涉及某些鹵代烯烴的共沸和類(lèi)共沸組合物及其用途
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了共沸或類(lèi)共沸組合物。所述共沸或類(lèi)共沸組合物為以下的混合物：(A)式CF3CX＝CHRa的化合物，其中X為H或F，并且Ra為CF3CF2、CF3或Cl，前提條件是(i)當(dāng)X為F時(shí)，Ra為Cl，(ii)當(dāng)Ra為CF3CF2或Cl時(shí)，式CF3CX＝CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且(iii)當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX＝CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb為CHFCH2F或CH＝CHCF3，前提條件是當(dāng)Rb為CH＝CHCF3時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體。還公開(kāi)了使用此類(lèi)共沸或類(lèi)共沸組合物制備熱塑性或熱固性泡沫、產(chǎn)生致冷、產(chǎn)生氣溶膠產(chǎn)品以及滅火和抑燃的方法；以及用作發(fā)泡劑、溶劑、熱傳遞介質(zhì)和電介質(zhì)的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】涉及某些南代烯烴的共沸和類(lèi)共沸組合物及其用途
【背景技術(shù)】【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本公開(kāi)涉及共沸或類(lèi)共沸組合物，其中組分中的至少一種為鹵代烯烴。
_2] 相關(guān)領(lǐng)域的描述
[0003]在過(guò)去的幾十年中，許多產(chǎn)業(yè)致力于尋找損耗臭氧的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴 (HCFC)的替代物。CFC和HCFC已被用于范圍廣泛的應(yīng)用中，包括它們用作氣溶膠推進(jìn)劑、致冷劑、清潔劑、熱塑性和熱固性泡沫的膨脹劑、熱傳遞介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑和阻燃劑、 動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合介質(zhì)、顆粒移除流體、載液、拋光研磨劑、以及置換干燥劑。在尋求這些多功能化合物的替代物過(guò)程中，許多產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)向使用氫氟烴(HFC)。
[0004]HFC對(duì)同溫層臭氧不具有破壞性，但是由于它們促進(jìn)“溫室效應(yīng)”而受到關(guān)注，即它們促進(jìn)全球變暖。由于它們促進(jìn)全球變暖，因此HFC已受到詳細(xì)審查，并且它們的廣泛應(yīng)用也可能受到限制。因此，需要對(duì)同溫層臭氧不具有破壞性并且還具有低全球變暖潛勢(shì) (GffP)的組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴如I，I，I，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(CF3CH = CHCF2CF3, HF0-1438mzz)和 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH = CHCF3, FC_1336mzz, HF0_1336mzz) 滿(mǎn)足兩個(gè)目標(biāo)。1-氯_3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233zd)和1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯 (HCF0-1224yd)也是具有低ODP和低GWP的化合物的例子。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本公開(kāi)提供了組合物，所述組合物包含(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X為H 或F，并且Ra SCF3CF2、CF3或Cl，前提條件是⑴當(dāng)X為F時(shí)，Ra為Cl，(ii)當(dāng)Ra為CF3CF2 或Cl時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且(iii)當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb為CHFCH2F或CH = CHCF3, 前提條件是當(dāng)Rb為CH = CHCF3時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；其中所述組分(B)化合物以有效與所述組合物中的組分(A)化合物形成共沸或類(lèi)共沸組合的量存在于所述組合物中。
[0006]在一個(gè)方面，本公開(kāi)提供`了基本上由(a)E-HF0_1438mzz和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-1438mzz形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。
[0007]在另一方面，本公開(kāi)提供了基本上由(a)E-HCF0-1233zd和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-HCF0-1233zd形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。
[0008]在另一方面，本公開(kāi)提供了基本上由(a)E-HCF0_1224yd和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-HCF0_1224yd形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。
