聚合物分散體作為液體載熱劑的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含脂肪鏈的支化聚合物的分散體作為載熱流體的用途,該載熱流體包含含水或水-有機(jī)的、連續(xù)的、液態(tài)均勻的分散性相,和至少一種由所述聚合物的粒子組成的分散相。本發(fā)明還涉及熱交換和/或熱儲(chǔ)存系統(tǒng),其包含至少一種這樣的聚合物分散體。
【專利說(shuō)明】聚合物分散體作為液體載熱劑的用途
[0001]本發(fā)明涉及聚合物分散體作為載熱流體(fluids d' echange thermique)的用途。該本發(fā)明還涉及熱交換和熱儲(chǔ)存系統(tǒng)等等,其包含至少一種聚合物分散體作為載熱流體。
[0002]由于它的物理化學(xué)特性,如尤其它的低粘度、它的高熱容、它的充足性和它的寬溫度范圍(在此期間它保持為液態(tài)),水為首選用于如熱交換(冷卻、加熱)、熱儲(chǔ)存(具有儲(chǔ)存室、儲(chǔ)槽、球形容器(ballon)等的系統(tǒng))的用途的載熱流體。
[0003]然而,液態(tài)水作為載熱流體僅僅可以交換或者儲(chǔ)存/釋放“顯”熱,根據(jù)以下式:
Q水=水質(zhì)量X恒壓熱容X (Tf - Ti)
其中Q7jc表示交換的熱量,和(Tf-Ti)表示在熱量的交換、吸收或者釋放中涉及的溫度間距(最終和初始)。
[0004]例如,從45°C溫度變化至55°C的I g液態(tài)水儲(chǔ)存約42 J的顯熱量。
[0005]水因此具有許多優(yōu)點(diǎn),例如在流動(dòng)性,粘度,充足性,成本,或者大的工作溫度范圍方面。另一方面,水僅僅可以交換或者儲(chǔ)存/釋放顯熱,并因此,水證明是相對(duì)低效率的載熱流體,雖然目前用在許多熱交換或者熱儲(chǔ)存系統(tǒng)中。
[0006]為了可以交換比使用水時(shí)的顯熱更多的熱量,一個(gè)解決方案可以在于還使用水的熔化/結(jié)晶或者冷凝/蒸發(fā)的潛熱。
[0007]例如,I克從液態(tài)變化至在100°C的蒸汽態(tài)的水儲(chǔ)存2260 J0在60°C,由于蒸發(fā)而儲(chǔ)存的熱為2360 J,這從熱 角度來(lái)看是有利的。使用這種相變的缺點(diǎn)是產(chǎn)生蒸汽,這因此必然伴有滲漏的風(fēng)險(xiǎn)并因此效率損失。
[0008]因此將看起來(lái)有利的是,提出具有可以保存液態(tài)水的大部分有利特征(尤其粘度、工作溫度),但具有高于液態(tài)水的能量交換、吸收和釋放能力的載熱流體。
[0009]可以設(shè)想用于獲得這種載熱流體的解決方案之一可以在于在水中分散具有高于水的有效率量蓄存的材料。然而,由于液態(tài)水本身已經(jīng)是最高顯熱蓄存材料之一,經(jīng)證明難以找到具有更高顯熱蓄存并且容易可用和便宜的材料。
[0010]許多研究工作因此已經(jīng)進(jìn)行實(shí)施以找到這樣的材料,該材料在作為載熱流體的液態(tài)水的工作溫度區(qū)間中具有不涉及顯熱而涉及潛熱的固/液相轉(zhuǎn)化。
[0011]為了提高載熱流體,特別地水的能量效率,相變材料(MCP)在水中的分散體是已知的。然而,這些分散體通常是粗粒的或者相對(duì)不穩(wěn)定的,這引起對(duì)于傳熱或者對(duì)于該熱流體的流通或者流動(dòng)來(lái)說(shuō)的缺點(diǎn)。
[0012]目前看起來(lái),選擇用于在水中分散的材料,其具有用于所設(shè)想的應(yīng)用有利的相轉(zhuǎn)化,主要地是石蠟,如其例如在專利申請(qǐng)EP-A2-2 127 737中被提出。
[0013]相似地,專利申請(qǐng)JP 6050685描述了石蠟、脂肪、油等等在含水或者水-有機(jī)分散性相中的分散體作為冷儲(chǔ)存系統(tǒng)的用途,其中分散的粒子的直徑為0.2微米至50微米。
[0014]這些分散體系是在典型地0°C至100°C的溫度范圍(根據(jù)石蠟鏈的長(zhǎng)度和使用的脂肪或者油的類(lèi)型而變)中具有熔化/結(jié)晶轉(zhuǎn)化的相變材料(MCP)系統(tǒng)。石蠟的優(yōu)點(diǎn)是它們的高結(jié)晶度(其提供高潛熱)和它們的低成本。
[0015]然而,這些石蠟、油或者脂肪的缺點(diǎn)是很多的:它們相對(duì)難以獨(dú)立地被分散在水中;分散的粒子的尺寸不能達(dá)到足夠低的值以保存水的主要優(yōu)點(diǎn),特別地低粘度;石蠟在水中的分散體通常是不穩(wěn)定的并且非??焖俚刈兂珊暧^分相(d6phas6)的系統(tǒng)(這可能變得棘手的),甚至對(duì)于大多數(shù)應(yīng)用是禁止的。
[0016]專利申請(qǐng)JP 2009/046638A描述了(甲基)丙烯酸酯在被分散在有機(jī)相中的礦物顆粒存在時(shí)的乳液聚合,一旦獲得乳液,該粒子形成在聚合物粒子周?chē)臍ぁ_@些產(chǎn)生的粒子具有5至100微米的中值粒徑,比水更重并且潷析,并且在水硬組合物(如水泥、混凝土或者灰漿)中用作相變材料(任選地在干燥后)。
[0017]因此,目前在現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有任何關(guān)于用于熱交換、熱儲(chǔ)存等等,具有含水或者水-有機(jī)連續(xù)相,具有與水相當(dāng)?shù)恼扯?,或者至少具有低粘度,并且隨著時(shí)間并在工作條件下是穩(wěn)定的液體系統(tǒng)的描述。
[0018]而且,將有利的是,可以提出熱交換系統(tǒng),其具有比在現(xiàn)有技術(shù)中已知的使用石蠟或者烯烴的系統(tǒng)更高的可再生來(lái)源原材料的含量,并且具有更高的熱功率,特別地當(dāng)與在現(xiàn)有技術(shù)中已知的熱交換系統(tǒng)相比較時(shí)。
[0019]發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以獲得流動(dòng)并且穩(wěn)定的聚合物水分散體,其幾乎不改變水的物理性質(zhì),而同時(shí)為所述聚合物分散體提供大量潛熱。特別地已經(jīng)觀測(cè)到,這種潛熱比干燥聚合物的潛熱高大約10%至30%。而且,令人驚奇地觀察到,使用這種系統(tǒng)可以獲得僅僅顯示一個(gè)放熱峰的結(jié)晶,盡管該粒子的顯微尺寸。
