專利名稱：一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種保護(hù)性涂料領(lǐng)域，特別涉及一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
鍍鋁膜作為ー種具有金屬效果的薄膜，廣泛應(yīng)用于食品、煙包或禮品等包裝領(lǐng)域。全息鐳射技術(shù)、上色エ藝賦予鍍鋁膜美侖美奐的視覺效果，而局部鏤空洗鋁技術(shù)的應(yīng)用更是增強(qiáng)了鍍鋁膜在美觀，尤其是防偽上的功能。洗鋁技術(shù)通過對整體鍍鋁的鍍鋁膜進(jìn)行局部定位保護(hù)，然后再用堿液腐蝕掉非保護(hù)部分，形成 具有鏤空圖案的鍍鋁膜。該技術(shù)主要依賴于堿洗鋁保護(hù)涂料的抗堿蝕性能。鍍鋁膜以14 15 iim的聚酯薄膜(PET)為基材，其耐熱溫度不高，過熱時產(chǎn)生伸縮變形，而鍍鋁膜變形后就無法達(dá)成局部印刷圖案的定位效果，基于此要求，涂料的烘干溫度只能限制在PET的變形溫度以下；另一方面，堿洗鋁保護(hù)涂層的抗堿蝕性要求提高涂層的烘干溫度，促使涂層充分固化，才能確保涂層對堿液的耐受性。因此，基材的受熱變形性和涂層固化程度之間形成相互制約。傳統(tǒng)的油性堿洗鋁保護(hù)涂料以溶劑的揮發(fā)速率高、涂層干燥容易為特點，滿足了堿洗鋁保護(hù)涂料的要求，因此，目前常用的堿洗鋁保護(hù)涂料主要為油性樹脂為主體的溶劑性涂料。但是，由于該類涂料使用了大量對環(huán)境污染嚴(yán)重的溶劑，且施工環(huán)境危險，大量的揮發(fā)性溶劑容易造成火災(zāi)隱患，對操作工人的身體健康也是不利的。雖然水性涂料不存在上述油性堿洗鋁保護(hù)涂料的問題，但是由于水性涂料以水為稀釋劑，不易烘干，這導(dǎo)致涂層不易充分固化，從而無法確保涂層對堿液的耐受性。

發(fā)明內(nèi)容
為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，該涂料性能安全、環(huán)境友好，具有良好的耐堿性、封閉性、洗鋁邊緣整齊性、柔韌性和對鍍鋁層的良好附著力。本發(fā)明的另ー目的在于提供上述水性保護(hù)涂料的制備方法。本發(fā)明的再一目的在于提供上述水性保護(hù)涂料的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，包含以下按質(zhì)量份配比的組分水性樹脂30 60份
固化劑I 5.5份
助溶劑8 15份
消泡劑0.05 0.20份
助劑0.45-1.3份;其中，所述的水性樹脂為聚丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、苯丙樹脂、改性環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂或氨基樹脂中的一種或至少兩種；
所述的水性樹脂粒徑小于或等于120nm ；所述的水性樹脂優(yōu)選為水性環(huán)氧樹脂、水性聚丙烯酸樹脂、水性聚氨酯樹脂或水性聚酯樹脂中的ー種，并且所述的水性樹脂含有羥基、羥丙基、環(huán)氧基、羧基、氨基、酰胺基或磺酸基中的一種或至少兩種活性基團(tuán)；所述的固化劑為含有2個以上官能團(tuán)的交聯(lián)劑；所述的固化劑優(yōu)選為氨基樹脂固化劑、氮丙啶固化劑、多異氰酸酯固化劑、環(huán)氧固化劑、多元羧酸固化劑或者多元胺固化劑中的一種或至少兩種；所述的助溶劑為烷基醇、醇醚、酮或醇醚醋酸酯中的一種或至少兩種；所述的助溶劑優(yōu)選為こ醇、丁醇、丙ニ醇甲醚或こニ醇丁醚中的ー種或至少兩種；所述的消泡劑為礦物油類消泡劑、聚醚類消泡劑、有機(jī)硅氧烷類消泡劑或聚醚改性有機(jī)硅氧烷類消泡劑中的一種或至少兩種；所述的助劑包括流平劑、催干劑或附著力促進(jìn)劑中的一種或至少兩種；優(yōu)選的，所述的助劑還包括潤濕劑、分散劑或增溶劑中的一種或至少兩種；所述的流平劑為丙烯酸類流平劑、有機(jī)硅改性聚醚類流平劑、有機(jī)氟碳類流平劑、烷基酚聚氧こ烯醚、陰離子表面活性剤、非離子表面活性剤、可降低表面張カ的含有醚鍵化合物或可降低表面張カ的含有雙親性基團(tuán)化合物中的一種或至少兩種；所述的催干劑為金屬催化劑或有機(jī)強(qiáng)酸催化劑中的ー種； 優(yōu)選的，所述的金屬催化劑為有機(jī)錫、有機(jī)鋯、有機(jī)鎂、有機(jī)錳、有機(jī)鋅、有機(jī)鈦、有機(jī)鐵、有機(jī)鈷或有機(jī)鎳化合物中的其中一種或至少兩種；優(yōu)選的，所述的有機(jī)強(qiáng)酸催化劑為對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基磺酸、ニ壬基萘ニ磺酸或ニ壬基萘磺酸中的其中一種或至少兩種；所述的附著力促進(jìn)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋯類偶聯(lián)劑或含有極性偶聯(lián)基團(tuán)化合物中的ー種或至少兩種。所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備方法，包括以下具體制備步驟(I)將助劑的水不溶成分加入到8 15質(zhì)量份的助溶劑中，在200 800r/min下攪拌10 20min至各水不溶成分溶解，然后加入19 59質(zhì)量份的去離子水并攪拌均勻得到混合液，將助劑的水溶性成分以及I 5. 5質(zhì)量份固化劑加入到混合液中分散均勻后得到分散體系I ;其中，所述的助劑的水不溶性成分和助劑的水溶性成分的質(zhì)量份之和為O. 45 I. 3質(zhì)量份；(2)將30 60質(zhì)量份的水性樹脂緩慢加入步驟(I)所得的分散體系I中，在200 500r/min下持續(xù)分散的條件下，用pH調(diào)節(jié)劑緩慢滴加到體系調(diào)節(jié)pH值為6. 5 9. 5，繼續(xù)分散15 60min后得到分散體系2 ；(3)將O. 05 O. 20質(zhì)量份的消泡劑加入步驟(2)所得的分散體系2中，在200 500r/min下攪拌分散5 20min后靜置,待體系泡沫消失后,通過300 600目濾孔過濾，所得濾液即為單組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料；其中，步驟(2)中，所述的水性樹脂為固體類樹脂時，用50 80°C熱水將固體樹脂溶解成質(zhì)量含量為35 30%的樹脂溶液，溶解過程中調(diào)節(jié)溶液pH為6. 