取50kg實例8 (2)樣品,乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg,鈦酸酯偶聯(lián)劑3kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例8的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例9
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3, 279.3g Sr CO3,91.2硫粉,1.93g Eu2O3, 20.8g KC1,將原料混合,充分研磨,于氫氣還原性氣氛下1150°C焙燒I小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品組成通式為:Caa2Sr(l.8S:Eu,Cl。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為624nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,約為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按BaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比4:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ba (NO3)2,配成鋇鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,450°C灼燒0.5小時,即得到包有BaF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品組成通式為:Caa2Sra8S:Eu,Cl (BaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取60kg實例9 (2)樣品,乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg,鈦酸酯偶聯(lián)劑2kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例9的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例10
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,10.0g Sr CO3,11.4gMgC03,26.1 硫粉,0.55g Eu2O3,0.12gCuS04,10.0g KCl,將原料混合,充分研磨,于氫氣還原性氣氛下1200°C焙燒3.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為:Ca07Mg0 2Sr0 ^:Eu, Cu, Cl
激發(fā)光譜圖近似圖1,可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為636nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,97%以上粒徑為Γ3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比2:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成鈣水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,600°C灼燒4小時,即得到包有CaF2膜的樣品,樣品呈紅色。
樣品組成通式為=Caa7Mga2SraiS= Eu, Cu, Cl (CaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取50kg實例10 (2)樣品,高密度聚乙烯30kg,乙烯基雙硬脂酰胺3kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6_四甲基_4_哌啶)亞胺20kg,四[β - (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例10的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例11
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3, 52.4g Sr CO3,29.9gMgC03,45.6 硫粉,0.96g Eu2O3,0.26gMn02,27g BaF2,將原料混合,充分研磨,于 CO 還原性氣氛下850°C焙燒3.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為=Caa4Mga3Sra3S= Eu1Mru
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為632nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,約為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn) 光劑的制備:按SrF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比9:100的比例,稱取相應(yīng)量的Sr (NO3)2,配成鍶鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,500°C灼燒3.5小時,即得到包有SrF2膜的樣品,樣品呈紅色。
樣品組成通式為:Ca04Mg0 3Sr0 3S: Eu, Mn (SrF2)
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取60kg實例11(2)樣品,高密度聚乙烯20kg,聚乙烯蠟3kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β -(3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例11的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例12