[0020]因此,根據(jù)第一方面,本發(fā)明涉及包含完全或者主要地含水的連續(xù)液相和至少一個(gè)分散相的含水分散體或者水-有機(jī)分散體作為載熱流體的用途,該分散相包含至少一種聚合物的粒子。
[0021]根據(jù)一種實(shí)施方案,根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的和描述在以下文獻(xiàn)中的方法,分散體(或者膠乳)特征在于分`散在水中的聚合物(一種或多種)通過(guò)在傳統(tǒng)的水乳狀液、含水微粒乳狀液或者含水微乳狀液中的聚合反應(yīng)進(jìn)行合成,例如在作品“Zmlatex synthetiques: laboration, Proprietes, Applications [Synthetic latices:Production,properties and applications71? Jean-Claude Daniel 和 ChristianPichot 協(xié)同,由 Lavoisier Tec & Doc.(2006)以法語(yǔ)出版。
[0022]這些膠乳固有的并且為它們作為熱量交換系統(tǒng)的用途所必需的其它特征是它們的低粘度,或者至少它們的接近于水的粘度的粘度,它們的穩(wěn)定性,特別地當(dāng)分散的聚合物粒子經(jīng)受相轉(zhuǎn)化(熔化或者結(jié)晶)時(shí)。
[0023]對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō),術(shù)語(yǔ)“分散體”表示至少一種聚合物粒子在含水或者水-有機(jī)流體中的分散體,其中分散的粒子具有低于4微米,優(yōu)選地低于2微米,更優(yōu)選地低于I微米,最優(yōu)選地小于或等于500 nm的中值粒徑。
[0024]不引入任何限制性特征,所述粒子的中值粒徑通常大于100 nm,更通常大于150nm。在最特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,該粒子的中值粒徑為100 nm至I微米,甚至更優(yōu)選地為150 nm 至 500 nm。
[0025]術(shù)語(yǔ)“連續(xù)相”表示包含水,或者任何水/有機(jī)化合物的混合物的分散體的連續(xù)相,所述有機(jī)化合物選自溶劑(一種或多種),唯一條件是貫穿整個(gè)工作溫度區(qū)間,該溶劑(一種或多種)與水僅形成單一相。
[0026]術(shù)語(yǔ)“低粘度”表示在25°C,低于1000 mPa.S,優(yōu)選地低于500 mPa.S,更優(yōu)選地低于100 mPa.s,甚至更優(yōu)選地低于50 mPa.s的動(dòng)態(tài)粘度,其使用Rheomat型粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。
[0027]對(duì)于本發(fā)明的需要來(lái)說(shuō),優(yōu)選地使用具有大于30 J/克,優(yōu)選地大于50 J/克的相變(熔化/結(jié)晶)焓的聚合物。在這種背景下,相變焓通過(guò)差示掃描量熱法(DSC:Differential Scanning Calorimetry)進(jìn)行測(cè)量。
[0028]術(shù)語(yǔ)分散體(或者膠乳)的“穩(wěn)定性”表示在大于I天,優(yōu)選地大于2天,更優(yōu)選地大于7天,更優(yōu)選地大于21天的時(shí)間期間,不振蕩該分散體或者分散體不經(jīng)受任何應(yīng)力時(shí),保持為液體并且均勻的分散體,并且對(duì)于它們沒(méi)有觀察到相的宏觀分離(具有水或者水-有機(jī)相的下層),或者附聚的聚合物粒子的任何沉積、沉淀或者乳油化或者粘度的突變。
[0029]優(yōu)選地,在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)在將反應(yīng)器倒空穿過(guò)100微米篩網(wǎng)進(jìn)行過(guò)濾的膠乳在過(guò)濾器上留下相對(duì)于總過(guò)濾物重量低于5%重量,更優(yōu)選地相對(duì)于總過(guò)濾物重量低于1%重量的量的殘余物。
[0030]與已知的并且至今在文獻(xiàn)中描述的相變材料(MCP)的分散體相反,在本發(fā)明范圍中使用的膠乳允許獲得為流體的、低粘性的、穩(wěn)定的并且比水熱效率更高的相變系統(tǒng)。
[0031]因此,本發(fā)明的膠乳(或者分散體)具有完全地可與水相當(dāng)?shù)牧髯兲匦?,而同時(shí)具有優(yōu)于水的熱儲(chǔ)存和復(fù)原(restitution)特征,并且可以有利地代替在任何類(lèi)型熱量交換或熱交換系統(tǒng)中的水。
[0032]如先前指出的,在本發(fā)明的范圍中使用的膠乳包含至少一種分散相和至少一種聚合物,該聚合物分散在為連續(xù)、液態(tài)的并且均勻的所述含水或者水-有機(jī)分散性相(Phasedispersante)中。
[0033]液體連續(xù)分散性相可以是水或者水/(能與水混溶的有機(jī)化合物)的混合物。能與水混溶的有機(jī)化合物可以是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何類(lèi)型,并且選自能與水混溶的共溶劑。分散性水相的這種或者這些共溶劑(一種或多種)在本說(shuō)明書(shū)的下文中被指示為C0
[0034]作為非限制性實(shí)例,作為分散性相的共溶劑(一種或多種)C,可以提及選自以下的共溶劑:醇,例如乙醇、甲醇、丁醇或者異丙醇,二醇和多醇,例如乙二醇和聚乙二醇、丙三醇、碳酸甘油酯,(聚)二醇的醚或者酯,如乙二醇或者丙二醇,二甘醇或者二丙二醇的醚或者酯,優(yōu)選地丙二醇或者二丙二醇單甲基醚或者單乙基醚,以及糖和其衍生物,例如異山梨醇,二甲基異山梨醇,等等,以及其兩種或多種以各種比例的混合物。