5 9. 5，以促進(jìn)固體樹脂在水中的溶解及穩(wěn)定分散，樹脂溶液中溶解的水性樹 脂粒徑< 120nm ；步驟(2)中，所述的pH調(diào)節(jié)劑為氨水、三こ胺、異丙胺、叔丁胺、環(huán)己胺、烷基こ醇胺、氨基異丙醇、嗎啉、烷基嗎啉、吡啶或者烷基吡啶中的一種或至少兩種；步驟(3)中，所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的固含量為16 28%。所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備方法中，將所述的步驟(I)中的固化劑單獨取出，在沒有固化劑的情況下經(jīng)過所述的步驟(I)、步驟(2)以及步驟(3)制得一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A ;將取出的I 5. 5質(zhì)量份固化劑用去離子水或助溶劑稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 50%溶液B ;在使用時，將溶液B混合到鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A中，攪拌均勻后得到一種雙組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料；所述的助溶劑為醇類或醇醚類；所述的攬祥為200 500r/min攬祥10 20min。所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的應(yīng)用，包括以下具體步驟通過輥涂或凹版印刷技術(shù)，將所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆在鍍鋁膜表面上，涂層濕膜厚3 17 μ m，干膜厚O. 8 3 μ m，然后在60 200°C溫度下烘焙8 60s后得到的堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜；最后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5 12%的NaOH溶液浸泡堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜3 20s，非保護(hù)的鍍鋁層被堿液腐蝕溶解棹，露出PET透明膜，被保護(hù)的鍍鋁層則呈現(xiàn)為需要的圖案；所述的堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜優(yōu)選置于40 60°C熟化室熟化24 72h以進(jìn)ー步提高該堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜的交聯(lián)密度。本發(fā)明的發(fā)明原理本發(fā)明所選用的水性樹脂與固化劑在常溫下不具備反應(yīng)性，但是當(dāng)溫度為60 2000C時卻會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，在60 200°C時反應(yīng)8 60s后則能形成具有抗堿蝕性能的涂層；本發(fā)明利用該特點創(chuàng)造性的解決了水性涂料不易烘干固化導(dǎo)致抗堿蝕性能差與烘干溫度過高(或烘干時間過長)導(dǎo)致基底材料變形之間的相互制約的問題；在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明通過選用適當(dāng)?shù)拇吒蓜┐龠M(jìn)交聯(lián)反應(yīng)程度，加快涂料的固化速度。為了使堿洗鋁水性保護(hù)涂料能更好滿足實際應(yīng)用需要，本發(fā)明在涂料成分的組成以及制備過程中經(jīng)過大量摸索和實驗后優(yōu)化出最佳的方案，包括首先，作為堿洗鋁保護(hù)涂料除了提供對堿液的抗蝕性能，還要求涂料在鍍鋁膜上形成致密無缺陷的涂膜，才能將鍍鋁層與堿液隔離開來，不受堿液的滲透腐蝕。水性涂料體系要達(dá)到對鋁層的封閉性，必須達(dá)到兩個技術(shù)要求一個為樹脂體系的均勻性，水性樹脂以水分散而非溶解形式分散于水中，因此樹脂的分散方法和分散程度在很大程度上決定了體系的均勻性，而排除分散性不好的物質(zhì)在鍍鋁層表面形成缺陷，造成堿液的選擇性滲透，從而弱化了堿洗鋁水性保護(hù)涂料對鍍鋁層的保護(hù)性；另外則是涂料的流平性，堿洗鋁水性保護(hù)涂料要在鍍鋁層上充分潤濕流平，形成均勻涂膜，而排除因流平缺陷導(dǎo)致的縮孔、針眼缺陷，造成堿液的選擇性滲透，但堿洗鋁水性保護(hù)涂料以水為稀釋劑，體系的表面張力遠(yuǎn)大于溶劑性涂料，缺乏必要的流平性能。針對樹脂體系的均勻性，本發(fā)明通過選用粒徑< 120nm的水性樹脂，同時用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)整體系達(dá)到合適的中和度以保證體系的存放穩(wěn)定性，不至于后期出現(xiàn)顆粒物質(zhì)。對于選用固體樹脂的情況，本發(fā)明對固體樹脂用熱水進(jìn)行溶解并加入適量PH調(diào)節(jié)劑形成穩(wěn)定均勻的水性樹脂，經(jīng)測量粒徑< 120nm后使用；針對流平性，本發(fā)明通過在體系中添加流平劑達(dá)到要求。
