雙面粘合帶及其制造方法
【專利摘要】在經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶的該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層。固化樹脂組合物含有：重均分子量2000～10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000～3000000的丙烯酸系聚合物A、和不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為350000～650000的丙烯酸系聚合物B，固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2.4～4.4。
【專利說明】雙面粘合帶及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在聚乙烯泡沫基材的兩面設(shè)置通過光聚合形成的丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在汽車、電器制品、建筑物等中、結(jié)構(gòu)材料之間的接合、或者部件與結(jié)構(gòu)材料的接合時，廣泛使用在聚烯烴膜、亞克力膜等支持體的兩面設(shè)置有由光固化性粘合組合物形成的丙烯酸系粘合層的雙面粘合帶。
[0003]但是，對于構(gòu)成這樣的雙面粘合帶的丙烯酸系粘合層的改良，作為粘合力、凝集力等粘合特性優(yōu)異的丙烯酸系粘合層，提出了將含有丙烯酸系單體、重均分子量100000~200000的丙烯酸酯系聚合物、重均分子量20000以下的用于粘合性賦予顯現(xiàn)的的高Tg低分子量聚合物、光聚合引發(fā)劑以及交聯(lián)劑的無溶劑型樹脂組合物的涂布膜進(jìn)行光聚合而成的粘合層(專利文獻(xiàn)I)。
[0004]另一方面，關(guān)于構(gòu)成這樣的雙面粘合帶的支持體的改良，為了改善將線性膨脹系數(shù)不同的平坦材料之間用雙面粘合帶貼合時的該雙面粘合帶的X-Y方向追隨性(換言之，曲面粘接性)，作為支持體，使用亞克力泡沫基材，但為了進(jìn)一步改善X-Y方向追隨性，提出了使用與亞克力泡沫基材相比延展性稍差、難以發(fā)生螺變現(xiàn)象（creep phenomenon)的聚乙烯泡沫基材(專利文獻(xiàn)2)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)I :日本特開2003-49130號公報 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平6-49418號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明要解決的問題
然而，由專利文獻(xiàn)I的無溶劑型樹脂組合物形成丙烯酸系粘合層時，為了改善丙烯酸系粘合層的機械特性，在無溶劑型樹脂組合物中配合交聯(lián)劑成為前提，因此，存在如下問題：丙烯酸系粘合層的柔軟性的降低，產(chǎn)生粘接力的降低，將2個以上的成型品通過曲面進(jìn)行貼合時、或消除成形應(yīng)變時的Z方向追隨性(換而言之，90度粘結(jié)層破裂試驗（90-degreecleavage test)中的割裂強度）降低的問題。
[0007]另外，對于具有這樣的丙烯酸系粘合層的雙面粘合帶，為了使其應(yīng)對各種各樣的被粘體的材質(zhì)、表面狀態(tài)的不同，也假設(shè)了在支持體上形成丙烯酸系粘合層時，使用未配合交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合層形成用樹脂組合物，但即使在這樣的情況下，也尋求雙面粘合帶同時顯示良好的X-Y方向追隨性和良好的Z方向追隨性。
[0008]另外，作為雙面粘合帶的基材而使用聚乙烯泡沫基材的情況下，如前所述，雖然能夠改善雙面粘合帶的X-Y方向追隨性，但存在由于粘合劑的應(yīng)力緩和特性不充分因而難以說Z方向追隨性充分改善的問題。
[0009]本發(fā)明的目的在于，為了解決上述以往的問題，對于在聚乙烯泡沫基材的兩面具有通過紫外線照射而進(jìn)行了光固化的丙烯酸系粘合層的雙面粘合帶，使其即使在不存在交聯(lián)劑下也顯示良好的X-Y方向追隨性、Z方向追隨性。
[0010]解決問題的技術(shù)手段
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過由相對高分子量的丙烯酸系聚合物和低分子量的丙烯酸系聚合物的混合丙烯酸系聚合物、以及更低分子量的粘合性賦予聚合物構(gòu)成丙烯酸系粘合層形成用的樹脂組合物，并且將分子量分布控制在特定范圍內(nèi)，從而可以對具有在不存在交聯(lián)劑下形成的丙烯酸系粘合層的雙面粘合帶賦予良好的Z方向追隨性，進(jìn)而通過使用經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的基材作為聚乙烯泡沫基材，從而可以賦予雙面粘合帶良好的X-Y方向追隨性。進(jìn)而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，制備這樣的混合丙烯酸系聚合物時，首先，使含有光聚合引發(fā)劑的丙烯酸系單體組合物進(jìn)行光聚合，制備含有較高分子量的丙烯酸系聚合物的聚合物漿液，由此配合低分子量的粘合性賦予聚合物進(jìn)行成膜后，使膜中殘留的未反應(yīng)的丙烯酸系單體與較低分子量的丙烯酸系聚合物進(jìn)行光聚合，制成分子量分布比較廣的丙烯酸系粘合層，由此能夠達(dá)成上述目的，從而完成本發(fā)明。
[0011]即，本發(fā)明提供雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于，
該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理，
該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層，
固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，
固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~