[0035]在包含一種或多種能與水混溶的共溶劑的分散體中,優(yōu)選的分散體是其中水量占該分散相總重量的大于10%,優(yōu)選地大于20%,更優(yōu)選地大于30%,完全優(yōu)選地大于40%和有利地大于50%。
[0036]液體連續(xù)分散相還可以包括溶解的有機(jī)或者無(wú)機(jī)物種,如無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑、可溶于連續(xù)相中的添加劑,如防腐蝕添加劑、殺生物劑、消泡添加劑、緩沖液、流體阻力減小劑(reducteur de trainee)等等。
[0037]該分散相,對(duì)于它本身,由至少一種聚合物的粒子組成,該粒子是與該連續(xù)相不混溶的。在本發(fā)明的范圍中可以使用的聚合物中,最特別優(yōu)選支化聚合物(還稱為分支聚合物)、更特別地“梳”型聚合物、“梯”型聚合物和/或“星”型聚合物?!笆帷毙途酆衔锸亲钐貏e優(yōu)選的。
[0038]可以用于本發(fā)明的支化聚合物有利地具有支化脂肪鏈,即烴基鏈,其包含例如非限制性地9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子,所述烴基鏈本身可能是線性或支化的,并且任選地包含一種或多種選自氮、氧、硫和磷的雜原子。
[0039]作為在根據(jù)本發(fā)明的分散體(膠乳)中可以使用的聚合物的非限制性實(shí)例,可以提到不同組成的丙烯酸和/或甲基丙烯酸類(lèi)型均聚物或者共聚物,如包含(甲基)丙烯酸脂肪烷基酯單元的均聚物或者共聚物,包含脂肪烷基(甲基)丙烯酰胺單元的均聚物或者共聚物。
[0040]在(甲基)丙烯酸脂肪烷基酯均聚物或者共聚物和脂肪烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物或者共聚物中,作為非限制性實(shí)例,可以提到通過(guò)單體(一種或多種)的均聚合或者共聚合反應(yīng)獲得的那些,所述單體選自丙烯酸月桂基酯、丙烯酸山崳基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸山?;ァ⒃鹿鸹0?、山?;0?、月桂基甲基丙烯酰胺、山崳基甲基丙烯酰胺等等,以及其兩種或多種按各種比例的混合物。
[0041]在根據(jù)本發(fā)明的分散體(膠乳)中可以使用的聚合物中,還可以提及不同組成的烯烴類(lèi)型均聚物或者共聚物,如從用如先前定義的脂肪鏈取代的具有烯鍵式不飽和的單體(一種或多種)制備的那些,例如從具有脂肪鏈的α-烯烴(如叔碳酸乙烯酯(versatatesde vinyle)、月桂酸乙烯酯、山崳酸乙烯酯)制備的均聚物或者共聚物,或者從用脂肪鏈(一種或多種)取代的可聚合酸酐(例如用烷基單基取代的馬來(lái)酸酐衍生物)制備的那些,或者從乙烯單體(如烷基乙烯醚,該烷基部分包含9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子)制備的那些。
[0042]這些攜帶脂肪側(cè) 鏈的單體和/或共聚單體在本說(shuō)明書(shū)的下文中被命名為Al。
[0043]另外,可以在待聚合的單體中包括任何其它具有烯鍵式不飽和的共聚單體,其可以與先前定義的攜帶脂肪側(cè)鏈的主要單體共聚合。這些其它共聚單體可以按任何比例,優(yōu)選地以較小比例進(jìn)行使用,為了例如根據(jù)需要使包括在該膠乳的分散相中的相變聚合物材料(由攜帶脂肪側(cè)鏈的主要單體得到)的熔化/結(jié)晶點(diǎn)或者范圍位移的目的。
[0044]在這些共聚單體中,可以提及的非限制性實(shí)例包括選自以下的那些:(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯X1-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、用C1-C8烷基取代的α-烯烴、如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、甲基(甲基)丙烯酰胺、乙基(甲基)丙烯酰胺、丙基(甲基)丙烯酰胺、丁基(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯鹽、乙烯基芳族單體,其選自苯乙烯和其衍生物,如α -甲基苯乙烯,等等,以及如上所述的共聚單體兩種或多種按各種比例的混合物。
[0045]攜帶短(“非脂肪”)側(cè)鏈的這些共聚單體在本說(shuō)明書(shū)的下文中被命名為Α2。這些共聚單體Α2優(yōu)選地微溶于水中,即它們?cè)?0°C的水中的溶解度低于5%重量。
[0046]其它共聚單體還可以與上面定義的一種或多種單體Al和任選的共聚單體A2共聚合。這些其它共聚單體有利地是極性共聚單體,在本說(shuō)明書(shū)的后面部分中標(biāo)記為A3,可以例如選自(甲基)丙烯酰胺和其衍生物,如N-羥甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯、磺酸和磷酸的單烯屬衍生物,如丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡唳和其衍生物、(甲基)丙稀酸羥基烷基酷等等,以及其兩種或多種按各種比例的混合物。
[0047]其它共聚單體還可以與如上面所定義的單體Al和任選的共聚單體A2和/或A3共聚合。這些其它共聚單體,在本說(shuō)明書(shū)的下文中標(biāo)記為A4,有利地選自包含至少一個(gè)烯屬不飽和,例如1、2或者3個(gè)烯屬不飽和的單體??梢允褂肁4共聚單體的混合物。
[0048]在包含烯屬不飽和的共聚單體A4中,可以提及的非限制性實(shí)例包括單羧酸和/或二羧酸或者酸酐,特別地丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐等等,以及其兩種或多種按各種比例的混合物。
[0049]在包含多個(gè)烯屬不飽和的共聚單體A4中,可以提及的非限制性實(shí)例包括二乙烯基苯,乙氧基化雙酚A 二丙烯酸酯,乙氧基化雙酚A 二甲基丙烯酸酯,乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯,丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯,乙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯,丙氧基化新戊二醇二甲基丙烯酸酯,鏈烷二醇二丙烯酸酯和鏈烷二醇二甲基丙烯酸酯,包括1,3- 丁二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,優(yōu)選1,4-丁二醇二丙烯酸酯,三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯,三甲基丙烷三丙烯酸酯,等等,以及其兩種或多種按各種比例的混合物。