(1)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03,91.2硫粉,1.93g Eu2O3, 30.0g K2CO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下1050°C焙燒4小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為:Caa2Mga4Sra4S:Eu。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al近似,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為632nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,99%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按BaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比12:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ba (NO3)2,配成鋇鹽水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離 心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,650°C灼燒I小時,即得到包有BaF2膜的樣品,樣品呈紅色。樣品組成通式為=Caa2Mga4Sra4S = Eu(BaF2)。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取50kg實例12(2)樣品,高密度聚乙烯20kg,聚乙烯蠟3kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6_四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β -(3, 5- 二叔丁基_4_輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例12的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例13
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03,91.2 硫粉,1.93g Eu2O3,0.38gMn02,15.0g K2CO3,將原料混合,充分研磨,于 CO還原性氣氛下950°C焙燒1.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為:Ca05Mg0 2Ba0 2Sr0 iSiEu, Mn0
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al近似,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為632nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,95%以上粒徑為廣3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaF2與轉(zhuǎn)光劑之重量比7:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成鈣水溶液,再將配制好的沉淀劑NH4F溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與第(I)步驟制備的紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,800°C灼燒I小時,即得到包有CaF2膜的樣品,樣品呈紅色。
樣品組成通式為:Ca05Mg0 2Ba0 2Sr0 ^: Eu, Mn (CaF2)
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取70kg實例13(2)樣品,高密度聚乙烯20kg,聚乙烯蠟5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯800kg,(2,2,6,6_四甲基_4_哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg,取前述所制備實例13的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為80微米;吹膜機(jī)熔融溫度175 °C,模頭溫度約165 °C。
實施例14
紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取64.5g CaCO3, 23.5g SrCO3,0.27gEu2O3,0.03gSm203>0.15gCuS04、3.5g (NH4) 2S04、然后將原料混合,充分研磨,于CO加硫氣氛還原性氣氛下900°C焙燒2小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈紅色。
樣品通式為:Caa8Sra2S:Eu ,Sm,Cu0本實施例中的紅光轉(zhuǎn)光劑發(fā)光光譜圖見圖6。
實施例15
(I)、紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取64.5g CaSO4, 23.5g SrCO3,0.27gEu2O3,0.03gSm203>0.15gCuS04、3.5g (NH4) 2S04、然后將原料混合,充分研磨,于CO加硫氣氛還原性氣氛下800°C焙燒2小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈紅色。
樣品通式為:Caa8Sra2S:Eu,Sm, Cu。本實施例中的轉(zhuǎn)光劑發(fā)光光譜圖見圖6。
(2)、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按CaSiO3與轉(zhuǎn)光劑之重量比5:100的比例,稱取相應(yīng)量的Ca(NO3)2.4H20,配成水溶液,再將配制好的沉淀劑Na2SiO3溶液滴加到上述溶液中,攪拌I小時,洗滌,離心分離,烘干,與實例14轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行充分混合,400°C灼燒I小時,即得到包有CaSiO3膜的樣品,樣品呈紅色。
樣品通式為:Caa8Sra2S:Eu,Sm,Cu (CaSiO3)0包覆后樣品掃描電鏡見圖7。從圖中可以看出,膜將紅光轉(zhuǎn)光劑包覆在中間。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取40kg實例15(2)樣品,高密度聚乙烯20kg,聚乙烯蠟6kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β - (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例15的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例16
(I)包膜紅色轉(zhuǎn)光劑的制備:使用實施例14制備的紅光轉(zhuǎn)光劑,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、雙酚A型環(huán)氧樹脂55g、甲基丙烯酸乙酯55g、乙烯基三氯硅烷5g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品。樣品呈紅色。
