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      底漆組合物的制作方法

      文檔序號:3749021閱讀:195來源:國知局
      專利名稱:底漆組合物的制作方法
      技術領域
      本發(fā)明提供一種底漆組合物,該底漆組合物用于在汽車外板、鐵道車輛、工業(yè)機器等的被涂裝后的金屬產品的修補涂裝,且為不含鉻類顏料的無鉻產品。
      背景技術
      在各種金屬材料的涂裝時,作為提高涂裝體系對金屬材料的粘附性,或者從金屬材料的基體調整后到正式涂裝期間,基于暫時賦予防銹力等的目的而使用的金屬材料的表面處理用底漆,具有洗滌底漆(作為Jis K 5633規(guī)定的涂料,有時也稱作蝕刻底漆)。作為該洗滌底漆,一般已知包含與基體的金屬反應的磷酸類化合物,包含作為載色劑的聚乙烯基丁縮醛樹脂和鉻酸鋅類防銹顏料的液狀涂料。然而,洗滌底漆中包含的鉻酸鋅類防銹顏料以鋅和鉻作為主要成分,從對目前環(huán)·性能的底漆。此外,汽車涂膜的修補涂裝的目的是盡可能地還原成沒有損壞時的涂膜的品質。在汽車的車身上構成由下述涂膜構成的多層涂膜包含化學合成處理、電沉積涂膜層的底涂涂膜;中涂涂膜;包含清漆層的外涂涂膜等構成,但是在其發(fā)生損傷,且損傷部到達金屬面時,通常是在損傷部涂敷上述這樣的洗滌底漆或環(huán)氧類底漆等底漆后,填充用于修復車身形狀的膩子類物質,在得到的膩子層表面以底漆膩子涂裝、底涂層和清漆涂料等的外涂裝的順序進行修補涂裝。作為可以適合該修補涂裝的無鉻底漆,提出了由包含聚乙烯基丁縮醛樹脂、亞磷酸鹽化合物、鄰磷酸鋁和硅烷偶聯(lián)劑的主劑與包含磷酸的添加劑構成的底漆組合物,或由包含聚乙烯基丁縮醛樹脂、環(huán)氧樹脂、非鉻酸類防銹顏料和體質顏料的主劑與包含硅烷偶聯(lián)劑的添加劑構成的雙組分涂料組合物(專利文獻I 2)。專利文獻I和2中記載的組合物是非鉻型且是速干型,和金屬材料的粘合性優(yōu)異,但是將其涂敷到損傷部后,如果厚涂上膩子類物質,則底漆涂膜/膩子層間的粘附性不足,在膩子層上進行底漆膩子涂裝以及外涂裝等之后的修補涂裝的步驟后,如果受到強的沖擊,則可能產生涂膜剝落。另一方面,還已知通過利用叔氨基、環(huán)氧基和烷氧基甲硅烷基的交聯(lián)體系,可以形成粘附性優(yōu)異的涂膜(非專利文獻I)。然而,將該文獻記載的組合物作為不含鉻類顏料的底漆組合物使用時,也還無法得到足夠的性能。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻I日本特開平8-302272號公報專利文獻2日本特開2010-168524號公報非專利文獻非專利文獻I色材,第63卷,第6期,第344-352頁,1990年

      發(fā)明內容
      本發(fā)明提供一種底漆組合物,該底漆組合物用于在汽車外板、鐵道車輛、工業(yè)機器等的被涂裝后的金屬產品的修補涂裝,且為不含鉻類顏料的無鉻產品。本發(fā)明人等對上述問題進行了認真研究,從而發(fā)現(xiàn)了一種底漆組合物的粘附性和耐水性均優(yōu)異,從而完成本發(fā)明。該底漆組合物包含具有叔氨基的共聚物、防銹顏料類物質以及由特定組合構成的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物。也就是說,本發(fā)明涉及I、一種底漆組合物,該底漆組合物包括含叔氨基的共聚物(A)、防銹顏料類物質(B)、環(huán)氧當量小于300的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)以及環(huán)氧當量在300以上的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D),其中,化合物(C)和化合物(D)的質量比以(C)/(D)計在1/99 99/1的范圍內。2、根據I項所記載的底漆組合物,其中含叔氨基的共聚物(A)是將聚合性不飽和·單體成分聚合得到的共聚物,該聚合性不飽和單體含有I 50質量%的含叔氨基的聚合性不飽和單體。3、根據I項或2項所記載的雙組分涂料組合物,其中防銹顏料類物質(B)包含磷酸-鋅類防銹顏料和磷酸-鎂類防銹顏料作為其成分的一部分,質量比以磷酸-鋅類防銹顏料/磷酸-鎂類防銹顏料計在10/90 90/10的范圍內。4、根據I 3項任一項所記載的底漆組合物,其中化合物⑶以四烷氧基硅烷和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)作為構成成分。