[0050]根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案,該分散的聚合物粒子是至少一種均聚物和/或共聚物的粒子,在本說(shuō)明書(shū)的下文中標(biāo)記為A,其單元是衍生自:
Al:50%至100%,優(yōu)選地70%至100%重量的一種或多種如上面所定義的單體Al,
M:0至50%,優(yōu)選地O至30%重量的一種或多種如上面所定義的共聚單體A2,` M:0至50%,優(yōu)選地O至30%重量的一種或多種如上面所定義的極性共聚單體A3,
M:0至40%重量的一種或多種如上面所定義的共聚單體A4。
[0051]根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,可以在本發(fā)明的分散體中使用的聚合物是攜帶脂肪側(cè)鏈的(甲基)丙烯酸類(lèi)型均聚物和共聚物,如,作為非限制性實(shí)例,包含(甲基)丙烯酸烷基酯和/或烷基(甲基)丙烯酰胺單元的聚合物,該單元攜帶包含9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子的線性或支化鏈。
[0052]包含來(lái)自如上所述的可聚合單體的聚合物的膠乳的分散相還可以包含至少一種用于該單體然后用于聚合物的溶劑,在下文標(biāo)記為B,其將保持被包括在最終的膠乳的粒子中。然而,在其中使用該單體的溶劑的情況下,優(yōu)選限制它的量,甚至在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)將其蒸發(fā)掉以使得它不干擾或者極少干擾在膠乳使用期間在聚合物內(nèi)發(fā)生的熔化/結(jié)晶相變。
[0053]這種或者這些溶劑B有利地選自用于單體或者用于最終聚合物的溶劑,并且可以例如選自酮,如甲基乙基酮或者甲基異丁基酮,芳族溶劑,如甲苯、二甲苯和芳族烴(芳族餾分)的混合物,植物或者礦物油等等,以及其一種或多種按各種比例的混合物。
[0054]更特別地,可用于本發(fā)明的范圍中的分散體(膠乳)包含(每100重量份)至少以下組分A至D:
A:5至70,優(yōu)選地5至58,有利地5至50重量份的一種或多種如先前定義的均聚物和/或共聚物A ;
B:0至30重量份,優(yōu)選地5至25,有利地5至20重量份的至少一種用于該單體或者用于該聚合物的溶劑B ;
C:0至40重量份,優(yōu)選地5至25,有利地從5至20重量份的至少一種能與水混溶的共溶劑C;
D:0.1至30,優(yōu)選地0.1至20,更優(yōu)選地0.1至10,最優(yōu)選地0.1至8,有利地從0.5
至5重量份的一種或多種表面活性劑,其選自離子型表面活性劑,非離子型表面活性劑,保護(hù)膠體(colloides protecteurs),如聚乙烯醇,兩親聚合物,其選自脂肪醇或烷基苯酹的硫酸酯或者磺酸酯,烷基苯磺酸鹽和磺基丁二酸鹽,季銨鹽,如二甲基二烷基銨氯化物,和乙氧基化脂肪醇;和
E:足夠量(適量)的水以使得組分A至E整體達(dá)到100重量份。
[0055]上面定義的膠乳(或者分散體)還可以任選地包含一種或多種其它組分,特別地選自聚合反應(yīng)添加劑和/或其殘余物(引發(fā)劑、緩沖液、轉(zhuǎn)移劑等等)、具有低于10,優(yōu)選地低于9,更優(yōu)選地低于8的親水-親脂平衡值的表面活性劑,等等。
[0056]有利地,優(yōu)選的分散體或者膠乳包含以下:
A:約30至約45重量份的至少一種均聚物或者共聚物,其由至少一種單體Al,任選地與至少一種選自如先前定義的A2、A3和A4的共聚單體制備;
B:0至30重量份,優(yōu)選地5至25,有利地5至20重量份的至少一種用于該單體或者用于該聚合物的溶劑B ;
C:約10至約20重量份的至少一種能與水混溶的溶劑,其主要基于液體多元醇(一種或多種);
D:約I至約10重量份的表面活性劑,和 E:補(bǔ)充至100重量份的水,以及至少一種引發(fā)劑,至少一種轉(zhuǎn)移劑,至少一種緩沖液和至少一種殺生物劑。
[0057]根據(jù)最特別優(yōu)選的實(shí)施方案,在本發(fā)明的范圍中可以使用的分散在含水或者水-有機(jī)流體中的聚合物在原位(即在含水或者水-有機(jī)介質(zhì)中)通過(guò)乳液自由基聚合進(jìn)行制備。如此獲得的膠乳分散體具有是穩(wěn)定的、濃縮的并且在寬的溫度范圍內(nèi)是液體的優(yōu)點(diǎn)。它們的聚合物組合物在粒子等級(jí)上是均勻的,更特別地從該粒子的芯至粒子表面是均勻的。芯-殼類(lèi)型的粒子不是優(yōu)選的。
[0058]例如,如上所述的分散體可以在表面活性劑(一種或多種)存在時(shí)和任選地在能與水混溶的溶劑(一種或多種)存在時(shí)經(jīng)由任何的在水中乳液自由基聚合方法(傳統(tǒng)的,微粒乳狀液或者微乳液)獲得。
[0059]這些本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方法描述在文獻(xiàn)中,例如在作品 “Les la texsynthetiques.-Elaboration, Proprietes, Applications, 由 Jean-Claude Daniel 矛口Christian Pichot 協(xié)同,由 Lavoisier Tec.& Doc.(2006)以法語(yǔ)出版,第 7章,第 188-189頁(yè)中。
[0060]這些方法特征在于系統(tǒng)從該單體在含水或者水-有機(jī)連續(xù)相中的0/W (水包油)類(lèi)型的液/液乳液狀態(tài)變化至包含聚合物并分散在含水或者水-有機(jī)連續(xù)相中的粒子的膠乳狀態(tài)。
