專利名稱：納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法。
背景技術(shù)：
無(wú)機(jī)納米粒子具有表面效應(yīng)、體積效應(yīng)和量子效應(yīng)等特性，將其應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂改性不但可以提高粘結(jié)性能，還可以提高環(huán)氧樹(shù)脂的剛性和模量。但由于無(wú)機(jī)納米粒子與環(huán)氧樹(shù)脂相容性較差，納米粒子在環(huán)氧樹(shù)脂中分散性不好，粒子易團(tuán)聚，從而影響改性效果O目前主要采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米粒子表面改性的方法克服上述不足。有報(bào)道采用高速攪拌的方法，將硅烷偶聯(lián)劑預(yù)處理過(guò)的納米二氧化硅分散與環(huán)氧樹(shù)脂中，納米二氧化硅添加量為2. 91wt%時(shí)，其拉伸剪切強(qiáng)度達(dá)到極值，較純環(huán)氧樹(shù)脂提高了 44% (彭志剛，固體火箭技術(shù)，2002，25 (4))。名稱為“納米粉末改性環(huán)氧膠粘劑的制備方法(申請(qǐng)?zhí)枮?00510049964. 6申請(qǐng)人為2005. 06. 06) ”的專利中，在雙組份環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑中添加氣相二氧化硅，采用機(jī)械或溶液共混的方法，制得納米二氧化硅改性的環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑，其強(qiáng)度較未改性的膠粘劑有明顯地提高。通過(guò)選用自制的長(zhǎng)鏈硅烷偶聯(lián)劑對(duì)硅溶膠表面改性，既可以獲得分散較好的硅溶膠/環(huán)氧樹(shù)脂，還可以有效的改善硅溶膠與環(huán)氧樹(shù)脂的界面性能。加入2%的長(zhǎng)鏈硅烷偶聯(lián)劑改性硅溶膠，其拉伸剪切強(qiáng)度較純環(huán)氧樹(shù)脂提高了約40%(馮金輝，新型建筑材料，2009 (9))。上述制備納米二氧化硅改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的方法僅在常溫粘接性能上有明顯提高，但高溫性能和剝離強(qiáng)度并不理想，因而改性效果有限。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是為了解決現(xiàn)有納米二氧化硅改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑存在高溫性能和剝離強(qiáng)度并不理想的問(wèn)題，而提供納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法。納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行一、將3 30g硅溶膠與20 80g溶劑混合，在1200 2400r/min的剪切速率下攪拌O. 5 I. 5h，然后調(diào)節(jié)剪切速率至120 600r/min，升溫至65 85°C，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑勻速滴加到反應(yīng)體系中，反應(yīng)3 6h，即制得經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子；二、將步驟一得到的經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與30 IOOg環(huán)氧樹(shù)脂混合，在90 120°C下反應(yīng)I 2h，然后加入對(duì)苯二酚，再以真空脫氣法除去溶齊U、未反應(yīng)的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂；三、按重量份數(shù)稱取100份的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂、5 100份的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，混合攪拌至均勻，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑；其中步驟一中所述的硅溶膠為無(wú)離子型硅溶膠、堿性鈉型硅溶膠、堿性氨型硅溶膠、酸性無(wú)穩(wěn)定劑型硅溶膠、酸性有穩(wěn)定劑型硅溶膠、甲醇型硅溶膠、乙醇型硅溶膠、異丙醇型硅溶膠、硅鋁復(fù)合型硅溶膠和硅鈦復(fù)合型硅溶膠中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的溶劑為丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、甲苯、二甲苯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、N，N-二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、吡啶和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化二苯甲酰中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的丙烯酸酯類共聚單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二 醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、丁二烯和順丁烯二酸酐中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的偶聯(lián)劑為Y _氛基丙基二乙氧基娃燒(KH-550)、Y-環(huán)氧化丙氧基丙基三乙氧基硅烷(KH-560)和Y-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷(KH-570)中的一種或幾種的組合；步驟二中所述的環(huán)氧樹(shù)脂為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚二縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族多元醇縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油芳胺型環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅環(huán)氧樹(shù)脂、線型脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或幾種的組合；步驟三中所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為脂肪族胺類、芳香族胺類、咪唑類、三乙醇胺、雙氰胺、聚酰胺、改性脂肪胺和有機(jī)酸酐中的一種或幾種的組合。本發(fā)明制備納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的方法，具有改性納米粒子加入量少，增韌效果明顯，高溫強(qiáng)度較高的特點(diǎn)，本發(fā)明制備的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的剝離強(qiáng)度、25°C剪切強(qiáng)度和80°C剪切強(qiáng)度顯著提高，粘接性能優(yōu)異。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式