5、根據I 4項任一項所記載的底漆組合物,其中,化合物(C)和化合物⑶中含有的環(huán)氧基的合計量相對于含叔氨基的共聚物(A)中含有的Imol叔氨基,在O. 5 5mol的范圍內。6、根據I 5項任一項所記載的底漆組合物,該底漆組合物為雙組分組合物,其中,以包括含叔氨基的共聚物(A)和防銹顏料類物質(B)的成分為主劑,以包括含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)的成分作為固化劑。7、一種涂裝方法,該涂裝方法中,在基材面涂敷I 6項任一項所記載的底漆組合物,形成底漆涂膜。8、一種修補涂裝方法,該修補涂裝方法中,在由7項所記載的涂裝方法得到的底漆涂膜上進行修補涂裝。本發(fā)明的底漆組合物的粘附性、耐水性以及防腐蝕性優(yōu)異,通過在形成的底漆涂膜上進行之后的修補涂裝工序,可以得到對金屬材料的粘附性和耐水性優(yōu)異、與現(xiàn)有的涂膜看不出分別的外觀優(yōu)異的修補涂膜。另外,本底漆組合物是低公害型,具有環(huán)境友好的優(yōu)點。
      具體實施例方式本發(fā)明的底漆組合物包括含叔氨基的共聚物(A)、防銹顏料類物質(B)、環(huán)氧當量小于300的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)以及環(huán)氧當量在300以上的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)。
      本發(fā)明中的含叔氨基的共聚物(A)是在分子中具有叔氨基的共聚物,叔氨基的引入方法、樹脂種類、制造方法沒有特別的限定,而且也可以使用商品等。作為該共聚物,可以列舉出下述共聚物,該共聚物包括含叔氨基的聚合性不飽和單體作為共聚成分。作為該含叔氨基的聚合性不飽和單體的具體例子,可以列舉出例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氣基丁基酷等(甲基)丙稀酸N, N- _■燒基氣基燒基酷;N,N_ _■甲基氣基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N- 二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N- 二甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙基丙烯酰胺等N,N-二烷基丙烯酰胺等,其中,合適的是(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯。另外,上述含叔氨基的共聚物(A)根據需要可以是共聚含叔氨基的聚合性不飽和單體以外的其它聚合性不飽和單體而形成的。·
      作為該其它聚合性不飽和單體的具體例子,可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷?;?、“〃 y ^ r r -j ^ r ^ -J > 一卜”(大阪有機化學社制造,商品名)、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷基酯等丙烯酸或甲基丙烯酸與碳原子數為I 20的一元醇的單酯化物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族類乙烯基單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸與碳原子數為2 8的二元醇的單酯化物,該(甲基)丙烯酸與碳原子數為2 8的二元醇的單酯化物的ε -己內酯改性體;Ν-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、分子末端是羥基的具有聚氧乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯等含羥基的聚合性不飽和單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸等含羧基的聚合性不飽和單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基-丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等含聚合性不飽和基團的酰胺類化