[0061]在所有這些方法中,使用一種或多種表面活性劑和/或精細(xì)粉碎的無(wú)機(jī)化合物以使該膠體穩(wěn)定,以及使用水溶性的或者脂溶性(視情況而定)自由基聚合引發(fā)劑,其在傳統(tǒng)乳液中是水溶性的,在微粒乳狀液中是水溶性的或者脂溶性,在微粒乳狀液中通常是水溶性的。[0062]該乳液自由基聚合可以有利地以傳統(tǒng)方法,在已知用于根據(jù)間歇,半間歇或者連續(xù)工藝中實(shí)施乳液聚合的任何類(lèi)型的裝置中進(jìn)行實(shí)施,無(wú)需強(qiáng)烈混合的特定工具(標(biāo)準(zhǔn)乳液),或者使用工具,例如使用Manton-Gaulin型高壓乳化器或者使用超聲處理技術(shù)以使該混合物在聚合反應(yīng)之前乳化并且采用所謂“微粒乳狀液”或者“微分散體”方法,以降低有機(jī)共溶劑和表面活性劑的量(除了它們是必需的)。
[0063]當(dāng)該方法以微粒乳狀液進(jìn)行實(shí)施時(shí),有利地可以使用共穩(wěn)定劑,例如脂肪烷烴或者脂肪醇,如十六烷或者十六烷醇。非常細(xì)的乳狀液(低于約I微米的液滴中值直徑)的獲得通過(guò)任何本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的系統(tǒng)提供,即,例如并非限制性地使用膠體磨碎機(jī)、超分散機(jī)(例如Ultra-Turrax類(lèi)型)等等。
[0064]在微乳狀液情況下,通常使用更大量的表面活性劑,該穩(wěn)定性變得與時(shí)間無(wú)關(guān)(熱力學(xué)穩(wěn)定性)。該最終的膠乳通常具有納米尺寸,具有低于50 nm中值粒徑的該膠乳粒子的平均尺寸。
[0065]該聚合反應(yīng)還使用產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑,所述引發(fā)劑選自,例如,通常的過(guò)氧化物,如過(guò)硫酸鹽,例如過(guò)硫酸鉀或者過(guò)硫酸銨,過(guò)氧化氫,有機(jī)過(guò)氧化物和氫過(guò)氧化物,例如過(guò)氧化二苯甲酰,雙(3-甲基苯甲酰基)過(guò)氧化物,叔丁基過(guò)氧2-乙基己酸酯,叔己基過(guò)氧2-乙基己酸酯,以及過(guò)酸,重氮化合物,例如4,4’-偶氮-雙(4-氰基戊酸),2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽酸鹽,2,2’ -偶氮雙(2-甲基丁酰腈),等等。
[0066]在某些情況下,可以使用氧化還原體系,例如與偏亞硫酸氫鈉組合的過(guò)硫酸銨,或者過(guò)硫酸鉀,以在較低溫度下工作。
[0067]該聚合反應(yīng)可以在20°C -95°C溫度范圍內(nèi)實(shí)施,可以持續(xù)0.5-8小時(shí)的時(shí)間,取決于該選擇的引發(fā)條件。
[0068]緩沖液,例如四硼酸鈉或者碳酸氫鈉和鏈轉(zhuǎn)移劑,例如烷基硫醇(例如η-十二烷基硫醇)對(duì)于聚合反應(yīng)和用于該產(chǎn)品`的最終性質(zhì)可以是有用的。
[0069]本發(fā)明的產(chǎn)品的性能還可以通過(guò)后加入至少一種能與水混溶的有機(jī)溶劑(例如如上所述的那些)而得到相當(dāng)?shù)馗纳啤?br>
[0070]如上所指出,該分散相,除了該聚合物外,還可以包含其它聚合化合物或者非聚合化合物,例如添加劑,其選自例如增塑劑、熱穩(wěn)定劑、殺生物劑、無(wú)機(jī)鹽等等。
[0071]分散相特別地可以通過(guò)離子型(陽(yáng)離子的、陰離子的或者兩性的)、非離子或者聚合類(lèi)型(離子的或者非離子的)表面活性分子、非常精細(xì)粉碎的無(wú)機(jī)化合物(具有優(yōu)選地低于I微米,優(yōu)選地500 nm,甚至直徑為100 nm的個(gè)體尺寸的粒子,如二氧化娃、滑石、粘土、二氧化鈦、碳酸鈣等等)的表面吸收進(jìn)行穩(wěn)定。
[0072]剛才描述的聚合物分散體令人驚訝地顯示出它們可以有利地用作為用于熱量交換的具有相變的流體。
[0073]由于它們的液態(tài)和它們相對(duì)接近于水的粘度,根據(jù)本發(fā)明的聚合物分散體可以在完全地與通常包含水的回路(例如在涉及換熱器、熱儲(chǔ)存槽、冷卻/加熱回路等等的回路中)相似,甚至相同的條件下使用。
[0074]這些分散體的溫度范圍優(yōu)選地是液態(tài)水的溫度范圍,即使某些組合物具有稍微低于0°c的使用下限(同時(shí)仍然是液體)。至少一種聚合物在分散體中的存在使得其,除了所述分散體的所有組分本身有的顯熱的潛在保存以外,還具有唯一地起源于聚合物組分(其以粒子形式分散在含水或者水-有機(jī)介質(zhì)中)的潛熱保存。
[0075]當(dāng)作為熱流體(用于通過(guò)加熱或者冷卻所考慮的加熱裝置的另一元件而交換熱量)的根據(jù)本發(fā)明的分散體的工作溫度包括相變區(qū)間(當(dāng)該膠乳被加熱時(shí)熔化,當(dāng)膠乳被冷卻時(shí)結(jié)晶)或者與其部分重疊時(shí),該通過(guò)膠乳交換的熱量將包含一部分來(lái)源于該聚合物的相變的潛熱。[0076]如果相對(duì)于該膠乳的聚合物的熔化/結(jié)晶區(qū)間審慎地選擇該工作溫度,使得最佳地利用其潛熱,理論上和實(shí)驗(yàn)上的能量平衡顯示由每單位體積(或者重量)的膠乳所交換的總熱量顯著地高于由相同體積(或者重量)的水所交換的熱量。因此,該膠乳的可交換熱儲(chǔ)存量高于水的可交換熱儲(chǔ)存量,使得它是更有效率的液體載熱劑。
[0077]令人驚訝地,在本發(fā)明的范圍中可以使用的分散體,其具有150 nm至500 nm的中值粒徑,允許獲得一個(gè),最通常僅僅一個(gè)在接近于以溶劑形式合成的聚合物的溫度的溫度時(shí)的結(jié)晶相轉(zhuǎn)化。
[0078]根據(jù)本發(fā)明的分散體可以原樣地或者按各種比例稀釋在水中的形式進(jìn)行使用,這取決于分散聚合物的性質(zhì),取決于選擇的應(yīng)用領(lǐng)域,取決于待交換或者儲(chǔ)存的熱量等等。
[0079]通常,對(duì)于在本發(fā)明中的目標(biāo)用途,聚合物分散體包含10%至65%重量的干提取物,優(yōu)選地20%至45%重量,例如約25%至約40%重量的干提取物。