其次，要解決的問題則是堿洗鋁后是否能保證邊緣的整齊，保護(hù)涂料是否能精確復(fù)制母版圖文。這意味著洗鋁保護(hù)涂料要具有良好的流平性和從涂布輥上轉(zhuǎn)移到鍍鋁膜上的轉(zhuǎn)移性。前面通過選用流平劑已經(jīng)解決了流平性的問題；針對轉(zhuǎn)移性，本發(fā)明則是通過選用的水性樹脂、助溶劑以及消泡劑，確保涂料從涂輥或印刷輥孔穴中轉(zhuǎn)移后能在鍍鋁膜上良好鋪展、圖文清晰。然后，由于本發(fā)明選用的柔韌性良好的水性樹脂或者通過不同種類樹脂間的搭配使用獲得較好柔韌性的水性樹脂混合物，而體系所發(fā)生的交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)一步的提高了涂料柔韌性，成功解決了柔韌性問題。接下來，根據(jù)水性樹脂材料本身的附著力性質(zhì)，可選擇性加入附著力促進(jìn)劑以解決材料對鍍鋁層附著力的問題。最后，本發(fā)明在制備過程中，助劑的溶解程度以及體系的穩(wěn)定性對產(chǎn)品最終性能也有十分重要的影響。例如固化劑或附著力促進(jìn)劑為水難溶性物質(zhì)時，如果沒有充分溶解，或者在去離子水加入體系后才加入，導(dǎo)致其溶解不良，會影響體系的均勻性，最終影響涂層的成膜性和封閉型不好，耐堿性下降；又如體系的穩(wěn)定性，如果不選用適當(dāng)?shù)腜H調(diào)節(jié)劑將體系的PH調(diào)節(jié)至6. 5 9. 5，則涂料體系雖然初期可能形成均勻體系，但經(jīng)存放后涂料體系會逐漸析出顆粒物，涂布后涂膜表面形成缺陷，同樣引起成膜性和封閉型不好，耐堿性下降。本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果(I)本發(fā)明率先成功實現(xiàn)水性配方在制備堿洗鋁水性保護(hù)涂料應(yīng)用。(2)本發(fā)明采用水性樹脂和助劑等配方材料，系綠色環(huán)保涂料，取材方便，無氣味，對環(huán)境友好，制備過程安全環(huán)保。(2)本發(fā)明涂覆于鍍鋁膜上以后，鍍鋁膜在60 200°C下經(jīng)過8 60s烘干后，本發(fā)明所含的水性樹脂與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成一層固化程度很高、抗堿蝕性能強(qiáng)的涂層；由于烘干溫度不高、受熱時間不長，鍍鋁膜的PET基材也不會出現(xiàn)熱變形的問題，解決了基材的受熱變形性和涂層固化程度之間形成相互制約的問題。(3)本發(fā)明具有良好的均勻性、流平性，可在鍍鋁膜上形成致密的封閉性保護(hù)層，防止堿液選擇性滲透造成對受保護(hù)鍍鋁層的侵蝕。(4)本發(fā)明具有良好封閉性、洗鋁邊緣整齊性和柔韌性，涂料經(jīng)網(wǎng)紋輥涂布后，能完整復(fù)制網(wǎng)紋輥上的精細(xì)圖案，洗鋁后圖案分辨率高，圖文邊緣清晰，不露涂。(5)本發(fā)明對鍍鋁層具有很好的附著力，對精細(xì)圖文提供良好的韌性保護(hù)作用，從而使洗鋁包裝薄膜的品質(zhì)得到保障。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例I(I)將助溶劑(4. 5kg乙醇 、2kg 丁醇、I. 5kg丙二醇甲醚)混合于200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，啟動分散機(jī)調(diào)整分散速度為500r/min將助溶劑各成分混合均勻后，再投入0. 15kg流平劑silok-8000 (斯洛克化學(xué)有限公司，聚醚改性聚有機(jī)硅氧烷，屬有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)，0. 5kg水性鈷金屬催干劑(上海歐蒽吉貿(mào)易公司)于反應(yīng)釜中分散溶解，然后加入60. 3kg去離子水,攪拌IOmin后分散成均勻液相,得到混合液。提高分散速度到800r/min,加入Ikg水分散型氨基固化劑cymel_303 (美國氰特，全甲醚化氨基固化劑，屬氨基樹脂，有效份98%)到反應(yīng)釜中，攪拌溶解，得到分散體系I。(2)將30kg水性環(huán)氧樹脂AB-EP_44(江蘇三木集團(tuán)，屬水性環(huán)氧樹脂，固含量50%)投入步驟(I)所得到的分散體系I中，200r/min持續(xù)分散條件下，通過緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)25 28%的氨水調(diào)節(jié)體系pH值至6. 5，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑< 120nm。(3)將0. 05kg消泡劑BYK-024 (德國畢克化學(xué)，屬有機(jī)硅氧烷類消泡劑)投入到步驟(2)所得的分散體系2中，調(diào)節(jié)分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量為16%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量5g/m2)將步驟(3)所得的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上，涂布濕膜厚度為5 u m，干膜厚度為0. 8 y m，以60m/min的涂布機(jī)列移動速度經(jīng)過25m的六節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫60、90、180、200、190及170°C)使得涂層烘干固化得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜，將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%的NaOH溶液浸泡3 10s，然后取出堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜并用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，圖文清晰，無漏洞、無連片、邊緣整齊。實施例2(I)在200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，將各助溶劑(5. 5kg乙醇、3kg異丙醇、3. 5kg丙二醇甲醚混合)混合均勻，啟動分散機(jī)200r/min分散，投入0. 2kg流平劑BYK333 (德國畢克化學(xué)，有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)、0. 2kg非離子高效流平劑Dynol 607 (美國氣體化學(xué)，非離子表面活性劑)，200r/min攪拌IOmin溶解，然后加入22kg去離子水并分散成均勻液相，得到混合液。