[0009]在另一方面，本公開(kāi)提供了基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與Z-HF0-1336mzz形成類(lèi)共沸混合物的有效量存在。
[0010]在另一方面，本公開(kāi)提供了基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)E-HCFO-1224yd組成的組合物；其中所述E-HCF0-1224yd以與Z-HF0-1336mzz形成類(lèi)共沸混合物的有效量存在。
[0011]還提供了共沸或類(lèi)共沸組合物，所述組合物基本上由以下組成：(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X為H或F，并且Ra為CF3CF2、CF3或C1，前提條件是⑴當(dāng)X為F時(shí)，Ra 為Cl，（ii)當(dāng)Ra為CF3CF2或Cl時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且（iii) 當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和⑶式CF3Rb的化合物，其中 Rb為CHFCH2F或CH = CHCF3，前提條件是當(dāng)Rb為CH = CHCF3時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合 物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；以及制備熱塑性或熱固性泡沫的方法、產(chǎn)生致冷方法、使用共沸或類(lèi)共 沸組合物作為溶劑的方法、產(chǎn)生氣溶膠產(chǎn)品的方法、使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為熱傳遞 介質(zhì)的方法、滅火或抑燃方法、以及使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為電介質(zhì)的方法，所有方法 均使用基本上由組分（A)化合物和組分（B)化合物組成的此類(lèi)共沸或類(lèi)共沸組合物。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0012]圖1-圖1為約31. 8°C溫度下E-HF0-1438mzz和HFC_245eb的共沸組合物的圖示。
[0013]圖2-圖2為約34. 6°C溫度下E-HCF0-1233zd和HFC_245eb的共沸組合物的圖示。
[0014]圖3-圖3為約31. 7°C溫度下E-HCF0-1224yd和HFC-245eb的共沸組合物的圖示。
[0015]圖4-圖4為約25. 8°C溫度下Z-HF0-1336mzz和HFC_245eb的類(lèi)共沸組合物的圖
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[0016]圖5-圖5為約31. 8°C溫度下Z-HF0-1336mzz和E-HCF0_1224yd的類(lèi)共沸組合物 的圖示。
【具體實(shí)施方式】
[0017]在許多應(yīng)用中，期望使用單一的純組分或者共沸或類(lèi)共沸混合物。例如，當(dāng)發(fā)泡 劑組合物（還稱(chēng)為泡沫膨脹劑或泡沫膨脹組合物）不是單一的純組分或者共沸或類(lèi)共沸 混合物時(shí)，所述組合物在其應(yīng)用于成泡過(guò)程期間可能發(fā)生變化。這種組成變化會(huì)不利地影 響處理，或者在應(yīng)用中導(dǎo)致性能變差。同樣，在致冷應(yīng)用中，致冷劑通常在操作期間經(jīng)由軸 密封件、軟管連接、焊接接頭和折線(xiàn)中的裂縫而流失。此外，所述致冷劑可在致冷設(shè)備的 維護(hù)過(guò)程期間釋放到大氣中。如果所述致冷劑不是單一的純組分或者共沸或類(lèi)共沸組合 物，則當(dāng)從致冷設(shè)備滲漏或排放到大氣中時(shí)，所述致冷劑組成會(huì)變化。致冷劑組成的變化 會(huì)導(dǎo)致致冷劑變得易燃，或?qū)е戮哂休^差的致冷性能。因此，需要在這些或其它應(yīng)用中使 用共沸或類(lèi)共沸混合物，例如包含E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯（反式_1，1，1，4， 4，5，5，5-八氟-2-戊烯，E-CF3CH = CHCF2CF3,反式-CF3CH = CHCF2CF3, E-HF0_1438mzz，反 式-HF0-1438mzz)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的共沸或類(lèi)共沸混 合物；包含E-1-氯_3，3，3_三氟丙烯（E-CF3CH = CHC1，反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯， E-HCF0-1233zd，反式-HCF0-1233zd)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的 共沸或類(lèi)共沸混合物；包含￡-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯出-0&0? = 01(：1，反式-1-氯-2，3， 3，3-四氟丙烯4-1?^0-12247(1，反式-1?^0-12247(1)和 1，1，1，2，3_ 五氟丙烷（CF3CHFCH2F， HFC-245eb)的共沸或類(lèi)共沸混合物；包含Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯（Z_CF3CH = CHCF3， Z-HF0-1336mzz,Z-HF0-1336mzz)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的共沸 或類(lèi)共沸混合物;或包含2-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-CF3CH = CHCF3，Z-FC-1336mzz，Z-HF0-1336mzz)和 E-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(E-CF3CF = CHCl，E-HCF0_1224yd)的共沸或類(lèi)共沸混合物。