(2)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取40kg實例16(1)樣品,高密度聚乙烯20kg,聚乙烯蠟6kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī) 擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(3)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg ;IOkg抗氧劑168,取前述所制備實例16的包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°c,模頭溫度約165°C。
實施實例17
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,69.8g Sr CO3,36.5硫粉,0.77g Eu2O3,0.24gCuS04,15.1gBaF2,將原料混合,充分研磨,于氮氫混合氣體還原性氣氛下1000°c焙3小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品組成通式為:Ca0 5Sr0 5S:Eu,Cu0
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為650nm,與光合作用光譜吻合。
圖9為實施例17制備的紅光轉(zhuǎn)光劑掃描電鏡。由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,99%以上粒徑為1 3μπι,見圖9。具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅色轉(zhuǎn)光劑的制備:按轉(zhuǎn)光劑與改性劑之重量比25:100的比例,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、丙烯酸環(huán)氧樹脂100g、甲基丙烯酸正丁酯95g、乙烯基三甲氧基硅烷5g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品。樣品呈紅色。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例17 (2)樣品,線性聚乙烯200kg,聚乙烯蠟10kg,馬來酸酐0.5kg,過氧化二異丙苯0.1kg,將上述材料依·序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β - (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例17的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例18
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3, 279.3g Sr CO3,91.2硫粉,1.93g Eu2O3, 20.8g KC1,將原料混合,充分研磨,于氫氣還原性氣氛下1150°C焙燒I小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。樣品組成通式為:Caa2Sr(l.8S:Eu,Cl。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為654nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,約為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按轉(zhuǎn)光劑與改性劑之重量比35:100的比例,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、甲基丙烯酸甲酯138g、Y -縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷5g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品。樣品呈紅色。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例18 (2)樣品,,線性聚乙烯200kg,聚乙烯蠟10kg,馬來酸酐0.5kg,過氧化二異丙苯0.1kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例18的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施實例19
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,10.0g Sr CO3,11.4gMgC03,26.1 硫粉,0.55g Eu2O3,0.12gCuS04,10.0g KCl,將原料混合,充分研磨,于氫氣還原性氣氛下1200°C焙燒3.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為:Ca07Mg0 2Sr0 ^:Eu, Cu, Cl
激發(fā)光譜圖近似圖1,可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為636nm,與光合作用光譜基本吻合。`
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,97%以上粒徑為Γ3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按轉(zhuǎn)光劑與改性劑之重量比50:100的比例,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、通用性酚醛樹脂55g、甲基丙烯酸葵酯42g、異丙氧基三異辛?;佀狨?g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品。樣品呈紅色。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例19 (2)樣品,線性聚乙烯200kg,聚乙烯蠟10kg,馬來酸酐0.5kg,過氧化二異丙苯0.1kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例19的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例20
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3, 52.4g Sr CO3,29.9gMgC03,45.6 硫粉,0.96g Eu2O3,0.26gMn02,27g BaF2,將原料混合,充分研磨,于 CO 還原性氣氛下850°C焙燒3.5小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為=Caa4Mga3Sra3S= Eu1Mru