提高分散速度到800r/min,加入5. 5kg封閉型水性異氰酸酯固化劑BayerBayhydrol BL 5140 (德國拜耳化學(xué),多異氰酸酯固化劑,40%)到反應(yīng)爸中，攪拌溶解20min后得到分散體系I。(2)選用固體丙烯酸樹脂SR625 (DIRANSA阿根廷帝藍(lán)薩化學(xué))和水性脂肪族陰離子聚氨酯分散體BAYHYDROL UH 2606 (德國拜耳化學(xué)，聚氨酯樹脂)作為成膜樹脂。其中SR625為固體形式的丙烯酸樹脂，需要預(yù)先溶解成水分散液。將6kg SR625加入14kg去離子水中，并加熱至80 90°C，然后緩慢滴加三乙胺(市售質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度為99%左右)中和至pH為8，得到20kg穩(wěn)定的水分散丙烯酸乳液(30%)。
將制備好的20kg水分散丙烯酸乳液以及40kg水性脂肪族陰離子聚氨酯分散體BAYHYDROL UH 2606 (35%)加入到步驟(I)所得的分散體系I中，分散IOmin形成均勻液相。在持續(xù)分散的條件下，緩慢滴加pH調(diào)節(jié)劑N-甲基嗎啉(質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度為99%左右)至體系的PH值為8，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑< 120nm。(3)將0. Ikg消泡劑C-546 (法國羅地亞，聚二甲基硅氧烷，屬有機(jī)硅氧烷類消泡齊U)投入至步驟(2)所得到的分散體系2中，將分散速度降低至300r/min，分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用600目雙層濾布過濾，得到固含量約為22%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。 (4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量7g/m2)將步驟(3)得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上(濕膜厚度為7 u m，干膜厚度為I. 5 y m)，以75m/min的涂布機(jī)列速度(經(jīng)過15m的五節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫90、120、180、160及120°C )使的涂層烘干固化得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜，將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的NaOH溶液中浸泡浸泡IOs后取出，用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，圖文清晰，無漏洞、無連片、邊緣整齊。實施例3(I)在200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，將各助溶劑(5kg乙醇、3kg 丁醇、3kg丙二醇甲醚、4kg乙二醇丁醚)混合均勻，啟動分散機(jī)500r/min中速分散，投入0. 5kg BYK-361N (德國畢克化學(xué)，丙烯酸類流平劑)和0. Ikg氟碳表面活性劑FS-610 (杜邦，屬有機(jī)氟碳類流平劑)后攪拌溶解得到混合液。再加入4kg 丁醚化三聚氰胺樹脂CYMEL 688 (氰特，丁醚化三聚氰胺樹脂，屬氨基樹脂固化劑，70%)和0. 5kg十二烷基苯磺酸至反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢枞芙獬删鶆蛞合啵^續(xù)加A 46. 2kg去離子水，分散20min后得到均勻的分散體系I。(2)將33. 6kg水性自干型丙烯酸改性環(huán)氧酯樹脂HD-EA605 (北京金匯利應(yīng)用化工，75%固含，屬改性環(huán)氧樹脂)加入到步驟(I)得到的分散體系I中，在800r/min分散速度下分散lOmin，其間，用pH調(diào)節(jié)劑吡啶(市售質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度為99%左右)緩慢滴加調(diào)節(jié)體系的PH值至7. 5，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑< 120nm。(3)將0. Ikg消泡劑BYK-053 (德國畢克化學(xué)，聚醚類消泡劑)加入到步驟(2)所得到的分散體系2中，調(diào)整分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量約為28%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量llg/m2)將步驟(3)得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上(濕膜厚度為11 U m，干膜厚度為3 y m)，以48m/min的涂布機(jī)列速度經(jīng)過24m的六節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫90、120、180、200、180及120°C)使得涂層烘干固化，再經(jīng)50°C熟化24h得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜，將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%的NaOH溶液中浸泡8s后，取出并用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，圖文清晰，無漏洞、無連片、邊緣整齊。實施例4雙組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備(I)在200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，將各助溶劑(5kg乙醇、2kg 丁醇、3kg丙二醇甲醚)混合均勻，啟動分散機(jī)500r/min中速分散，投入0. 