4. 4。
[0012]另外，本發(fā)明提供制造方法，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶的制造方法，其特征在于，具備以下工序（a)~（e)：
工序(a)
對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A，由此制備含有丙烯酸系聚合物A和未反應(yīng)丙烯酸系單體的聚合物漿液的工序；
工序(b)
在該聚合物漿液中混合重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物制備粘合劑涂布液的工序；
工序（C)
將該粘合劑涂布液涂布在剝尚1吳基材上形成粘合劑涂布I吳的工序；
工序⑷對該粘合劑涂布膜照射紫外線，由粘合劑涂布膜中的未反應(yīng)丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，從而由含有丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系聚合物B以及粘合性賦予聚合物的固化樹脂組合物形成丙烯酸系粘合劑層的工序(其中，固化樹脂組合物中，溶解于四氫呋喃的成分的分子量分布為
2.4~4. 4);以及 工序（e)
在經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面分別層壓剝離膜基材上的丙烯酸系粘合層的工序。
[0013]進(jìn)而本發(fā)明提供雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于，
該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理，
該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層，
固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，
固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~
4.4。
[0014]另外本發(fā)明還提供雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于，
該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理，
該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體、光聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層，
固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，
固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~
4.4。
[0015]發(fā)明效果
本發(fā)明的雙面粘合帶中，作為基材使用經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材。因此，即使在不存在交聯(lián)劑下形成丙烯酸系粘合層的情況下，也能夠?qū)﹄p面粘合帶賦予良好的X-Y方向追隨性。另外，該丙烯酸系粘合層由下述固化樹脂組合物構(gòu)成：其為對含有丙烯酸系單體、光聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成的固化樹脂組合物，且為在不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的高分子量的丙烯酸系聚合物A、與不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的低分子量的丙烯酸系聚合物B的混合丙烯酸系聚合物中，進(jìn)一步配合重均分子量為2000~10000的非常低分子量的粘合性賦予聚合物而成的固化樹脂組合物，并且，將固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布控制在特定的范圍。因此，即使在不存在交聯(lián)劑下形成丙烯酸系粘合層的情況下，也能夠?qū)﹄p面粘合帶賦予良好的Z方向追隨性。
[0016]另外，本發(fā)明的雙面粘合帶的制造方法中，對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的丙烯酸系單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體制備含有在不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A的聚合物漿液，在其中配合重均分子量為2000~10000的粘合性賦予聚合物進(jìn)行成膜后，對膜照射紫外線，由殘留的未反應(yīng)的丙烯酸系單體，生成通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合而得到的重均分子量350000~650000的丙烯酸系聚合物B，制成分子量分布比較廣的丙烯酸系粘合層。然后，將該丙烯酸系粘合層配置于經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面。因此，對于得到的雙面粘合帶，在不存在交聯(lián)劑下 也能夠賦予良好的X-Y方向追隨性和Z方向追隨性。
【具體實施方式】
[0017]本發(fā)明的雙面粘合帶是在經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶。
[0018]構(gòu)成本發(fā)明的雙面粘合帶的丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物所形成。該固化樹脂組合物含有：不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000、優(yōu)選為750000~1000000的丙烯酸系聚合物A ;和不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000、優(yōu)選為450000~650000的丙烯酸系聚合物B ;進(jìn)而重均分子量2000~10000、優(yōu)選為3000~8000的粘合性賦予聚合物。并且，該固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4，優(yōu)選為2. 7~3. 5。需要說明的是，本說明書中，重均分子量的數(shù)值也是通過凝膠滲透色譜法測定的。