[0080]本發(fā)明的膠乳因此用于許多使用和/或需要熱交換和/或熱儲(chǔ)存系統(tǒng)的領(lǐng)域中,例如作為導(dǎo)熱流體、儲(chǔ)熱器(熱量?jī)?chǔ)存和/或復(fù)原)和其它所有使用相變材料的系統(tǒng)。
[0081]該本發(fā)明還涉及熱交換和/或熱儲(chǔ)存系統(tǒng),其包含至少一種如先前定義的分散體。
[0082]這些系統(tǒng)可以包含,例如,傳統(tǒng)換熱器,具有通道或者板的微交換器(其中載熱流體之一是液體并且可用在其中將使用流體如水的溫度范圍中),可以吸收然后復(fù)原給定量的熱量的能量?jī)?chǔ)存裝置(這和蓄水箱的情況一樣),其可以,例如,當(dāng)大量熱量由熱源快速地釋放時(shí)和當(dāng)需要回收它和以隨后復(fù)原它時(shí),還用作為能量?jī)?chǔ)存緩沖槽。
[0083]比水更高效率的熱流體(如在本發(fā)明中描述的那些)的主要優(yōu)點(diǎn)是它們?cè)试S設(shè)計(jì)的設(shè)備小于當(dāng)前使用水或者在現(xiàn)有技術(shù)中已知的含水流體的設(shè)備。特別地,包含本發(fā)明的分散體的系統(tǒng)可以有利地包含或者使用更小體積的載熱流體。
[0084]隨后的實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明而不帶來(lái)任何限制性質(zhì)并且因此不能被認(rèn)為是能限制如要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍。
[0085]實(shí)施例1:膠乳分散體SI
將220 g去離子水、2 g四硼酸鈉(Borax)、80 g二丙二醇單甲醚,其由Dow Chemical以名稱Dowanol? DPM銷(xiāo)售、和10 g雙-十三烷基磺基琥珀酸鈉,其由Cytec以名稱ASrosol?TR70銷(xiāo)售,放置于配備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、氮?dú)膺M(jìn)口和維持在50°C的恒溫浴的帶夾套的I L反應(yīng)器中。
[0086]一旦介質(zhì)達(dá)到50°C的溫度,加入169 g由Arkema以名稱Norsocryl? A18-22銷(xiāo)售的丙烯酸山箭基酯和0.5 g預(yù)先在50°C下熔化的正十二烷基硫醇(Arkema)的混合物并且使混合物升至80°C。
[0087]然后在一分鐘期間加入Ig過(guò)硫酸鉀在20 g去離子水中的溶液。在放熱峰值之后,使反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí),然后冷卻至室溫。[0088]在100微米過(guò)濾器上過(guò)濾(該操作允許除去可能的低于原料總裝載量的1%重量的“凝聚物”)后,獲得具有約35%干提取物的穩(wěn)定膠乳分散體。
[0089]如此獲得的膠乳分散體,被命名為SI,以原樣進(jìn)行使用。
[0090]實(shí)施例2:膠乳分散體S2
根據(jù)在實(shí)施例1中描述的流程進(jìn)行實(shí)施,但是除去二丙二醇單甲醚并且用包含144 g丙烯酸山崳基酯和25 g N-乙烯基吡咯烷酮的混合物代替169 g丙烯酸山?;ァ?br>
[0091]如此獲得的膠乳分散體被命名為S2。
[0092]實(shí)施例3:膠乳分散體S3
將 225 g 去離子水、81 g 的 DowanoI? DPM、18 g 的 A6rosol? TR70、4 g 的 N-烷基二甲基芐基銨氯化物和 14g 由 Zschimmer & Schwarz Italiana S.p.A.銷(xiāo)售的 Mulsifan RT203/80 (用120E乙氧基化的C12_15醇并在水中具有80%活性材料)放置于配備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、氮?dú)膺M(jìn)口和維持在50°C的恒溫浴的帶夾套的IL反應(yīng)器中。
[0093]一旦介質(zhì)達(dá)到50°C的溫度,加入169 g Norsocry八18_22和0.5 g的預(yù)先在50°C熔化的η-十二烷基硫醇的混合物并且使混合物升至70°C。
[0094]然后在一分鐘期間加入Ig 2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)在20 g去離子水中的溶液。在放熱峰值之后,使反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí),然后冷卻至室溫。
[0095]在100微米過(guò)濾器上過(guò)濾后,獲得穩(wěn)定的包含約35%干提取物的膠乳分散體。如此獲得的膠乳分散體被標(biāo)記為S3。
[0096]實(shí)施例4:膠乳分散體S4和S5
重復(fù)在實(shí)施例1中描述的合成,但是在冷卻期間,后加入分別1.7 g和3.4 g的乙氧基化脂肪醇類(lèi)型的非離子表面活性劑(由CECA公司以名稱Remcopaf 10銷(xiāo)售),以獲得分別地命名為S4和S5的分散體。
[0097]實(shí)施例5:膠乳分散體S6
將159.3 g去離子水、65.2 g二丙二醇單甲釀,其由Dow Chemical以名稱Dowanol? DPM銷(xiāo)售、和5.1 g雙-十三烷基磺基琥珀酸鈉,其由Cytec以名稱A6rOSOr TR70銷(xiāo)售,放置于配備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、氮?dú)膺M(jìn)口和恒溫地維持在50°C的浴的帶夾套的I L反應(yīng)器中。
[0098]一旦介質(zhì)達(dá)到 50 °C 的溫度,加入 3.3 g 由 Zschimmer & Schwarz Italiana
S.p.A.銷(xiāo)售的Mulsifan RT 203/80乳化劑和1.6 g四硼酸鈉;然后加入137 g丙烯酸山箭基酯(由Arkema以名稱Norsocryl? A18-22銷(xiāo)售)和0.5 g預(yù)先在50°C溶化的η-十二烷基硫醇的混合物,使該混合物升至80°C。