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含聚合性不飽和基團的腈類化合物;丁二烯、異戊二烯等二烯類化合物;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基化合物;乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙烯二醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,6_己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基二(甲基)丙烯酰胺、亞乙基二(甲基)丙烯酰胺等多乙烯基化合物等,可以單獨或組合兩種以上使用。在共聚物中,上述含叔氨基的聚合性不飽和單體的共聚量是I 50質量%,優(yōu)選在5 20質量%的范圍內,在由底漆組合物形成的底漆涂膜的防腐蝕性以及和金屬材料或外涂涂膜的粘附性良好方面是合適的。另外,作為上述含叔氨基的共聚物的重均分子量一般是5000以上,特別是在10,000 60,000的范圍內,在由底漆涂膜以及在其上外涂形成的多層涂膜或修補涂膜的耐水性和耐化學腐蝕性等方面是合適的。此處,重均分子量是將通過凝膠滲透色譜儀(東” 一株式會社制造,“HLC8120GPC”)測定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量為基準換算的值。色譜柱使用 4 根“TSKgel G-4000HXL,,、“TSKgel G-3000HXL”、“TSKgel G-2500HXL”、“TSKgelG-2000HXL”(都是東^ 一株式會社制造,商品名),在移動相四氫呋喃,測定溫度40°C,流速1ml/分鐘,檢測器RI的條件下進行。在本發(fā)明中,上述底漆組合物包含防銹顏料類物質(B),作為該防銹顏料類物質(B)只要不是鉻類,就可以沒有限制地使用現(xiàn)有公知的那些,作為其一部分希望和磷酸-鋅類防銹顏料和磷酸-鎂類防銹顏料一起使用。作為磷酸-鋅類防銹顏料,其成分的一部分是包含磷酸類化合物和鋅類化合物的顏料,作為這樣的磷酸-鋅類防銹顏料的具體例子,可以列舉出磷酸鋅、磷酸鋅-氧化鋅混合物、磷酸鋅-氧化鎳混合物、亞磷酸鋅、亞磷酸鋅-氧化鋅混合物、堿式磷酸鋅、堿式磷酸鋅-堿式亞磷酸鈣混合物、亞磷酸-鋅鉀混合物-磷-硅酸鋅、磷酸鈣-氧化鋅混合物、三聚磷酸二氫鋁-氧化鋅混合物等。作為上述磷酸-鎂類防銹顏料,其成分的一部分是包含磷酸類化合物和鎂類化合物的顏料,作為這樣的磷酸-鎂類防銹顏料的具體例子,可以列舉出磷酸鎂、正磷酸三鎂、·磷酸氫鎂、磷酸二氫鎂、磷酸氫鎂-硅酸鈣混合物、磷酸氫鎂-磷酸氫鈣混合物、三聚磷酸二氫鋁-無機鎂混合物、三聚磷酸二氫鋁-氧化鎂混合物等。在本發(fā)明中,作為防銹顏料類物質(B)合適的是包括三聚磷酸二氫鋁-氧化鋅混合物以及三聚磷酸二氫鋁-氧化鎂混合物的組合。作為上述磷酸-鋅類防銹顏料和磷酸-鎂類防銹顏料的質量比,以磷酸-鋅類防銹顏料/磷酸-鎂類防銹顏料計,如果在10/90 90/10的范圍內,優(yōu)選在40/60 80/20的范圍內,則由于底漆涂膜的防腐蝕性和耐水性均優(yōu)異,所以合適。另外,作為防銹顏料類物質(B)可以包含上述以外的防銹顏料。作為其具體例子,可以列舉出磷酸鈣等上述以外的磷酸類防銹顏料;鋅,氧化鋅,鑰酸鋅、鑰酸鈣等鑰酸鹽類、硼酸鹽類;偏硼酸鋇等偏硼酸鹽類;氨腈鋅鈣類;硅酸鈣、偏硅酸鈣等硅酸鈣類;鈣、鋅、鈷、鉛、鍶、鋇等陽離子結合到多孔質硅石微粒上形成的改性硅石以及通過離子交換結合陽離子形成的離子交換硅石;焦磷酸鋁類;五氧化釩、釩酸鈣、偏釩酸銨等釩類化合物等。作為上述防銹顏料類物質(B)的混合量,相對于100質量份含叔氨基的共聚物的固體成分,從對金屬材料的粘附性以及防腐蝕性的觀點出發(fā),優(yōu)選為I 50質量份,更優(yōu)選為5 30質量份的范圍內。另外,作為磷酸-鋅類防銹顏料和磷酸-鎂類防銹顏料的總含量,以防銹顏料類物質(B)的質量為基準,從對金屬材料的粘附性和防腐蝕性的觀點出發(fā),優(yōu)選為50質量%以上,更優(yōu)選為70質量%以上。在本發(fā)明中,上述底漆組合物除了防銹顏料類物質(B)以外,還可以含有體質顏料類物質。作為該體質顏料類物質沒有特別的限定,可以使用例如碳酸鈣、硫酸鋇、含水硅酸鎂(滑石)、碳酸鎂、硫酸鈣(石膏)、硅藻土、云母(云母粉)、粘土(高嶺土)、硅石等。體質顏料基于提高和上述含叔氨基的共聚物的親和性的目的,可以進行表面處理。作為表面處理可以列舉出通過脂肪酸及其鹽、樹脂酸、其它羧酸及其鹽以及表面活性劑等單獨或聯(lián)用處理;或通過鈦酸鹽類或硅烷類偶聯(lián)劑進行的處理;通過無機酸、堿、硅石、氧化鋁、鋅化合物等進行的表面處理。