[0019]需要說明的是，對于固化樹脂組合物的組成，從其優(yōu)選的制備過程的觀點考慮，如下進(jìn)行定義。即，固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4。
[0020]構(gòu)成丙烯酸系粘合層的丙烯酸系聚合物A的重均分子量如前所述，為700000~3000000,這是因為，低于該范圍時，雙面粘合帶的保持力降低，高于該范圍時，恒定載荷剝離特性降低的可能性變高的緣故。需要說明的是，根據(jù)所選擇的丙烯酸系單體，偶爾也存在不需要考慮這種可能性的情況，但如后述，在無溶劑型光聚合性單體組合物中含有交聯(lián)劑的情況下，由于易于實現(xiàn)賦予本發(fā)明特征的分子量分布，因而在考慮這樣的可能性的基礎(chǔ)上，將丙烯酸系聚合物A的重均分子量控制在700000~3000000的范圍內(nèi)。
[0021]另一方面，構(gòu)成丙烯酸系粘合層的丙烯酸系聚合物B的重均分子量如前所述，為350000~650000，這是由于低于該范圍時，雙面粘合帶的曲面粘接性降低，高于時，恒定載荷剝離特性降低的可能性變高的緣故。
[0022]需要說明的是，由于丙烯酸系聚合物B的分子量難以單獨測定，因而可以從在丙烯酸系聚合物A以及后述的粘合性賦予聚合物的存在下與后述的丙烯酸系單體進(jìn)行聚合而得到的丙烯酸系粘合層總體的分子量，減去丙烯酸系聚合物A以及粘合性賦予聚合物所帶來的部分而求出。具體而言，例如，通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的丙烯酸系粘合層總體的重均分子量為Wt，丙烯酸系聚合物A的重均分子量為Wa，粘合性賦予聚合物的重均分子量為Wc時，丙烯酸系聚合物B的重均分子量Wb可以通過從Wt減去Wa和Wc而求出。另外，在Wc <<fft,ffa的情況下，計算Wb時，可以不將Wc作為考慮對象。
[0023]另外，丙烯酸系粘合層的分子量分布，即，對于主要由丙烯酸系聚合物A、粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物B組成的固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布，在不存在交聯(lián)劑下形成的情況下，為2. 4~4. 4，這是由于低于該范圍時，有雙面粘合帶的恒定載荷剝離特性降低的傾向，高于時，凝集力變得過高而膠粘性(tackiness)降低的可能性升高的緣故。
[0024]作為構(gòu)成用于形成丙烯酸系聚合物A和丙烯酸系聚合物B的無溶劑型光聚合性單體組合物的丙烯酸系單體，可以列舉出（甲基）丙烯酸酯（（甲基）丙烯酸酯）和（甲基）丙烯酸。這里，“（甲基）丙烯酸”是包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”的意思。同樣地，“（甲基）丙烯酸酯”是包含“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”的意思。
[0025]作為優(yōu)選的丙烯酸系單體的（甲基）丙烯酸酯，可以列舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正或異丙基酯、（甲基）丙烯酸正、異或叔丁基酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯等（甲基）丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯；（甲基）丙烯酸環(huán)己酯等（甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯；（甲基）丙烯酸烯丙酯等（甲基）丙烯酸烯基酯；（甲基）丙烯酸苯基酯等（甲基）丙烯酸芳基酯；（甲基）丙烯酸芐基酯等（甲基）丙烯酸芳烷基酷；（甲基）丙稀酸苯氧基乙基酷等（甲基）丙稀酸芳氧基烷基酷等。這些可以鍵合羥基、烷氧基等取代基。
[0026]作為優(yōu)選的丙烯酸系單體，組合使用可以被羥基取代的（甲基）丙烯酸烷基酯和(甲基）丙烯酸。更具體而言，優(yōu)選組合使用丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸以及丙烯酸2-羥基乙酯。對于這種情況下的相互配合量，丙烯酸2-乙基己基酯的配合比例過多時，雙面粘合帶的180度剝離強度變高，但有恒定載荷剝離特性降低的傾向，因而丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸丁酯的總計100質(zhì)量份中，丙烯酸2-乙基己基酯的比例優(yōu)選為25~35質(zhì)量份,另一方面,丙烯酸丁酯的比例優(yōu)選為75~65質(zhì)量份。丙烯酸的配合比例過少時，雙面粘合帶的保持力降低，過多時有對非極性樹脂的粘接力降低的傾向，因而相對于丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸丁酯的總計100質(zhì)量份，優(yōu)選為I~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為3~5質(zhì)量份，另外丙烯酸2-羥基乙酯的配合比例在需要交聯(lián)劑的情況下過少時，有交聯(lián)密度下降、保持力降低的傾向，因而優(yōu)選為O. 2~O. 5質(zhì)量份。