2kg流平劑BYK333 (德國畢克化學(xué)，有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)、0. Ikg氟碳表面活性劑FS-610 (杜邦，屬有機(jī)氟碳類流平劑)和Ikg附著力促進(jìn)劑Z-6020 (美國道康寧硅烷偶聯(lián)劑)，充分?jǐn)嚢枞芙獬删鶆蛞合啵^續(xù)添加45. 5kg去離子水分散均勻后得到分散體系I。(2)加入30kg水溶性聚酯樹脂溶液(鹽城聚科化工，30%)和IOkg水性聚氨酯分散體PU2085 (斯塔爾，聚氨酯樹脂，40%)至步驟(I)所得的分散體系I中，調(diào)節(jié)分散速度為800r/min并分散IOmin形成均勻液相,其間，緩慢滴加pH調(diào)節(jié)劑二甲基乙醇胺(質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度為99%左右)于體系中至pH值至7，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑< 120nm。
(3)將0. 2kg消泡劑silok-4650 (斯洛克化學(xué)有限公司，聚醚改性有機(jī)硅氧烷類消泡劑)投入到步驟(2)得到的分散體系2中，調(diào)節(jié)分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量為16. 5%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A。(4)將2.81^氮丙啶交聯(lián)劑乂(-113固化劑(上海澤龍化工，屬氮丙啶類交聯(lián)劑)用水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的溶液B，將步驟(3)得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A與氮丙啶交聯(lián)劑XC-113固化劑溶液B混合并在200r/min轉(zhuǎn)速下攪拌10 20min，得到雙組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(5)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量6g/m2)將步驟(4)得到的雙組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上(濕膜厚度為6 ym，干膜厚度為I. 2i!m)，以110m/min的涂布機(jī)列速度經(jīng)過15m的五節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫90、140、190、200及160°C )使得涂層烘干固化后，再經(jīng)50°C熟化24h得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜。將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的NaOH溶液浸泡IOs后取出，用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，圖文清晰，無漏洞、無連片、邊緣整齊。該配方滿足涂布機(jī)速度運行快，效率要求高的生產(chǎn)工藝。對比實施例I (I)在200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，將各助溶劑(5kg乙醇、3kg 丁醇、3kg丙二醇甲醚、4kg乙二醇丁醚)混合均勻，啟動分散機(jī)500r/min中速分散，投入0. 5kg BYK-361N (德國畢克化學(xué)，丙烯酸類流平劑)和0. Ikg氟碳表面活性劑FS-610 (杜邦，屬有機(jī)氟碳類流平劑)后攪拌溶解成均勻液相，繼續(xù)加入46. 2kg去離子水，分散均勻后得到分散體系I。(2)將33. 6kg水性自干型丙烯酸改性環(huán)氧酯樹脂HD-EA605 (北京金匯利應(yīng)用化工，75%固含，屬改性環(huán)氧樹脂)加入到步驟(I)所得到的分散體系I中，調(diào)整分散速度為800r/min并分散IOmin后，再加入4kg 丁醚化三聚氰胺樹脂CYMEL 303 (氰特，全醚化三聚氰胺樹脂，屬氨基樹脂固化劑，98%)和0. 5kg催干劑十二烷基苯磺酸。在持續(xù)分散的條件下，緩慢滴加PH調(diào)節(jié)劑吡啶調(diào)節(jié)體系pH值至9. 5，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2。(3)將0. Ikg消泡劑BYK-053 (德國畢克化學(xué)，聚醚類消泡劑)投入到步驟(2)所得到的分散體系2中，調(diào)節(jié)分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量約為28%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量llg/m2)將步驟(3)得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上(濕膜厚度為11 Pm，干膜厚度為3 ym)，以48m/min的涂布機(jī)列速度經(jīng)過24m的六節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫90、120、180、200、180及120°C )使得涂層烘干固化，再經(jīng)50°C熟化24h得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜。將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%的NaOH溶液浸泡10 20s后取出，用清水洗去殘留堿液，形成鏤空圖案，同時被保護(hù)部分的圖文有局部腐蝕現(xiàn)象。本實施例與實施例3對比，雖然各原材料及配比相同，但制備方法上，本實施例將固化劑和催干劑十二烷基苯磺酸的投入順序放到樹脂之后，導(dǎo)致二者溶解不良。