[0018]在提出下述實(shí)施例詳情之前，先定義或闡明一些術(shù)語(yǔ)。
[0019]HF0-1438mzz可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z中的一種存在；并且如本文所用的 HF0-1438mzz是指異構(gòu)體Z-HF0_1438mzz或E-HFO-1438mzz,以及此類(lèi)異構(gòu)體的任何組合或混合物。HCF0-1233zd可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z中的一種存在；并且如本文所用的 HCF0-1233zd是指異構(gòu)體Z-HCF0-1233zd或E-HCF0_1233zd，以及此類(lèi)異構(gòu)體的任何組合或混合物。HCF0-1224yd可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z中的一種存在；并且如本文所用的 HCF0-1224yd是指異構(gòu)體Z-HCF0_1224yd或E-HCF0_1224yd，以及此類(lèi)異構(gòu)體的任何組合或混合物。HF0-1336mzz可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z中的一種存在；并且如本文所用的 HF0-1336mzz是指異構(gòu)體Z-HF0_1336mzz或E-HF0_1336mzz，以及此類(lèi)異構(gòu)體的任何組合或混合物。
[0020]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可包括未明確列出的或該工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其它要素。此外，除非有相反的明確說(shuō)明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一個(gè)均表示滿(mǎn)足條件A或B:A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B 是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。
[0021]同樣，使用“一個(gè)”或“一種”來(lái)描述本文所描述的要素和組分。這樣做僅是為了方便并且對(duì)本發(fā)明的范圍提供一般性的意義。該描述應(yīng)理解為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且除非明顯地另有所指，單數(shù)也包括復(fù)數(shù)。
[0022]除非另外定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有的意義與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所理解的一樣。盡管與本文所述的那些方法和材料的類(lèi)似者或等同者均可用于本發(fā)明實(shí)施例的實(shí)踐或檢驗(yàn)，但合適的方法和材料是如下文所述的那些。除非引用具體段落，本文提及的所有出版物、專(zhuān)利申請(qǐng)、專(zhuān)利以及其它參考文獻(xiàn)全文均以引用方式并入本文。如發(fā)生矛盾，以本說(shuō)明書(shū)及其包括的定義為準(zhǔn)。此外，材料、方法和例子僅是例證性的，并不旨在進(jìn)行限制。
[0023]當(dāng)數(shù)量、濃度或其它數(shù)值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍或優(yōu)選上限數(shù)值和/或優(yōu)選下限數(shù)值的列表形式給出時(shí)，它應(yīng)理解為具體地公開(kāi)由任何范圍上限或優(yōu)選`數(shù)值和任何范圍下限或優(yōu)選數(shù)值的任何一對(duì)所構(gòu)成的所有范圍，而不管所述范圍是否被單獨(dú)地公開(kāi)。凡在本文中給出某一數(shù)值范圍之處，該范圍都旨在包括其端點(diǎn)，以及位于該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)，除非另行指出。
[0024]E-HF0-1438mzz是已知化合物，并且其制備方法已公開(kāi)于例如專(zhuān)利申請(qǐng)公布 W02008/0575313A1中，據(jù)此將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。
[0025]E-HCF0_1233zd是已知化合物，并且其制備方法已公開(kāi)于例如Der Puy等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，777，184中，據(jù)此將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。
[0026]E-HCF0-1224yd 是已知化合物，并且可通過(guò) HCFC_235cb (CF3CF2CH2Cl)的脫氟化氫來(lái)制得。所述制備方法已公開(kāi)于例如Rao等人的美國(guó)專(zhuān)利公布號(hào)US2010/0051853 中，據(jù)此將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。在脫氟化氫催化劑的存在下將CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)脫氟化氫，其公開(kāi)于例如美國(guó)專(zhuān)利公布2010-0076231中。
[0027]Z-HF0-1336mzz是已知化合物，并且可通過(guò)用林德樂(lè)催化劑和氫氣選擇性氫化六氟-2- 丁炔來(lái)制得，如美國(guó)專(zhuān)利公布2008-0269532中所公開(kāi)的。