      在本發(fā)明中,從底漆組合物的貯藏性以及涂裝得到的底漆涂膜的耐水性的觀點出發(fā),優(yōu)選從碳酸鈣、硫酸鋇、含水硅酸鎂(滑石)中選擇I種以上使用,特別優(yōu)選組合使用碳酸鈣、硫酸鋇。上述體質顏料的含量沒有特別的限定,從底漆組合物的貯藏性和涂膜的平滑性的觀點出發(fā),相對于含叔氨基的共聚物的固體成分總計100質量份,優(yōu)選為5 170質量份的范圍,更優(yōu)選為40 130質量份的范圍。在本發(fā)明中,從底漆組合物的貯藏性以及涂裝作業(yè)性、得到的底漆涂膜的耐水性的觀點出發(fā),希望防銹顏料類物質⑶和體質顏料的混合比以前者/后者的比例表示,優(yōu)選為5/95 95/5的范圍,特別優(yōu)選為10/90 50/50的范圍。另外,本發(fā)明的底漆組合物可以進一步含有著色顏料。作為該著色顏料,可以使用作為油墨用、涂料用的現(xiàn)有公知的顏料的I種或組合兩種以上使用。作為著色顏料的具體例子,可以列舉出氧化鈦、氧化鐵等金屬氧化物顏料,鈦黃等復合氧化金屬顏料,炭黑、偶氮類顏料、喹吖酮類顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、二萘嵌苯類顏料、紫環(huán)酮類顏料、苯并咪唑·丹酮類顏料、二噁烷類顏料、靛藍類顏料等,它們可以單獨或組合兩種以上使用。上述底漆組合物在含有著色顏料時,其混合量從著色力的觀點出發(fā),希望相對于上述含叔氨基的共聚物固體成分100質量份,優(yōu)選為O. 5 100質量份的范圍,更優(yōu)選為I 50質量份的范圍。 上述底漆組合物的顏料總量從對金屬材料的粘附性、底漆組合物的貯藏性以及底漆涂膜的平滑性的觀點出發(fā),相對于涂料中的樹脂固體成分100質量份,優(yōu)選為15 320質量份的范圍內,更優(yōu)選為40 200質量份的范圍內。在本發(fā)明中,上述底漆組合物包含環(huán)氧當量小于300的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)。通過該化合物可以起到下述作用,該作用為提高底漆涂膜的固化性、提高在底漆涂膜上外涂形成的多層涂膜或修補涂膜的耐水性和粘附性。作為上述化合物(C)是在分子中具有環(huán)氧基和水解性甲硅烷基、優(yōu)選為環(huán)氧基和烷氧基甲硅烷基,環(huán)氧當量小于300、優(yōu)選在200 280的范圍內的化合物。作為這種化合物,可以列舉出例如3-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油基丙基甲基二乙氧基硅烷、2- (3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等,它們可以單獨或組合兩種以上使用。另外,在本發(fā)明中,除了上述含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)以外,還含有環(huán)氧當量是300以上的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)。在本發(fā)明中,作為含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)是在分子中具有環(huán)氧基和水解性甲娃燒基,優(yōu)選具有環(huán)氧基和燒氧基甲娃燒基且環(huán)氧當量是在300以上,優(yōu)選300 1500,更優(yōu)選400 1000范圍內的化合物。具體地,可以列舉出上述含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)縮聚物,或者含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)和含烷氧基甲硅烷基的化合物的縮聚物等。作為該含烷氧基甲硅烷基的化合物,可以列舉出例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三