[0099]然后在一分鐘期間加入0.9 g過(guò)硫酸鉀在30 g去離子水中的溶液。在放熱峰值之后,使反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí),然后冷卻至室溫。
[0100]在100微米過(guò)濾器上過(guò)濾后(該操作允許除去可能的低于原料總原料裝載量的1%重量的“凝聚物”)后,獲得包含約35%干提取物的穩(wěn)定膠乳分散體。
[0101]如此獲得的膠乳分散體,被命名為S6,以原樣進(jìn)行使用。
[0102]實(shí)施例6:膠乳的熱性質(zhì)的比較
進(jìn)行量熱器測(cè)量以確定在膠乳粒子中包含的聚合物的相變焓和熱容。
[0103]使用的裝置是允許DSC測(cè)量(差示掃描量熱法)的裝置=Mettler-Toledo DSC821。對(duì)膠乳以及對(duì)通過(guò)蒸發(fā)該膠乳的揮發(fā)性化合物(在HP 30微升不銹鋼坩堝上并且使用6至18 mg量的膠乳S6)獲得的干燥聚合物進(jìn)行測(cè)量。樣品經(jīng)受的熱過(guò)程為如下:在20°C持續(xù)5 min然后在20°C至100°C之間以10°C /分鐘的斜率,然后在100°C等溫持續(xù)5 min,然后在100°C至20°C之間以-10°C /分鐘的斜率,然后在20°C等溫持續(xù)5 min,然后從20°C至300°C以5°C /分鐘的斜率。
[0104]DSC允許測(cè)量相變j:含和熱容(Cp),根據(jù)由Fred ff.Billmeyer在“Textbook ofPolymer Science”,第二版,John Wiley & Sons, (1971), pp.120-122 中描述的流程進(jìn)行。
[0105]對(duì)于所述焓,測(cè)量的膠乳S6的結(jié)晶焓(E)等于33 J/g,膠乳S6的熔化焓(F)等于37 J/g。
[0106]對(duì)于熱容,對(duì)于膠乳S6觀測(cè)到以下:
?在熔化之前的膠乳Cp:3.82J/g/K ;
?在熔化之后的膠乳Cp:3.74J/g/K ;
即平均 3.78J/g/K。
[0107]在膠乳S6中包含的聚合物的量是38%重量。
[0108]由這些數(shù)據(jù),當(dāng)該溫度區(qū)間包括,例如,相變的全部,例如熔化時(shí),可以估算在I kg的純水和I kg的膠乳之間的對(duì)比能量容量(交換,吸收,釋放)。
[0109]假定在至少20°C范圍內(nèi)獲得該相變?nèi)浚梢员容^以下:
?對(duì)于I kg水,假定水的Cp是4.185 J/ (g.K),對(duì)于從50°C至70°C (差值為20°C )的交換熱(Q#)為:
Q *=m X Cp X 20=1000 X 4.185X20=83.7kJ ;
?對(duì)于I kg膠乳,通過(guò)實(shí)施相似的計(jì)算,獲得:
Q膠乳顯=1000X3.78X20=75.6kJ。
?對(duì)于I kg膠乳,交換的潛熱是:
Q膠乳潛=mXF=1000X37J/g=37.0kJ0
Q 膠乳總=112.6kJ。
[0110]對(duì)于膠乳S6的顯熱和潛熱總和因此是75.6 + 37.0,即112.6 kj。I kg膠乳S6的熱儲(chǔ)量因此比I kg水高約30%。
[0111]此外,測(cè)量的膠乳S6的結(jié)晶熱是33 J,即每單位質(zhì)量的聚合物(33/0.38)= 86.8J/100 g,而干燥聚合物的結(jié)晶熱是78 J/100 g,即聚合物分散體相對(duì)于干燥聚合物增大了超過(guò)11%。
[0112]相似地,測(cè)量的膠乳S6的熔化熱是37 J,即單位質(zhì)量的聚合物(37/0.38)= 97.4J/100 g,而干燥聚合物的結(jié)晶熱是77 J/100 g,即聚合物分散體相對(duì)于干燥聚合物增大了大約26.5%ο
[0113]實(shí)施例7:膠乳的物理性質(zhì)的測(cè)量 實(shí)施例7a:膠乳S6的中值粒徑的測(cè)量:
使用Coulter LS230激光粒度測(cè)量?jī)x通過(guò)在粒度計(jì)的小池的水中的稀釋測(cè)量中值粒徑。
[0114]根據(jù)實(shí)施例5重復(fù)的合成獲得分散體,其粒子具有100 nm至500 nm的中值粒徑,取決于攪拌器的形式和攪拌的速度。[0115]實(shí)施例7b:膠乳S6的粘度的測(cè)量:
膠乳的粘度使用Rheomat 180粘度計(jì),使用N0.11轉(zhuǎn)子和1300轉(zhuǎn)/分鐘的旋轉(zhuǎn)速度
進(jìn)行測(cè)量。
[0116]根據(jù)實(shí)施例5重復(fù)的合成獲得具有15 mPa.s至18 mPa.s的粘度的分散體。
[0117]實(shí)施例7c:膠乳S6的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的測(cè)量:
儲(chǔ)存穩(wěn)定性在玻璃瓶中通過(guò)在以下熱周期的兩次重復(fù)期間觀測(cè)膠乳的外觀進(jìn)行測(cè)量:i)在25°C靜止儲(chǔ)存2天,然后ii)在0°C持續(xù)2天,然后iii)在-10°C持續(xù)2天,然后iv)在0°C持續(xù)2天,然后V)在25°C持續(xù)2天,然后vi)在50°C持續(xù)2天。
[0118]該膠乳在-10°C是固體,在更高的溫度下保持在均質(zhì)液體形式,甚至在持續(xù)24天的兩次周期之后也如此。這明顯地顯示`出根據(jù)本發(fā)明的分散體是穩(wěn)定的。
【權(quán)利要求】
