一種制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠的制備方法，主要包括如下步驟：（1）對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和新戊二醇、乙二醇、聚乙二醇400在TiO2/SiO2復(fù)合催化劑作用下，進(jìn)行酯化反應(yīng)；（2）待酯化完成后，減壓縮聚，獲得共聚物；（3）將助劑加入步驟（2）的產(chǎn)物，對(duì)共聚物進(jìn)行軟化，得到的改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠具有高初熔點(diǎn)的特性，在其運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)耐高溫不積結(jié)。
【專利說明】一種制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠及其制備方法，特別涉及一種初熔點(diǎn)高、在夏季運(yùn)輸及儲(chǔ)存時(shí)不易積結(jié)的改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，聚酯熱熔膠已得到快速發(fā)展，許多性質(zhì)都得到改良，但專門研制和開發(fā)高初熔點(diǎn)聚酯熱熔膠的單位相對(duì)較少。 從現(xiàn)有技術(shù)來看，所開發(fā)研制的聚酯熱熔膠的初熔點(diǎn)普遍較低，最終導(dǎo)致在夏季高溫運(yùn)輸及儲(chǔ)存時(shí)熱熔膠粉或膜容易積結(jié)粘成塊。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的就是根據(jù)現(xiàn)有熱熔膠中存在初熔點(diǎn)低、無法在夏季氣溫高時(shí)較易運(yùn)輸儲(chǔ)存等缺陷而提供一種適應(yīng)在高溫條件下運(yùn)輸、儲(chǔ)存的高初熔點(diǎn)(45-50°C )改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠的制造方法，滿足相關(guān)領(lǐng)域的需要。
[0004]本發(fā)明的方法包括如下步驟:
[0005](I)對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和新戊二醇、乙二醇、聚乙二醇400在Ti02/Si02復(fù)合催化劑作用下，進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為175~20(TC，當(dāng)酯化反應(yīng)所生成的水的餾出量為理論量的90-95%時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束；
[0006](2)繼續(xù)升溫至23(T250°C進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，反應(yīng)壓力為50-300 Pa，時(shí)間為1.(Tl.5小時(shí)，獲得共聚物；
[0007](3)解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在22(T245°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.25、.5小時(shí)，得制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠；
[0008]所述對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為:
[0009]對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸=1.5: 0.5^1.5 ；
[0010]對(duì)苯二甲酸:新戊二醇=1.0: 0.5^1.5 ；
[0011]新戊二醇:乙二醇:聚乙二醇400 = 1.0: 0.5~1.0: 0.15~0.05。
[0012]所述催化劑為鈦硅摩爾比為9: f 2的Ti02/Si02復(fù)合催化劑，并且催化劑與對(duì)苯二甲酸的質(zhì)量比為:
[0013]Ti02/Si02 復(fù)合催化劑:對(duì)苯二甲酸=0.025~0.050: 100。
[0014]所述的助劑選自石蠟和微晶蠟中的一種，其加入的質(zhì)量為對(duì)苯二甲酸質(zhì)量的1.5%~3.0%。
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)在于:本發(fā)明所用技術(shù)制造的共聚酯熱熔膠具有較高的初熔點(diǎn)，此類共聚酯熱熔膠經(jīng)受得住高溫環(huán)境的考驗(yàn)，在夏季運(yùn)輸及儲(chǔ)存過程中不易積結(jié)粘成塊?！揪唧w實(shí)施方式】
[0016]實(shí)施例1
[0017]在2.5L帶有蒸餾裝置的聚合反應(yīng)釜中，加入對(duì)苯二甲酸(199.32g)、間苯二甲酸(66.44g)、新戊二醇(156.23g)、乙二醇(89.28g)及聚乙二醇400 (24.0g)、鈦硅復(fù)合催化劑(0.137g)，加熱、攪拌，當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到137°C時(shí)物料開始熔化；
[0018]當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到177°C左右時(shí)，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至200°C，當(dāng)接收瓶中的餾出水量為53.6g時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。繼續(xù)升溫至235°C，蒸出未反應(yīng)的醇和少量的水，隨后進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，系統(tǒng)壓力保持在300Pa，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)，縮聚反應(yīng)結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在230°C及常壓下，將微晶蠟(5.48g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.5小時(shí)，得共聚酯熱熔膠。最后將反應(yīng)物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4608-84和GB/T3682-2000進(jìn)行檢測(cè)， 該產(chǎn)品的初熔點(diǎn)為48°C、熔指為21.6g/min。
[0019]實(shí)施例2
[0020]在2.5L帶有蒸餾裝置的聚合反應(yīng)釜中，加入對(duì)苯二甲酸(182.74g)、間苯二甲酸(83.06g)、新戊二醇(187.47g)、乙二醇(70.76g)及聚乙二醇400 (24.0g)、鈦硅復(fù)合催化劑(0.067g)，加熱、攪拌，當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到136°C時(shí)物料開始熔化；
[0021]當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到ISrC左右時(shí)，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至198°C，當(dāng)接收瓶中的餾出水量為52.7g時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。繼續(xù)升溫至239°C，蒸出未反應(yīng)的醇和少量的水，隨后進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，系統(tǒng)壓力保持在220Pa，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)，縮聚反應(yīng)結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在234°C及常壓下，將微晶蠟(6.0 g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.5小時(shí)，得共聚酯熱熔膠。最后將反應(yīng)物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。
[0022]分別按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4608-84和GB/T3682-2000進(jìn)行檢測(cè)，該產(chǎn)品的初熔點(diǎn)為47°C、熔指為 29.7g/min。