      乙氧基娃燒、甲基二正丙氧基娃燒、甲基二異丙氧基娃燒、乙基二甲氧基娃燒、乙基二乙氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅燒、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃燒、四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒等。在本發(fā)明中,從底漆涂膜的耐水性和防腐蝕性的觀點出發(fā),含環(huán)氧基的水解甲硅烷基化合物(D)以四烷氧基硅烷和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)為構成成分是合適的。另外,作為化合物(C)和化合物⑶的質量比,以(C)/⑶計,希望在1/99 99/1的范圍內,優(yōu)選在10/90 50/50的范圍內。如果化合物(C)過多地超過該范圍,則厚厚的涂敷底漆涂膜時的耐水性、粘附性以及防腐蝕性不足;另一方面,如果化合物(D)過多,則耐水性雖然更好,但是防腐蝕性不足,并優(yōu)選。在本發(fā)明中,在上述底漆組合物中,相對于含叔氨基的共聚物(A)中含有的Imol叔氨基,化合物(C)和化合物(D)中含有的總環(huán)氧基在O. 5 5mol,特別是I 3mol的范·圍內,從底漆涂膜的固化性和耐水性的觀點出發(fā)是合適的。在本發(fā)明中,上述底漆組合物可以是單液型組合物,合適的是作為雙組分組合物而提供,在該雙組分組合物中,以包括含叔氨基的共聚物(A)和防銹顏料類物質(B)的成分作為主劑,以包含上述含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)的成分作為固化劑,其中,根據需要也可以在主劑或固化劑的任一種中適當含有有機溶劑等溶劑或顏料分散劑、防沉淀劑、固化催化劑、消泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等各種添加劑等。它們之中,作為有機溶劑,可以列舉出例如正丁烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)丁烷等烴溶劑;汽油、煤焦油石腦油(包含溶劑石腦油)、石油醚、石油石腦油、石油揮發(fā)油、松節(jié)油、礦物油精(包括礦物質稀釋劑、石油精、石油溶劑油和礦物質松節(jié)油)等;甲基異丁基酮等酮類溶劑;正丁基醚、二噁烷、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇等醚類溶劑;乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁基酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯等酯類溶劑;甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮等酮類溶劑;乙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇等醇類溶劑等現(xiàn)有公知的溶劑。另外,作為固化催化劑,可以例示二丁基錫二月桂酸酯、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫二乙基己酸酯、二丁基錫二辛酸酯、二丁基錫二甲基蘋果酸酯、二丁基錫二乙基蘋果酸酯、二丁基錫二丁基蘋果酸酯、二丁基錫二異辛基蘋果酸酯、二丁基錫二(十三烷基)蘋果酸酯、二丁基錫二芐基蘋果酸酯、二丁基錫馬來酸酯、二辛基錫二乙酸酯、二辛基錫二硬脂酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、二辛基錫二乙基蘋果酸酯、二辛基錫二異辛基蘋果酸酯等4價的錫化合物類;辛酸錫、環(huán)烷烴酸錫、硬脂酸錫類等2價的錫化合物類;單丁基錫三辛酸鹽以及單丁基錫三異丙氧化物等單丁基錫化合物或單辛基錫化合物等單烷基錫類;鈦酸四丁基酯、鈦酸四丙基酯等鈦酸酯類;三乙?;X、三乙酰乙酸乙酯鋁、二異丙氧基鋁乙酰乙酸酯等有機鋁化合物類;四乙酰基丙酮鋯、鈦二異丙氧基二(乙酰基丙酮酸鹽)、四乙酰基丙酮酸鈦等螯合化合物類;丁基胺、辛基胺、月桂基胺、二丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、油烯胺、環(huán)己基胺、芐基胺、二乙基氨基丙基胺、二甲苯二胺、三亞乙基二胺、胍、二苯基胍、2,4,6_三(二甲基氨基甲基)苯酚、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-乙基-4-甲基-咪唑、1,8-二氮雜二環(huán)(5,4,O)-7 (DBU)等胺類化合物,或者這些胺類化合物和羧酸等的鹽;月桂基胺和辛酸錫的反應物或混合物等胺類化合物與有機錫化合物的反應物和混合物;由過量的多胺和多元酸得到的低分子量的聚酰胺樹脂;過量的多胺和環(huán)氧化合物的反應產物;Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑等硅醇固化催化劑等。