，還包括各具體實(shí)施方式
間的任意組合。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行一、將3 30g硅溶膠與20 80g溶劑混合，在1200 2400r/min的剪切速率下攪拌O. 5 I. 5h，然后調(diào)節(jié)剪切速率至120 600r/min，升溫至65 85°C，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑勻速滴加到反應(yīng)體系中，反應(yīng)3 6h，即制得經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子；二、將步驟一得到的經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與30 IOOg環(huán)氧樹(shù)脂混合，在90 120°C下反應(yīng)I 2h，然后加入對(duì)苯二酚，再以真空脫氣法除去溶齊U、未反應(yīng)的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂；三、按重量份數(shù)稱取100份的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂、5 100份的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，混合攪拌至均勻，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑；其中步驟一中所述的硅溶膠為無(wú)離子型硅溶膠、堿性鈉型硅溶膠、堿性氨型硅溶膠、酸性無(wú)穩(wěn)定劑型硅溶膠、酸性有穩(wěn)定劑型硅溶膠、甲醇型硅溶膠、乙醇型硅溶膠、異丙醇型硅溶膠、硅鋁復(fù)合型硅溶膠和硅鈦復(fù)合型硅溶膠中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的溶劑為丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、甲苯、二甲苯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、N，N-二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、吡啶和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化二苯甲酰中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的丙烯酸酯類共聚單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、丁二烯和順丁烯二酸酐中的一種或幾種的組合；步驟一中所述的偶聯(lián)劑為Y _氛基丙基二乙氧基娃燒(KH-550)、Y-環(huán)氧化丙氧基丙基三乙氧基硅烷(KH-560)和Y-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷(KH-570)中的一種或幾種的組合；步驟二中所述的環(huán)氧樹(shù)脂為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚二縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族多元醇縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油芳胺型環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅環(huán)氧樹(shù)脂、線型脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或幾種的組合；步驟三中所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為脂肪族胺類、芳香族胺類、咪唑類、三乙醇胺、雙氰胺、聚酰胺、改性脂肪胺和有機(jī)酸酐中的一種或幾種的組合。本實(shí)施方式中硅溶膠為組合物時(shí)各成分間為任意比；溶劑為組合物時(shí)各成分間為任意比；引發(fā)劑為組合物時(shí)各成分間為任意比；丙烯酸酯類共聚單體為組合物時(shí)各成分間為任意比；偶聯(lián)劑為組合物時(shí)各成分間為任意比；環(huán)氧樹(shù)脂為組合物時(shí)各成分間為任意比；環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為組合物時(shí)各成分間為任意比。
具體實(shí)施方式
二 本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一種將15g硅溶膠與50g溶劑混合，在2000r/min的剪切速率下攪拌lh，然后調(diào)節(jié)剪切速率至400r/min，升溫至80°C。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟一中引發(fā)劑的用量為O. I I. 5g，丙烯酸酯類共聚單體的用量為3 30g，偶聯(lián)劑的用量為I. 5 15g。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一或二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至三之一不同的是步驟一中勻速滴加是在I 3h內(nèi)完成滴加。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至三之一相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至四之一不同的是步驟二中將步驟一得到的經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與80g環(huán)氧樹(shù)脂混合，在110°C下反應(yīng)I. 5h。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至四之一相同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至五之一不同的是步驟二中對(duì)苯二酚的加入量占丙烯酸酯類共聚單體與偶聯(lián)劑總質(zhì)量的O. 5 I. 5%。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至五之一相同。實(shí)施例采用如下方法制備納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂一、將IOg甲醇型硅溶膠與50g 丁醇混合，在2000r/min的剪切速率下攪拌lh，然后調(diào)節(jié)剪切速率至400r/min，升溫至80°C，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑勻速滴加到反應(yīng)體系中(即在2h內(nèi)完成滴加)，反應(yīng)3 6h，即制得經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧 化硅復(fù)合粒子；二、將經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與60g雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂E-51混合，在110°C下反應(yīng)I. 5h，然后加入對(duì)苯二酚，再以真空脫氣法除去溶劑、未反應(yīng)的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂(即組分A)；其中引發(fā)劑為O. 5g的過(guò)氧化二苯甲酰(BPO);對(duì)苯二酚的加入量占丙烯酸酯類共聚單體與偶聯(lián)劑總質(zhì)量的1%。丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑的具體成分和用量如表I表I