[0023]實(shí)施例3
[0024]在2.5L帶有蒸餾裝置的聚合反應(yīng)釜中，加入對(duì)苯二甲酸(199.32g)、間苯二甲酸(66.44g)、新戊二醇(187.47g)、乙二醇(70.76g)及聚乙二醇400 (24.0g)、鈦硅復(fù)合催化劑(0.164g)，加熱、攪拌，當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到141°C時(shí)物料開始熔化；
[0025]當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到178°C左右時(shí)，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至199°C，當(dāng)接收瓶中的餾出水量為54.6g時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。繼續(xù)升溫至237°C，蒸出未反應(yīng)的醇和少量的水，隨后進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，系統(tǒng)壓力保持在130Pa，反應(yīng)時(shí)間1.2小時(shí)，縮聚反應(yīng)結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在232°C及常壓下，將微晶蠟(2.98 g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.25小時(shí)，得共聚酯熱熔膠。最后將反應(yīng)物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。
[0026]分別按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4608-84和GB/T3682-2000進(jìn)行檢測(cè)，該產(chǎn)品的初熔點(diǎn)為50°C、熔指為 20.7g/min
[0027]實(shí)施例4
[0028]在2.5L帶有蒸餾裝置的聚合反應(yīng)釜中，加入對(duì)苯二甲酸(199.32g)、間苯二甲酸(66.44g)、新戊二醇(171.85g)、乙二醇(80.07g)及聚乙二醇400 (24.0g)、鈦硅復(fù)合催化劑(0.135g)，加熱、攪拌，當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到143°C時(shí)物料開始熔化；
[0029]當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到179°C左右時(shí)，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至195°C，當(dāng)接收瓶中的餾出水量為54.2g時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。繼續(xù)升溫至247°C，蒸出未反應(yīng)的醇和少量的水，隨后進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在80Pa,反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí),縮聚反應(yīng)結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在236°C及常壓下，將微晶蠟(3.32 g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.35小時(shí)，得共聚酯熱熔膠。最后將反應(yīng)物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。
[0030]分別按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4608-84和GB/T3682-2000進(jìn)行檢測(cè)，該產(chǎn)品的初熔點(diǎn)為46°C、熔指為 28.4g/min
[0031]實(shí)施例5
[0032]在2.5L帶有蒸餾裝置的聚合反應(yīng)釜中，加入對(duì)苯二甲酸(182.74g)、間苯二甲酸(83.05g)、新戊二醇(171.85g)、 乙二醇(80.07g)及聚乙二醇400 (24.0g)、鈦硅復(fù)合催化劑(0.163g)，加熱、攪拌，當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到138°C時(shí)物料開始熔化；
[0033]當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到176°C左右時(shí)，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至195°C，當(dāng)接收瓶中的餾出水量為53.8g時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。繼續(xù)升溫至247°C，蒸出未反應(yīng)的
[0034]醇和少量的水，隨后進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，系統(tǒng)壓力保持在50Pa,,反應(yīng)時(shí)間1.2小時(shí)，縮聚反應(yīng)結(jié)束。引入氮?dú)饨獬到y(tǒng)真空，在245°C及常壓下，將微晶蠟(6.20 g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢?.5小時(shí)，得共聚酯熱熔膠。最后將反應(yīng)物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。
[0035]分別按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4608-84和GB/T3682-2000進(jìn)行檢測(cè)，該產(chǎn)品的初熔點(diǎn)為49°C、熔指為 30.2g/10min。
【權(quán)利要求】
1.一種制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和新戊二醇、乙二醇、聚乙二醇400在Ti02/Si02復(fù)合催化劑作用下，進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為175~20(TC，當(dāng)酯化反應(yīng)所生成的水的餾出量為理論量的90-95%時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束； (2)繼續(xù)升溫至23(T250°C進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，反應(yīng)壓力為50~300Pa，時(shí)間為1.(Tl.5小時(shí)，獲得共聚物； (3)解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在22(T245°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫?cái)嚢鑐0.25、.5小時(shí)，得制膜用改性對(duì)苯二甲酸新戊二醇共聚酯熱熔膠； 所述對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為: 對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸=1.5: 0.5^1.5 ； 對(duì)苯二甲酸:新戊二醇=1.0: 0.5^1.5 ； 新戊二醇:乙二醇:聚乙二醇 400 = LO: 0.5^1.0: 0.15 ~0.05。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑為鈦硅摩爾比為9:f 2的Ti02/Si02復(fù)合催化劑，并且催化劑與對(duì)苯二甲酸的質(zhì)量比為: Ti02/Si02復(fù)合催化劑:對(duì)苯二甲酸=0.025~0.050: 100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的助劑選自石蠟和微晶蠟中的一種，其加入的質(zhì)量為對(duì)苯二甲酸質(zhì)量的1.5%~3.0%。
【文檔編號(hào)】C09J167/02GK103725244SQ201210393518
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月16日
【發(fā)明者】曾作祥, 駱楚華, 李哲龍, 朱萬育 申請(qǐng)人:上海天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學(xué), 昆山天洋熱熔膠有限公司