[0028]值得注意的是組合物，所述組合物基本上由以下組成:(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X為H或F，并且Ra為CF3CF2XF3或Cl，前提條件是⑴當(dāng)X為F時(shí)，Ra為Cl，(ii)當(dāng)Ra為CF3CF2或Cl時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且(iii)當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb為CHFCH2F或CH = CHCF3,前提條件是當(dāng)Rb為CH = CHCF3時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；其中所述組分(B)化合物以有效與所述組合物中的組分(A)化合物形成共沸或類(lèi)共沸組合的量存在于所述組合物中。所謂有效量是指當(dāng)與組分(A)化合物組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類(lèi)共沸混合物的組分(B)化合物的量。
[0029]該應(yīng)用包括基本上由(a)E-HF0-1438mzz和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-HF0-1438mzz形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。所謂有效量是指當(dāng)與E-HF0-1438mzz組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類(lèi)共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0030]該應(yīng)用包括基本上由(a)E-HCF0-1233zd和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-HCF0-1233zd形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。所謂有效量是指當(dāng)與E-HCF0-1233zd組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類(lèi)共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0031]該應(yīng)用包括基本上由(a)E-HCF0_1224yd和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與E-HCF0_1224yd形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。所謂有效量是指當(dāng)與E-HCF0-1224yd組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類(lèi)共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0032]該應(yīng)用包括基本上由 (a)Z-HF0-1336mzz和(b)HFC_245eb組成的組合物；其中所述HFC-245eb以與Z-HF0-1336mzz形成類(lèi)共沸混合物的有效量存在。所謂有效量是指當(dāng)與Z-HF0-1336mzz組合時(shí)導(dǎo)致形成類(lèi)共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0033]該應(yīng)用包括基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)E-HCF0_1224yd組成的組合物；其中所述E-HCF0-1224yd以與Z-HF0-1336mzz形成類(lèi)共沸混合物的有效量存在。有效量是指當(dāng)與Z-HF0-1336mzz組合時(shí)導(dǎo)致形成類(lèi)共沸混合物的E-HCF0_1224yd的量。
[0034]這些定義包括每種組分的量，所述量可根據(jù)施加到所述組合物上的壓力而變化，只要所述共沸或類(lèi)共沸組合物在不同的壓力下持續(xù)存在，然而可能具有不同的沸點(diǎn)。因此，有效量包括在不同于本文所述的溫度或壓力下形成共沸或類(lèi)共沸組合物的本發(fā)明組合物中每種組分的量，諸如以重量百分比或摩爾百分比表示的量。
[0035]如本領(lǐng)域所認(rèn)識(shí)到的，共沸組合物是兩種或更多種不同組分的混合物，當(dāng)在給定壓力下為液體形式時(shí)，所述混合物將在基本上恒定的溫度下沸騰，所述溫度可高于或低于單獨(dú)組分的沸騰溫度，并且將提供基本上與經(jīng)歷沸騰的整個(gè)液體組成相同的蒸氣組成。(參見(jiàn)例如 M.F.Doherty 和 M.F.Malone 的 “Conceptual Design of Distillation Systems”,McGraw-Hill(New York),2001,185-186，351-359)。
[0036]因此，共沸組合物的基本特征在于:在給定壓力下，液體組合物的沸點(diǎn)是固定的，并且在于沸騰組合物上方的蒸氣組成基本上就是整個(gè)沸騰液體組合物的組成(即，未發(fā)生液體組合物組分的分餾)。本領(lǐng)域還認(rèn)識(shí)到，當(dāng)共沸組合物在不同壓力下經(jīng)歷沸騰時(shí)，共沸組合物中每種組分的沸點(diǎn)和重量百分比均可變化。因此，特征在于在特定壓力下具有固定的沸點(diǎn)的共沸組合物可從以下幾方面進(jìn)行定義:存在于組分之間的獨(dú)特關(guān)系、或所述組分的組成范圍、或所述組合物中每種組分的精確重量百分比。
[0037]對(duì)于本發(fā)明的目的而言，類(lèi)共沸組合物是指行為類(lèi)似共沸組合物的組合物(即沸騰或蒸發(fā)時(shí)具有恒沸特性或無(wú)分餾趨勢(shì))。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間，如果蒸氣和液體組成發(fā)生一些變化，則也僅發(fā)生最小程度或可忽略程度的變化。這與非類(lèi)共沸組合物形成對(duì)比，在所述非類(lèi)共沸組合物中，蒸氣和液體組成在沸騰或蒸發(fā)期間發(fā)生顯著程度的變化。
[0038]此外，類(lèi)共沸組合物表現(xiàn)出幾乎無(wú)壓差的露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓。也就是說(shuō)，在給定溫度下，露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓的差值是很小的值。在本發(fā)明中，露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓的差值小于或等于5%(基于泡點(diǎn)壓)的組合物被認(rèn)為是類(lèi)共沸物。