最終使得涂料經(jīng)涂布到鍍鋁膜上產(chǎn)生流平缺陷，對鍍鋁 層的封閉型變差，堿液滲透后造成非預(yù)期的腐蝕。對比實施例2(I)在200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，將各助溶劑(5. 5kg乙醇、3kg異丙醇、3. 5kg丙二醇甲醚混合)混合均勻，啟動分散機(jī)500r/min中速分散，投入0. 2kg流平劑BYK333 (德國畢克化學(xué)，有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)、0. 2kg非離子高效流平劑Dynol 607 (美國氣體化學(xué)，非離子表面活性劑)，攪拌溶解，然后加入15kg去離子水并分散成均勻液相。提高分散速度到800r/min,加入5. 5kg封閉型水性異氰酸酯固化劑BayerBayhydrol BL 5140 (德國拜耳化學(xué)，多異氰酸酯固化劑，40%)到反應(yīng)釜中，攪拌溶解得到分散體系I。(2)選用固體丙烯酸樹脂SR625 (DIRANSA阿根廷帝藍(lán)薩化學(xué))作為成膜樹脂。將20kgSR625加入47kg去離子水中，并加熱至80 90°C，然后緩慢滴加三乙胺中和至pH為8，得到67kg穩(wěn)定的水分散丙烯酸乳液(30%)。將制備好的67kg SR625丙烯酸乳液加入到步驟(I)得到的分散體系I中，500r/min分散IOmin形成均勻液相,在持續(xù)分散的條件下，緩慢滴加PH調(diào)節(jié)劑N-甲基嗎啉調(diào)節(jié)體系pH值至8，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2。(3)將0. Ikg消泡劑C-546 (法國羅地亞，聚二甲基硅氧烷，屬有機(jī)硅氧烷類消泡齊U)投入到步驟(2)得到的分散體系2中，調(diào)整分散速度至300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量約為22%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量7g/m2)將步驟(3)得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上(濕膜厚度為7 ym，干膜厚度為I. 5i!m)，以75m/min的涂布機(jī)列速度經(jīng)過15m的五節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫90、120、180、160及120°C)使得涂層烘干固化得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜。將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的NaOH溶液浸泡8 15s后取出，將該膜用清水洗去殘留堿液，形成鏤空圖案，圖文清晰。本實施例與上述實施例2相比，本例單獨選用了丙烯酸樹脂SR625，而未搭配選用聚氨酯分散體BAYHYDROL UH 2606，因此不能提供良好的柔韌性，在最終的使用過程中，由于搬運、復(fù)卷、轉(zhuǎn)移復(fù)合等操作，使得精細(xì)鏤空圖文容易受到損壞或自身發(fā)生脆裂，肉眼可觀察到圖案有斷裂現(xiàn)象。對比實施例3(I)將助溶劑(4. 5kg乙醇、2kg 丁醇、I. 5kg丙二醇甲醚)混合于200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，啟動分散機(jī)調(diào)整分散速度為500r/min將助溶劑各成分混合均勻后，再投入0. 15kg流平劑silok-8000 (斯洛克化學(xué)有限公司，聚醚改性聚有機(jī)硅氧烷，屬有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)，0. 5kg水性鈷金屬催干劑(上海歐蒽吉貿(mào)易公司)于反應(yīng)釜中分散溶解，然后加入59kg去離子水,攪拌IOmin后分散成均勻液相,得到混合液。
(2)將30kg水性環(huán)氧樹脂AB-EP_44(江蘇三木集團(tuán)，屬水性環(huán)氧樹脂，固含量50%)投入步驟(I)所得到的分散體系I中，200r/min持續(xù)分散條件下，通過緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)25 28%的氨水調(diào)節(jié)體系pH值至6. 5，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑< 120nm。(3)將0. 05kg消泡劑BYK-024 (德國畢克化學(xué)，屬有機(jī)硅氧烷類消泡劑)投入到步驟(2)所得的分散體系2中，調(diào)節(jié)分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量為15%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量5g/m2)將步驟(3)所得的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上，涂布濕膜厚度 為5 u m，干膜厚度為0. 8 y m，以60m/min的涂布機(jī)列移動速度經(jīng)過25m的六節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫60、90、180、200、190及170°C)使得涂層烘干固化得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜，將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%的NaOH溶液浸泡3 10s，然后取出堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜并用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，被保護(hù)部分的圖文有大量腐蝕現(xiàn)象。