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al相同,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為652nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,約為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按轉(zhuǎn)光劑與改性劑之重量比30:100的比例,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、脲醛樹脂80g、甲基丙烯酸苯酯80g、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷6.7g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品 。樣品呈紅色。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例20 (2)樣品,,線性聚乙烯200kg,聚乙烯蠟10kg,馬來酸酐0.5kg,過氧化二異丙苯0.1kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例20的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。
實施例21
(I)紅光轉(zhuǎn)光劑的合成:按化學(xué)計量比分別稱取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03,91.2硫粉,1.93g Eu2O3, 30.0g K2CO3,將原料混合,充分研磨,于CO還原性氣氛下1050°C焙燒4小時,逐漸冷卻,即得到樣品,樣品呈橙紅色。
樣品組成通式為:Caa2Mga4Sra4S:Eu。
實驗表明,樣品激發(fā)光譜圖與Al近似,其也可以吸收植物光合作用生長所不需的或吸收較弱的紫外光和黃綠光。
該轉(zhuǎn)光劑能吸收紫外 光和黃綠光而發(fā)射出植物光合作用所需的紅光,其發(fā)射光譜主峰為632nm,與光合作用光譜基本吻合。
由于是采用碳酸鹽和易升華的硫粉為原料,合成過程中會釋放氣體,使得最終的產(chǎn)品其平均粒徑小,99%以上粒徑為f 3 μ m,具有較窄的粒徑分布范圍,有利于摻雜分散于PE材料中制備成轉(zhuǎn)光膜。
(2)包膜紅光轉(zhuǎn)光劑的制備:按轉(zhuǎn)光劑與改性劑之重量比50:100的比例,稱取相應(yīng)量的轉(zhuǎn)光劑50g、醇酸樹脂34150g、聚甲基丙烯酸丁酯45g、乙烯基三乙氧基硅烷5g配成溶液,再將配制好的溶液加到砂磨機(jī)中,研磨I小時,洗滌,離心分離,烘干,即得到包有改性劑的樣品。樣品呈紅色。包覆后樣品掃描電鏡見圖8。從圖中可以看出,膜將紅光轉(zhuǎn)光劑包覆在中間。
包膜后,紅光轉(zhuǎn)光劑的光衰明顯改善,置于水中分解速率大大降低,相比沒有包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑,用之制備成轉(zhuǎn)光膜,其使用壽命能延長3倍以上。使用壽命可達(dá)到幾18個月。
實驗表明,包膜前后的樣品均能將波長范圍為22(T350nm或44(T620nm的激發(fā)光轉(zhuǎn)化為波長范圍為60(T680nm的紅光。
(3)轉(zhuǎn)光劑母粒的制備
取IOOkg實例21 (2)樣品,,線性聚乙烯200kg,聚乙烯蠟10kg,馬來酸酐0.5kg,過氧化二異丙苯0.1kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)。用高速混合機(jī)攪拌均勻后,在130°C 200°C的操作溫度、經(jīng)轉(zhuǎn)速為100 500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出,風(fēng)冷造粒,制備而成母粒。
(4)轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)
取茂金屬線性聚乙烯200kg,低密度聚乙烯200kg,線性低密度聚乙烯600kg, (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亞胺IOkg,癸二酸雙_2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯3.5kg,取前述所制備實例21的轉(zhuǎn)光劑、包膜紅光轉(zhuǎn)光劑或母粒30kg,混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成。薄膜厚度為100微米;吹膜機(jī)熔融溫度175°C,模頭溫度約165°C。空白膜為未添加紅光轉(zhuǎn)光劑的薄膜。
實施例22
分別取未添加轉(zhuǎn)光劑的大棚膜和添加實施例18的轉(zhuǎn)光劑制成的轉(zhuǎn)光薄膜,蓋成大棚。1#大棚使用未添加轉(zhuǎn)光劑的大棚膜,2#大棚為添加實例18中的轉(zhuǎn)光劑所制備的轉(zhuǎn)光薄膜,3#大棚為使用添加實例18中的轉(zhuǎn)光劑所制備的轉(zhuǎn)光薄膜并施加二氧化碳。3#大棚A、B為添加包膜紅光轉(zhuǎn)光劑并先制成母粒再制造薄膜,3#大棚C為包膜紅光轉(zhuǎn)光劑未制成母粒而是直接添加至薄膜中。每個大棚規(guī)格為寬7米X長14米X高3.5米。三個大棚同時種植生菜,3#大棚每天早上8點施加5分鐘的二氧化碳?xì)怏w,大約為棚內(nèi)氣體重量的0.2%。
三種大棚種植的生菜對比分析數(shù)據(jù)如下,每種大棚選擇三個作為參考:
棵樹總: (g) 平均承楨(g) 大機(jī))產(chǎn)與1#大棚產(chǎn) 品均碌:%比 大細(xì) A 283580127.9140,9100%|# ^1i11b284240151.4 I 41.+.IfiH PWAflIL304300143.32#大棚 A306240208192J137%
2# 人,IB305900196.7 C3052201743#人棚 A309080302.7300.9214%3#JvUI B297900272.43#入働 C2QQ^OD127 6
實施例23
分別取未添加轉(zhuǎn)光劑的大棚膜和添加實施例18的轉(zhuǎn)光劑制成的轉(zhuǎn)光膜,蓋成大棚。1#大棚使用未添加轉(zhuǎn)光劑的大棚膜,2#大棚為添加實例18中的轉(zhuǎn)光劑所制備的轉(zhuǎn)光膜,3#大棚為使用添加實例18中的轉(zhuǎn)光劑母粒所制備的轉(zhuǎn)光膜并施加二氧化碳。每個大棚規(guī)格為寬7米X長14米X高3.5米。三個大棚同時種植紅茶,3#大棚每天早上8點施加5分鐘的二氧化碳?xì)怏w,二氧化碳施加量為棚內(nèi)氣體重量的1%。
種植的紅茶分析對比數(shù)據(jù)如下所示:
權(quán)利要求