上述主劑可以通過混合分散前述成分制備。另外,從分散混合的效率以及貯藏穩(wěn)定性的觀點出發(fā),優(yōu)選主劑的固體成分含有率在30 70質量%的范圍內,優(yōu)選在40 60質量%的范圍內。另一方面,固化劑可以含有有機溶劑等揮發(fā)成分,從和主劑的混合穩(wěn)定性的觀點出發(fā),此時的固化劑中的化合物(C)和化合物(D)的總含有率一般是在O. I 100質量%,優(yōu)選為5 90質量%的范圍內。在本發(fā)明中,上述底漆組合物是雙組分組合物時,可以將主劑和固化劑混合,根據需要通過有機溶劑等調節(jié)為適合涂敷的粘度后涂裝。
      ·與環(huán)氧基的比例在上述范圍內,也就是,相對于Imol叔氨基,化合物(C)和化合物⑶中含有的總環(huán)氧基在O. 5 5mol,特別是I 3mol的范圍內。本發(fā)明中使用的底漆組合物是考慮環(huán)保的低公害型組合物,優(yōu)選不含鉻顏料而且基本上不含甲苯和二甲苯。另外,在本說明書中,“基本上不含”的措辭的含義是指含量小于I. O質量%。本發(fā)明的底漆組合物可以在金屬用防腐蝕底漆以及修補涂裝用途等廣泛使用,作為適合的基材沒有特別的限定。例如,可以列舉出各種金屬和在該金屬上涂敷各種涂料形成涂膜面以及損傷的涂膜面。另外,還適合在下述多層涂膜受損的損傷部使用,該多層涂膜包括涂敷到汽車外板部的包含電鍍涂膜層的底涂涂膜、中涂涂膜、著色基質涂膜和清漆涂膜等外涂膜等構成。具體地,可以列舉出汽車、摩托車、自行車、鐵道等的車輛、工業(yè)機器等,可以對這些涂裝物品的損傷部涂敷底漆組合物。特別是,由本發(fā)明的底漆組合物形成的底漆涂膜對金屬面的粘附性優(yōu)異,所以若上述涂裝物品的損傷部達到金屬面可以更顯著地發(fā)揮出本發(fā)明的效果。在形成底漆涂膜時,在上述損傷部進行涂裝前處理,然后進行溶劑脫脂和水洗等,之后涂敷底漆組合物。作為上述底漆組合物的涂敷方法,可以使用現(xiàn)有公知的涂敷方法,但是從底漆涂膜的加工性的觀點出發(fā),優(yōu)選進行噴涂。涂敷后的干燥沒有特別的限定,例如可以在常溫下放置后,例如在20 100°C、優(yōu)選40 100°C的溫度條件下,干燥5 60分鐘。膜厚可以根據基材的狀態(tài)適當調節(jié),一般從修補涂膜的防腐蝕性和耐水性的觀點出發(fā),作為干燥膜厚優(yōu)選在5 50 μ m,特別是10 30 μ m的范圍內調節(jié)。形成底漆涂膜后,根據需要和目的,進行外涂涂敷或者進行使用膩子、底漆膩子、外涂涂料的修補涂裝。例如,在基材具有損傷部的情形,具有深度的情形,可以在通過底漆組合物處理的損傷部填充膩子組合物。
      作為該膩子組合物可以沒有限制地使用聚酯樹脂類、環(huán)氧樹脂類等現(xiàn)有公知的膩子組合物。對涂布底漆組合物的損傷部填充上述膩子組合物的填充作業(yè)沒有特別的限定,可以使用各種抹子或刮刀進行。在形成膩子層后,根據需要可以進研磨。作為研磨的方法可以列舉出使用砂紙的手工作業(yè)方法以及使用打磨砂盤等電動工具的方法等。研磨作業(yè)一般可以在膩子組合物固化干燥后進行。膩子層的干燥可以和上述底漆涂膜工序同樣地進行。另外,在如上得到的膩子層上或者由本發(fā)明的底漆組合物形成的涂膜上涂敷底漆膩子,然后,在得到的底漆膩子涂膜上涂敷外涂涂料,可以進行修補涂裝。作為底漆膩子和外涂涂料可以沒有限制地使用現(xiàn)有公知的水類和有機溶劑類的那些。
      ·
      底漆膩子的涂敷可以通過現(xiàn)有公知的涂敷方法進行,但是從涂膜的加工性的觀點出發(fā),優(yōu)選進行噴涂。涂敷后的干燥沒有特別的限定,例如優(yōu)選在常溫下放置后,在20 100°C,優(yōu)選40 100°C的溫度條件下,干燥5 60分鐘。膜厚根據底層及其周圍的舊涂膜的狀態(tài)可以適當調節(jié),從提高底漆涂膜或該涂膜上的膩子層的平滑性、而且確保底漆膩子涂膜的粘附性的觀點出發(fā),作為干燥膜厚一般在5 100 μ m,特別是在10 60 μ m的范圍內調節(jié)。干燥后,從涂膜的加工性的觀點出發(fā),通過研磨使表面平滑后,可以涂敷后述的外涂涂料。