本實施例與實施例I對比，雖然選用的樹脂及其他原材料成分、配比相同，但未使用固化劑，因此涂料體系不具備反應(yīng)性，即使經(jīng)過溫度為60 200°C的烘道烘干8 20s后，形成干燥涂層，但該涂層完全不具備對堿液的耐受性，導(dǎo)致堿液滲透后造成非預(yù)期的大面積腐蝕。對比實施例4(I)將助溶劑(4. 5kg乙醇、2kg 丁醇、I. 5kg丙二醇甲醚)混合于200L的不銹鋼反應(yīng)釜中，啟動分散機(jī)調(diào)整分散速度為500r/min將助溶劑各成分混合均勻后，再投入0. 15kg流平劑silok-8000 (斯洛克化學(xué)有限公司，聚醚改性聚有機(jī)硅氧烷，屬有機(jī)硅改性聚醚類流平劑)，0. 5kg水性鈷金屬催干劑(上海歐蒽吉貿(mào)易公司)于反應(yīng)釜中分散溶解，然后加入59kg去離子水,攪拌IOmin后分散成均勻液相,得到混合液。提高分散速度到800r/min,加入Ikg水分散型氨基固化劑cymel_303 (美國氰特，全甲醚化氨基固化劑，屬氨基樹脂，有效份98%)到反應(yīng)釜中，攪拌溶解，得到分散體系I。(2)將30kg水性環(huán)氧樹脂EP-20 (北京之途化工有限公司，固含60%)投入步驟(I)所得到的分散體系I中，200r/min持續(xù)分散條件下，通過緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)25 28%的氨水調(diào)節(jié)體系PH值至6. 5，繼續(xù)分散30min后得到分散體系2，通過激光納米粒度儀測定分散體系2中水性樹脂粒徑為143. 3nm。(3)將0. 05kg消泡劑BYK-024 (德國畢克化學(xué)，屬有機(jī)硅氧烷類消泡劑)投入到步驟(2)所得的分散體系2中，調(diào)節(jié)分散速度為300r/min并分散5min后靜置，待體系泡沫消散后，用400目雙層濾布過濾，得到固含量為19%的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。該涂料分散不均勻，放置一段時間后涂料中有少量沉淀物出現(xiàn)。(4)用局部雕刻有特殊圖文的網(wǎng)紋輥(濕膠量5g/m2)將步驟(3)所得的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆于鐳射轉(zhuǎn)移鍍鋁膜上，涂布濕膜厚度為5 u m，干膜厚度為0. 8 y m，以60m/min的涂布機(jī)列移動速度經(jīng)過25m的六節(jié)烘道(各烘道依次設(shè)置爐溫60、90、180、200、190及170°C)使得涂層烘干固化得到堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜。經(jīng)肉眼觀察，可看到涂膜表面有顆粒狀的凹凸不平缺陷，分析其原因由涂料體系中的樹脂粒徑偏大，產(chǎn)生沉淀物所致。將該膜放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%的NaOH溶液浸泡3 10s，然后取出堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜并用清水洗去殘留堿液，放大鏡下檢測膜上圖文效果，發(fā)現(xiàn)圖文部分有漏洞且邊緣不整齊。上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原 理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，其特征在于包含以下按質(zhì)量份配比的組分水性樹脂30 60份固化劑I 5.5份 助溶劑8 15份消泡劑0.05 0.20份助劑0.45 1.3份； 其中， 所述的水性樹脂為聚丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、苯丙樹脂、改性環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂或氨基樹脂中的一種或至少兩種； 所述的固化劑為含有2個以上官能團(tuán)的交聯(lián)劑； 所述的助溶劑為烷基醇、醇醚、酮或醇醚醋酸酯中的一種或至少兩種； 所述的消泡劑為礦物油類消泡劑、聚醚類消泡劑、有機(jī)硅氧烷類消泡劑或聚醚改性有機(jī)硅氧烷類消泡劑中的一種或至少兩種； 所述的助劑為流平劑、催干劑、附著力促進(jìn)劑、潤濕劑、分散劑或增溶劑中的一種或至少兩種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，其特征在于 所述的水性樹脂為水性環(huán)氧樹脂、水性聚丙烯酸樹脂、水性聚氨酯樹脂或水性聚酯樹脂中的一種，并且所述的水性樹脂含有羥基、羥丙基、環(huán)氧基、羧基、氨基、酰胺基或磺酸基中的一種或至少兩種活性基團(tuán)； 所述的助溶劑為乙醇、丁醇、丙二醇甲醚或乙二醇丁醚中的一種或至少兩種； 所述的固化劑為氨基樹脂固化劑、氮丙啶固化劑、多異氰酸酯固化劑、環(huán)氧固化劑、多元羧酸固化劑或多元胺固化劑中的一種或至少兩種； 所述的流平劑為丙烯酸類流平劑、有機(jī)硅改性聚醚類流平劑、有機(jī)氟碳類流平劑、烷基酚聚氧乙烯醚、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、可降低表面張力的含有醚鍵化合物或可降低表面張力的含有雙親性基團(tuán)化合物中的一種或至少兩種； 所述的催干劑為金屬催化劑或有機(jī)強(qiáng)酸催化劑中的一種； 所述的附著力促進(jìn)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋯類偶聯(lián)劑或含有極性偶聯(lián)基團(tuán)化合物中的一種或至少兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，其特征在于 所述的水性樹脂粒徑小于或等于120nm ； 所述的金屬催化劑為有機(jī)錫、有機(jī)鋯、有機(jī)鎂、有機(jī)錳、有機(jī)鋅、有機(jī)鈦、有機(jī)鐵、有機(jī)鈷或有機(jī)鎳化合物中的其中一種或至少兩種； 所述的有機(jī)強(qiáng)酸催化劑為對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基磺酸、二壬基萘二磺酸或二壬基萘磺酸中的其中一種或至少兩種。