1.轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,包括紅光轉(zhuǎn)光劑和有機(jī)物載體,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為母粒重量的0.1-80% ;所述紅光轉(zhuǎn)光劑的組成通式為:Cai_xMxS:TM ; 其中,O ( x〈l ; M為Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg中的一種或幾種; TM 為 Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn 中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述的有機(jī)物載體為低密度聚乙烯、線性聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、醋酸聚乙烯中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的5-75%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的 30-70%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,還包括潤滑劑,所述的潤滑劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的1%-10%潤滑劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所 述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,還包括0.01%-10%接枝單體和0.001%-5%的引發(fā)劑中的一種或兩種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅色轉(zhuǎn)光劑發(fā)射波長為發(fā)射主峰波長范圍為380-480nm和640_680nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅色轉(zhuǎn)光劑吸收波長范圍為220-380nm 和 480_620nm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑組成通式為: Cah_yNxSryS: Eu ;其中,0 ^ χ<1,0 < y<l, x+y<l ; N為堿土金屬中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述堿土金屬N為Mg、Ba、Zn、Cd、Hg中的一種或幾種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑中還包括稀土金屬,其組成通式為=Ca1^NxSryS = Eu, TM ;TM為稀土金屬中的一種或幾種。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述稀土金屬TM為Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Cu和Mn中的一種或多種。
13.根據(jù)權(quán)利要求9或11所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,其組成元素還包括Cl或Li中的一種或兩種。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑制備方法為:按照其分子式配比,稱取紅光轉(zhuǎn)光劑中的金屬元素的氧化物與助熔劑充分研磨;在還原氣氛條件下,于600°C 1200°C下充分反應(yīng),即得到產(chǎn)物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述助熔劑的重量為各金屬元素氧化物重量之和的0.f 50%。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述紅光轉(zhuǎn)光劑包有膜;所述膜為有機(jī)聚合物或通式為MF2或MSiO3的物質(zhì),M為Ca、Sr、Ba或Al中的一種或幾種;所述膜與轉(zhuǎn)光劑的質(zhì)量比為(0.Γ50) =IOO0
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述改性劑為酚醛樹脂、氨基樹月旨、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸脂偶聯(lián)劑中的一種或多種。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述包膜的紅光轉(zhuǎn)光劑的制備方法為=MF2或MSiO3與所述紅光轉(zhuǎn)光劑充分灼燒;或者將改性劑與紅光轉(zhuǎn)光劑充分研磨。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,灼燒溫度為200°C、00°C。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述MF2制備方法為:配制M鹽水溶液,滴加配制好的沉淀劑氟離子溶液,攪拌Γ2小時,洗滌,離心分離;烘干。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,所述MSiO3制備方法為:配制硝酸鈣或硝酸鍶或硝酸鋇鹽或硫酸鋁溶液,滴加沉淀劑硅酸鈉溶液,攪拌0.1-8小時,分離。
22.權(quán)利要求1至21任一權(quán)利要求所述的轉(zhuǎn)光母粒的制備方法,其特征在于,將各原料混合均勻, 采用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種轉(zhuǎn)光母粒,其特征在于,包括紅光轉(zhuǎn)光劑和有機(jī)物載體,所述紅光轉(zhuǎn)光劑重量為母粒重量的0.1-80%;所述紅光轉(zhuǎn)光劑的組成通式為Ca1-xMxS:TM;其中,0≤x<1;M為Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg中的一種或幾種;TM為Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn中的一種或多種。本發(fā)明中的紅光轉(zhuǎn)光劑,既可以將陽光轉(zhuǎn)化為植物光合作用所需的380-480nm和640-680nm波長的波,又可以吸收對植物有害的220-380nm紫外線和480-620nm綠黃光。將紅光轉(zhuǎn)光劑先制成母粒再用于制造薄膜,可以對紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行預(yù)分散,提高紅光轉(zhuǎn)光劑在薄膜基體中的分散性。減少現(xiàn)場操作時粉塵污染。制成母粒再制造薄膜的優(yōu)點是分散好,現(xiàn)場操作簡單,穩(wěn)定性高。
文檔編號C09K11/56GK103160009SQ20121020953
公開日2013年6月19日 申請日期2012年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月22日
發(fā)明者方利浮, 鄭明東, 陳焰, 劉曉瑭, 胡廣齊 申請人:佛山安億納米材料有限公司