作為研磨的方法,可以列舉出使用砂紙的手工作業(yè)方法以及使用打磨砂盤等電動工具的方法等。在研磨時,通過水洗或溶劑脫脂除去研磨時的灰塵或雜物后,可以涂敷后述的外涂涂料。另外,在涂敷底漆膩子后,表面平滑性沒有問題時,可以不特別進行處理涂敷外涂涂料。涂敷外涂涂料時,包括只使用混合金屬顏料和/或著色顏料搭配的基質顏料的單次涂布加工涂敷,或者使用該基質涂料和清漆涂料的2次涂布加工涂敷等現(xiàn)有公知的涂敷方法,可以根據要求的顏色和質感適當決定。上述底漆涂膜由于粘附性和耐水性優(yōu)異,所以即使在其上進行修補涂裝,也可以形成加工外觀優(yōu)異的修補涂膜,也就是可以形成和沒有損傷的現(xiàn)有的舊涂膜的外觀接近的修補涂膜,可以長時間地維持該外觀。實施例以下,通過實施例對本發(fā)明進行更具體地說明,但是本發(fā)明并不只限于這些實施例。另外,下述例子中的“份”和“ % ”分別是“質量份”和“質量% ”?!吹灼峤M合物的制造〉實施例I 32和比較例I 7以下述表I記載的混合組成制造主劑和固化劑,在使用之前將兩者混合,得到底漆組合物。另外,表I的樹脂混合量是以固體成分表示的。表I
      權利要求
      1.一種底漆組合物,該底漆組合物包括含叔氨基的共聚物(A)、防銹顏料類物質(B)、環(huán)氧當量小于300的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)以及環(huán)氧當量在300以上的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D),其中,化合物(C)和化合物(D)的質量比以(C)/(D)計在1/99 99/1的范圍內。
      2.根據權利要求I所記載的底漆組合物,其中含叔氨基的共聚物(A)是將聚合性不飽和單體成分聚合而得到的共聚物,該聚合性不飽和單體含有I 50質量%的含叔氨基的聚合性不飽和單體。
      3.根據權利要求I或2所記載的雙組分涂料組合物,其中,防銹顏料類物質(B)包含磷酸-鋅類防銹顏料和磷酸-鎂類防銹顏料作為其成分的一部分,質量比以磷酸-鋅類防銹顏料/磷酸-鎂類防銹顏料計在10/90 90/10的范圍內。
      4.根據權利要求I 3任一項所記載的底漆組合物,其中,化合物(D)以四烷氧基硅烷和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)作為構成成分。
      5.根據權利要求I 4任一項所記載的底漆組合物,其中,化合物(C)和化合物(D)中含有的環(huán)氧基的合計量相對于含叔氨基的共聚物(A)中含有的Imol叔氨基,在O. 5 5mol的范圍內。
      6.根據權利要求I 5任一項所記載的底漆組合物,該底漆組合物是雙組分組合物,其中,以包括含叔氨基的共聚物(A)和防銹顏料類物質(B)的成分為主劑,以包括含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)和含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D)的成分作為固化劑。
      7.一種涂裝方法,該涂裝方法中,在基材面涂敷權利要求I 6任一項所記載的底漆組合物,形成底漆涂膜。
      8.一種修補涂裝方法,該修補涂裝方法中,在由權利要求7所記載的涂裝方法得到的底漆涂膜上進行修補涂裝。
      全文摘要
      本發(fā)明提供一種底漆組合物,該底漆組合物用于在汽車外板、鐵道車輛、工業(yè)機器等的被涂裝后的金屬產品的修補涂裝,且為不含鉻類顏料的無鉻產品。一種底漆組合物,該底漆組合物包括含叔氨基的共聚物(A)、防銹顏料類物質(B)、環(huán)氧當量小于300的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(C)以及環(huán)氧當量在300以上的含環(huán)氧基的水解性甲硅烷基化合物(D),化合物(C)和化合物(D)的質量比以(C)/(D)計在1/99~99/1的范圍內。
      文檔編號C09D133/08GK102876161SQ20121024480
      公開日2013年1月16日 申請日期2012年7月12日 優(yōu)先權日2011年7月13日
      發(fā)明者鈴木龍一, 柳口剛男 申請人:關西涂料株式會社
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