權(quán)利要求
1.納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行一、將3 30g硅溶膠與20 80g溶劑混合，在1200 2400r/min的剪切速率下攪拌0. 5 I. 5h，然后調(diào)節(jié)剪切速率至120 600r/min，升溫至65 85°C，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑勻速滴加到反應(yīng)體系中，反應(yīng)3 6h，即制得經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子； 二、將步驟一得到的經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與30 IOOg環(huán)氧樹(shù)脂混合，在90 120°C下反應(yīng)I 2h，然后加入對(duì)苯二酚，再以真空脫氣法除去溶劑、未反應(yīng)的丙烯酸酯類共聚單體和偶聯(lián)劑，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂； 三、按重量份數(shù)稱取100份的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂、5 100份的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，混合攪拌至均勻，即制得納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑； 其中步驟一中所述的硅溶膠為無(wú)離子型硅溶膠、堿性鈉型硅溶膠、堿性氨型硅溶膠、酸性無(wú)穩(wěn)定劑型硅溶膠、酸性有穩(wěn)定劑型硅溶膠、甲醇型硅溶膠、乙醇型硅溶膠、異丙醇型硅溶膠、硅鋁復(fù)合型硅溶膠和硅鈦復(fù)合型硅溶膠中的一種或幾種的組合； 步驟一中所述的溶劑為丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、甲苯、二甲苯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、吡啶和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種的組合； 步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化二苯甲酰中的一種或幾種的組合； 步驟一中所述的丙烯酸酯類共聚單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、丁二烯和順丁烯二酸酐中的一種或幾種的組合； 步驟一中所述的偶聯(lián)劑為Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧化丙氧基丙基三乙氧基硅烷和Y-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種的組合； 步驟二中所述的環(huán)氧樹(shù)脂為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛環(huán)氧樹(shù)月旨、間苯二酚二縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族多元醇縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油芳胺型環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅環(huán)氧樹(shù)脂、線型脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或幾種的組合； 步驟三中所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑為脂肪族胺類、芳香族胺類、咪唑類、三乙醇胺、雙氰胺、聚酰胺、改性脂肪胺和有機(jī)酸酐中的一種或幾種的組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟一種將15g硅溶膠與50g溶劑混合，在2000r/min的剪切速率下攪拌Ih,然后調(diào)節(jié)剪切速率至400r/min，升溫至80°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟一中引發(fā)劑的用量為0. I I. 5g，丙烯酸酯類共聚單體的用量為3 30g，偶聯(lián)劑的用量為I. 5 15g。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟一中勻速滴加是在I 3h內(nèi)完成滴加。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟二中將步驟一得到的經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子與80g環(huán)氧樹(shù)脂混合，在110°C下反應(yīng)I. 5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟二中對(duì)苯二酚的加入量占丙烯酸酯類共聚單體與偶聯(lián)劑總質(zhì)量的0.5 I. 5%。
全文摘要
納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法，它涉及環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法。它解決了現(xiàn)有納米二氧化硅改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑存在高溫性能和剝離強(qiáng)度并不理想的問(wèn)題。方法一、制備經(jīng)過(guò)聚丙烯酸酯改性的納米二氧化硅復(fù)合粒子；二、制備納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂；三、配制納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑。本發(fā)明具有改性納米粒子加入量少，增韌效果明顯，高溫強(qiáng)度較高的特點(diǎn)，本發(fā)明制備的納米二氧化硅/聚丙烯酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑剝離強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度顯著提高。
文檔編號(hào)C09J11/04GK102703009SQ20121023032
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月5日
發(fā)明者劉曉輝, 周繼鑫, 張大勇, 朱金華, 李欣, 王剛, 趙穎, 韓春春 申請(qǐng)人:黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院