[0039]本領(lǐng)域認(rèn)識(shí)到，當(dāng)體系的相對(duì)揮發(fā)度接近1.0時(shí)，所述體系被定義為形成共沸或類(lèi)共沸組合物。相對(duì)揮發(fā)度是組分I的揮發(fā)度與組分2的揮發(fā)度的比率。蒸氣中的組分與液體中的組分的摩爾份數(shù)的比率為所述組分的揮發(fā)度。
[0040]可使用被稱(chēng)為PTx方法的方法來(lái)測(cè)定任何兩種化合物的相對(duì)揮發(fā)度。可等溫或等壓測(cè)定氣-液平衡(VLE)，從而測(cè)定相對(duì)揮發(fā)度。等溫方法需要測(cè)量已知組成的混合物在恒定溫度下的總壓力。在該方法中，測(cè)量?jī)煞N化合物的不同組合物在恒定溫度下在已知體積的單元中的總絕對(duì)壓力。等壓方法需要測(cè)量已知組成的混合物在恒定壓力下的溫度。在此方法中，測(cè)量在恒定壓力下含有兩種化合物的不同組合物在已知體積的單元中的溫度。PTx方法的使用更詳細(xì)地描述于由Harold R.Null撰寫(xiě)的“Phase Equilibrium in ProcessDesign” (ffiIey-1nterscience Publisher, 1970 年)第 124 至 126 頁(yè)中；其以引用方式并入本文。
[0041]通過(guò)使用活度系數(shù)方程模型諸如非隨機(jī)兩液體(Non-Random，Two-Liquid) (NRTL)方程來(lái)表示液相非理想因素，可`將這些量度轉(zhuǎn)換成PTx單元中平衡蒸氣和液體組成?；疃认禂?shù)方程諸如NRTL方程的使用更詳細(xì)地描述于由Reid、Prausnitz和Poling撰寫(xiě)、由McGraw Hill 公布的 “TheProperties of Gases and Liquids” 第 4 版第 241 至 387 頁(yè)，以及由 Stanley Μ.Walas 撰寫(xiě)、由 Butterworth Publishers 公布的 “Phase Equilibria inChemical Engineering”(1985年)第165至244頁(yè)中。上述兩篇文獻(xiàn)均以引用方式并入本文。不受任何理論或說(shuō)明的束縛，據(jù)信NRTL公式連同PTx單元數(shù)據(jù)可足以預(yù)測(cè)本發(fā)明組合物(根據(jù)情況，如 E-HF0-1438mzz/HFC-245eb 組合物，E-HCF0-1233zd/HFC_245eb 組合物，E-HCF0-1224yd/HFC-245eb 組合物，Z-HF0-1336mzz/HFC_245eb 組合物，或 Z-HF0_1336mzz/E-HCF0-1224yd組合物)的相對(duì)揮發(fā)度，因而可預(yù)測(cè)這些混合物在多級(jí)分離設(shè)備如蒸餾塔中的行為。
[0042]L_
[0043]已通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-HF0-1438mzz和HFC_245eb形成共沸組合物。
[0044]使用上述PTx方法來(lái)測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。在恒定壓力下，測(cè)量各種二元組合物在已知體積的PTx單元中的溫度。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸氣和液體組成。
[0045]E-HF0-1438mzz/HFC-245eb混合物在PTx單元中的所測(cè)溫度與組成的關(guān)系曲線(xiàn)示于圖1中，其以圖形方式示出了形成基本上由E-HF0-1438mzz和HFC_245eb組成的共沸組合物，如在最高壓力(21.7psia(150kPa))下的組成范圍內(nèi)具有約31.8°C下的約23.8摩爾％ E-HF0-1438mzz和76.2摩爾％ HFC_245eb的混合物所示。基于這些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，E-HF0-1438mzz 和 HFC_245eb 形成范圍為約 3.9 摩爾 ％至約 24.1 摩爾 ％ E-HF0_1438mzz 和約96.1摩爾％至約75.9摩爾％ HFC-245eb的共沸組合物(其形成在約_40°C至約140°C溫度以及約0.59psia(4.1kpa)至約346psia (2386kpa)的壓力下沸騰的共沸組合物)。例如，在20.(TC和13.9psia(97kPa)下，所述共沸組合物基本上由24.1摩爾％ E-HFO-1438mzz和75.9摩爾％ HFC-245eb組成。又如，在21.5°C和大氣壓(14.7psia，IOlkPa)下，所述共沸組合物基本上由24.1摩爾％ E-HF0-1438mzz和75.9摩爾％ HFC_245eb組成。又如，在140.(TC和346psia(2386kPa)下，所述共沸組合物基本上由3.9摩爾％ E-HFO-1438mzz和96.1摩爾％ HFC-245eb組成。共沸組合物的更多一些實(shí)施例列于表1中。
[0046]表1:共沸組合物
[0047]
【權(quán)利要求】
1.組合物，包含:(A)式CF3CX= CHRa的化合物，其中X為H或F，并且Ra為CF3CF2、CF3或Cl，前提條件是⑴當(dāng)X為F時(shí)，Ra為Cl，(ii)當(dāng)Ra為CF3CF2或Cl時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且(iii)當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb為CHFCH2F或CH= CHCF3,前提條件是當(dāng)Rb為CH = CHCF3 時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；其中所述組分B化合物以有效與所述組合物中的組分A化合物形成共沸或類(lèi)共沸組合的量存在于所述組合物中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-l，l，l，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述￡-1，1，1，4，4，5，5， 5-八氟-2-戊烯形成共沸組合的有效量存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-l，l，l，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述￡-1，1，1，4，4，5，5， 5-八氟-2-戊烯形成類(lèi)共沸組合的有效量存在。