1.含水分散體或者水-有機(jī)分散體作為載熱流體的用途,該含水分散體或者水-有機(jī)分散體包含完全或者主要地含水的連續(xù)液相和至少一個(gè)分散相,該分散相包含至少一種聚合物的粒子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中分散的粒子具有低于4微米,優(yōu)選地低于2微米,更優(yōu)選地低于I微米,最優(yōu)選地低于或等于500 nm的中值粒徑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,其中所述含水或者水-有機(jī)分散體在25°C具有低于1000 mPa.s,優(yōu)選地低于500 mPa.s,更優(yōu)選地低于100 mPa.s,甚至更優(yōu)選地低于50 mPa.s的動(dòng)態(tài)粘度。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中聚合物分散體包含10%至65%重量的干提取物,優(yōu)選地20%至45%重量,例如約25%至約40%重量的干提取物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中所述至少一種聚合物選自“梳”型聚合物、“梯”型聚合物和/或“星”型聚合物,優(yōu)選地選自“梳”型聚合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中所述至少一種聚合物選自具有不同組成的丙烯酸和/或甲基丙烯酸類(lèi)型的均聚物或者共聚物,如包含(甲基)丙烯酸烷基酯單元的均聚物或者共聚物,包含烷基(甲基)丙烯酰胺單元的均聚物或者共聚物,其中該烷基代表線性或支化烴基鏈,其包含9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的用途,其中所述至少一種聚合物選自具有不同組成的烯烴類(lèi)型均聚物或者共聚物,如由用烷基鏈取代的具有烯鍵式不飽和的一種或多種單體制備的那些,其中該烷基鏈包含9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中所述至少一種聚合物產(chǎn)生自至少一種用至少一種脂肪烷基鏈取代的具有烯鍵式`不飽和的單體與至少一種共聚單體的共聚合反應(yīng),其中該脂肪烷基鏈包含9至50個(gè)碳原子,優(yōu)選地10至40個(gè)碳原子,更優(yōu)選地14至30個(gè)碳原子,所述共聚單體選自(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯X1-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、用C1-C8烷基取代的α -烯烴,以及如上所述的共聚單體兩種或多種按各種比例的混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中所述至少一種聚合物和均-或共聚物,其單元衍生自: Al:50%至100%,優(yōu)選地70%至100%重量的一種或多種在權(quán)利要求6或7中所定義的單體, Α2:0至50%,優(yōu)選地O至30%重量的一種或多種在權(quán)利要求8中所定義的共聚單體, A3:0至50%,優(yōu)選地O至30%重量的一種或多種選自以下的極性共聚單體:(甲基)丙烯酰胺和其衍生物,如N-羥甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯、磺酸和磷酸的單烯屬衍生物,如丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶和其衍生物、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等等,以及其兩種或多種按各種比例的混合物, Α4:0至40%重量的一種或多種選自單-和/或二羧酸或者酸酐的共聚單體,其包含至少一個(gè)烯鍵式不飽和。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中所述分散體(每100重量份)包含至少以下組分A至D:A:5至70,優(yōu)選地5至58,有利地5至50重量份的一種或多種如在權(quán)利要求5_9任一項(xiàng)中定義的均聚物和/或共聚物; B:0至30重量份,優(yōu)選地5至25,有利地5至20重量份的共溶劑或共溶劑混合物,其選自酮,如甲基乙基酮或者甲基異丁基酮,芳族溶劑,如甲苯、二甲苯和芳族烴(芳族餾分)的混合物,植物或者礦物油等等,以及它們中一種或多種按各種比例的混合物; C:0至40重量份,優(yōu)選地5至25,有利地從5至20重量份的至少一種能與水混溶的共溶劑,其選自醇,例如乙醇、甲醇、丁醇或者異丙醇,二醇和多元醇,例如乙二醇和聚乙二醇、丙三醇、(聚)二醇的醚或者酯,如乙二醇或者丙二醇、二甘醇或者二丙二醇的醚或者酯,優(yōu)選地丙二醇或者二丙二醇單甲基醚或者單乙基醚,以及糖和其衍生物,例如異山梨醇等等,以及它們的兩種或多種以任何比例的混合物; D:0.1至30,優(yōu)選地0.1至20,更優(yōu)選地0.1至10,最優(yōu)選地0.1至8,有利地從0.5至5重量份的一種或多種表面活性劑,其選自離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、保護(hù)膠體,如聚乙烯醇,兩親聚合物,其選自脂肪醇或烷基苯酚的硫酸酯或者磺酸酯,烷基苯磺酸鹽和磺基丁二酸鹽,季銨鹽,如二甲基二烷基銨氯化物,和乙氧基化脂肪醇;和E:足夠量(適量)的水以使得組分A至E整體達(dá)到100重量份。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途,其中分散體還包含一種或多種其它組分,其選自聚合反應(yīng)的添加劑和/或它們的殘余物(引發(fā)劑、緩沖劑、轉(zhuǎn)移劑等等)、具有低于10,優(yōu)選地低于9,更優(yōu)選地低于8的親水-親脂平衡值的表面活性劑,等等。
12.熱交換和/或熱儲(chǔ)存系統(tǒng),其包含至少一種如在前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)中所定義的分散體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的系 統(tǒng),其是換熱器,具有通道或者板的微交換器,可以吸收然后復(fù)原給定量的熱量的能量?jī)?chǔ)存裝置。
【文檔編號(hào)】C09K5/06GK103502382SQ201280008660
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2012年2月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月14日
【發(fā)明者】M.希達(dá)爾戈, G.巴雷托, F.曼蒂西 申請(qǐng)人:策卡有限公司