4.權(quán)利要求I 3任一項所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備方法，其特征在于包括以下具體制備步驟 Cl)將助劑的水不溶成分加入到8 15質(zhì)量份助溶劑中，在200 800r/min下攪拌10 20min至各水不溶成分溶解，然后加入19 59質(zhì)量份去離子水并攪拌均勻得到混合液，將助劑的水溶性成分以及I 5. 5質(zhì)量份固化劑加入到混合液中分散均勻后得到分散體系I ;其中，所述的助劑的水不溶性成分和助劑的水溶性成分的質(zhì)量份之和為O. 45 I. 3質(zhì)量份； (2)將30 60質(zhì)量份水性樹脂加入步驟(I)所得的分散體系I中，在200 500r/min下持續(xù)分散的條件下，用pH調(diào)節(jié)劑滴加到體系調(diào)節(jié)pH值為6. 5 9. 5，繼續(xù)分散15 60min后得到分散體系2 ； (3)將O.05 O. 20質(zhì)量份消泡劑加入步驟(2)所得的分散體系2中，在200 500r/min下攪拌分散5 20min后靜置，待體系泡沫消失后，通過300 600目濾孔過濾，所得濾液即為單組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備方法，其特征在于 步驟(2)中，所述的水性樹脂為固體類樹脂時，用50 80°C熱水將固體樹脂溶解成質(zhì)量含量為35 30%的樹脂溶液，溶解過程中調(diào)節(jié)溶液pH為6. 5 9. 5，以促進(jìn)固體樹脂在水中的溶解及穩(wěn)定分散，樹脂溶液中溶解的水性樹脂粒徑< 120nm ； 步驟(2)中，所述的pH調(diào)節(jié)劑為氨水、三乙胺、異丙胺、叔丁胺、環(huán)己胺、烷基乙醇胺、氨基異丙醇、嗎琳、燒基嗎琳、卩比唳或者燒基卩比唳中的一種或至少兩種； 步驟(3)中，所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的固含量為16 28%。
6.權(quán)利要求I 3任一項所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的制備方法，其特征在于包括與權(quán)利要求6所述制備方法基本相同的制備步驟，不同之處在于將所述的步驟(I)中的固化劑單獨取出，在沒有固化劑的情況下經(jīng)過所述的步驟(I)、步驟(2)以及步驟(3)制得一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A ;將取出的I 5. 5質(zhì)量份固化劑用去離子水或助溶劑稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 50%溶液B ;在使用時，將溶液B混合到鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料A中，攪拌均勻后得到一種雙組分的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料； 所述的助溶劑為醇類或醇醚類； 所述的攬祥為200 500r/min攬祥10 20min。
7.權(quán)利要求I 3任一項所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的應(yīng)用，其特征在于包括以下具體步驟 通過輥涂或凹版印刷技術(shù)，將所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料涂覆在鍍鋁膜表面上，涂層濕膜厚3 17 μ m，干膜厚O. 8 3 μ m，然后在60 200°C溫度下烘焙8 60s后得到的堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜；最后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5 12%的NaOH溶液浸泡堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜3 20s，非保護(hù)的鍍鋁層被堿液腐蝕溶解掉，露出PET透明膜，被保護(hù)的鍍鋁層則呈現(xiàn)為需要的圖案。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料的應(yīng)用，其特征在于所述的堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜置于40 60°C熟化室熟化24 72h以進(jìn)一步提高該堿洗鋁保護(hù)鍍鋁膜的交聯(lián)密度。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料及其制備方法與應(yīng)用。其中，本發(fā)明率先采用水性配方提供了一種鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料，包括30～60質(zhì)量份的水性樹脂、1～5.5質(zhì)量份固化劑、8～15質(zhì)量份助溶劑、0.05～0.20質(zhì)量份的消泡劑以及0.45～1.3質(zhì)量份助劑。本發(fā)明的制備方法簡便，所得到的鏤空堿洗鋁水性保護(hù)涂料針對目前水性保護(hù)涂料的水性配方所存在的難于攻克的技術(shù)難題，包括耐堿性、封閉性、洗鋁邊緣整齊、柔韌性和對鍍鋁層的良好附著力等，通過大量的探索和試驗，有針對性的選擇配方組分以及各組分比例，成功的解決了上述技術(shù)難題，產(chǎn)品安全和環(huán)保，實現(xiàn)了水性保護(hù)涂料在堿洗鋁技術(shù)領(lǐng)域的成功應(yīng)用。
文檔編號C09D161/20GK102766382SQ20121028182
公開日2012年11月7日 申請日期2012年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月9日
發(fā)明者何夢, 盧耀柏, 金興菊, 陳興耀, 陳森, 黃艷軼 申請人:廣州慧谷化學(xué)有限公司