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-1-氣-3, 3, 3_ 二氣丙??；和`(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯形成共沸組合的有效量存在。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-1-氣-3, 3, 3_ 二氣丙??；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯形成類(lèi)共沸組合的有效量存在。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-1-氣-2, 3, 3, 3_四氣丙稀；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述E-1-氯-2，3，3， 3-四氟丙烯形成共沸組合的有效量存在。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)E-1-氣-2, 3, 3, 3_四氣丙??；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述E-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯形成類(lèi)共沸組合的有效量存在。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)Z-1,1,1,4,4,4-六氣-2- 丁??；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以與所述2-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成類(lèi)共沸組合的有效量存在。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物基本上由以下組成:(a)Z-1,1,1,4,4,4-六氣-2- 丁??；和(b)E-1-氯-2,3, 3, 3-四氟丙烯；其中所述E-1-氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯以與所述Z-1,.1，1，4，4，4_六氟-2- 丁烯形成類(lèi)共沸組合的有效量存在。
10.共沸或類(lèi)共沸組合物,所述組合物基本上由以下組成:(A)式CF3CX= CHRa的化合物，其中X為H或F，并且Ra為CF3CF2、CF3或Cl，前提條件是⑴當(dāng)X為F時(shí)，Ra為Cl，(ii)當(dāng)Ra為CF3CF2或Cl時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為E構(gòu)型異構(gòu)體，并且(iii)當(dāng)Ra為CF3時(shí)，式CF3CX = CHRa的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb為CHFCH2F或CH= CHCF3,前提條件是當(dāng)Rb為CH = CHCF3 時(shí)，X為F，并且式CF3Rb的化合物為Z構(gòu)型異構(gòu)體。
11.制備熱塑性或熱固性泡沫的方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為發(fā)泡劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
12.產(chǎn)生致冷的方法，包括冷凝共沸或類(lèi)共沸組合物，之后在待冷卻的主體附近蒸發(fā)所述共沸或類(lèi)共沸組合物，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
13.方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為溶劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
14.生產(chǎn)氣溶膠產(chǎn)品的方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為推進(jìn)劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
15.方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為熱傳遞介質(zhì)，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
16.滅火或抑燃的方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為滅火劑或抑燃劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
17.方法，包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為電介質(zhì)，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物為權(quán)利要求10的組合物。
【文檔編號(hào)】C09K3/30GK103517963SQ201280007554
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2012年2月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月4日
【發(fā)明者】M.L.羅賓 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司