[0027]在本發(fā)明中使用的無溶劑型光聚合性單體組合物中，為了調(diào)整所生成的聚合物的重均分子量可以配合公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為這樣的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉出硫醇、優(yōu)選為烷基硫醇，特別優(yōu)選為正十二烷基硫醇。鏈轉(zhuǎn)移劑在無溶劑型光聚合性單體組合物中的配合量相對于總引發(fā)劑量I優(yōu)選為I~O. 16。[0028]作為構(gòu)成無溶劑型光聚合性單體組合物的光聚合引發(fā)劑，可以使用通常的自由基聚合引發(fā)劑、光陽離子聚合引發(fā)劑，可以列舉出例如4-(2-羥基乙氧基)苯基（2-羥基-2-丙基）酮[DC (DAR0CUR) 2959、Nihon Giba Geigy K. K. ]、α -羥基-a，a' -二甲基苯乙酮[DC1173、Nihon Giba Geigy K. K.]、甲氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基丙酮[IRG(IRGACURE)651、Nihon Giba Geigy K. K. ]、2_羥基-2-環(huán)己基苯乙酮[IRG_184、Nihon GibaGeigy K. K.]等苯乙酮系光聚合引發(fā)劑；芐基二甲基縮酮等縮酮系光聚合引發(fā)劑；其它的鹵化酮、?；趸?例如雙（2，4，6 —三甲基苯甲酰）-苯基氧化膦[11?819、Nihon GibaGeigy K. K.])、?；⑺猁}（acylphosphonate)等光聚合引發(fā)劑。
[0029]光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物中的配合量過少時，聚合反應(yīng)無法進(jìn)行，過多時，有通過聚合反應(yīng)得到的聚合物的分子量降低的傾向，因而相對于丙烯酸系單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.005~O. I質(zhì)量份。
[0030]另外，本發(fā)明中，使構(gòu)成丙烯酸系粘合層的粘合性賦予聚合物的重均分子量為2000~10000是由于低于該范圍時，有雙面粘合帶的保持力降低的傾向，高于時，有粘合性賦予聚合物對丙烯酸系聚合物A和B的相容性降低，無法獲得穩(wěn)定的粘接力的傾向。
[0031]作為這樣的粘合性賦予聚合物，可以使用公知的粘合性賦予聚合物，其中，從對組合使用的丙烯酸系聚合物A和B的相容性的觀點出發(fā)，可以優(yōu)選使用丙烯酸系粘合性賦予聚合物。作為丙烯酸系粘合性賦予聚合物，可以優(yōu)選列舉出使（甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯、（甲基）丙烯酸、光聚合引發(fā)劑和硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑、優(yōu)選為烷基硫醇進(jìn)行光聚合而得到的聚合物。具體而言，使甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸、正十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑）和光聚合引發(fā)劑進(jìn)行光聚合而得到的聚合物。對于這種情況下的相互配合量，以存在甲基丙烯酸環(huán)己酯配合比例過少時，雙 面粘合帶對非極性樹脂的粘接力降低，過多時，粘合性賦予聚合物對丙烯酸系聚合物A、B的相容性降低的傾向為前提，使甲基丙烯酸環(huán)己酯的優(yōu)選配合量為95~97質(zhì)量份時，存在甲基 丙 烯酸配合比例過少時，粘合性賦予聚合物對丙烯酸系聚合物A、B的相容性降低，過多時，甲基丙烯酸選擇性反應(yīng)而凝膠化的傾向，因而優(yōu)選為3~5質(zhì)量份。由于存在正十二烷基硫醇配合比例過少時，粘合性賦予聚合物的分子量過度變高，過多時，過度變低的傾向，因而優(yōu)選為3~6質(zhì)量份。如工序（a)中所說明的光聚合引發(fā)劑的配合比例過少時，聚合反應(yīng)無法進(jìn)行，過多時有粘合性賦予聚合物的分子量變低的傾向，因而相對于單體的總計100重量份優(yōu)選為O. 25~O. 5質(zhì)量份。
[0032]這樣的粘合性賦予聚合物的配合量過少時，雙面粘合帶對表面能量低的樹脂難以粘合，過多時，有其保持力降低的傾向，因而相對于單體的總計100質(zhì)量份，優(yōu)選為10~30
質(zhì)量份。
[0033]構(gòu)成本發(fā)明的雙面粘合帶的無溶劑型光聚合性單體組合物，為了改善雙面粘合帶的保持力，可以含有有助于在通過紫外線照射的光聚合時發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)劑。
[0034]因此，含有交聯(lián)劑時的丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體、光聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合形成固化樹脂組合物，由固 化樹脂組合物所形成。這里，固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為
2.4 ~4. 4。[0035]其中，丙烯酸系聚合物A的分子量超過1000000時，交聯(lián)劑的使用使丙烯酸系粘合層的凝集力升高，相反使恒定載荷剝離特性降低，因而理想的是，在丙烯酸系聚合物A的分子量為700000~1000000的范圍內(nèi)組合使用交聯(lián)劑。
[0036]作為交聯(lián)劑，可以列舉出具有環(huán)氧基的化合物（多官能環(huán)氧化合物)、具有異氰酸酯基的化合物(多官能異氰酸酯化合物)。具體而言，作為具有環(huán)氧基的化合物，可以列舉出雙酚A、表氯醇型的環(huán)氧系樹脂；乙烯縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、N, N, N' ,N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺和1，3-雙（N，N' - 二胺縮水甘油基氨基甲基）環(huán)己烷等環(huán)氧化合物；甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等的異氰酸酯化合物、以及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加合物（adducts)等。
[0037]使用交聯(lián)劑的情況下，在無溶劑型光聚合性單體組合物中的配合量過少時，丙烯酸系單體的聚合反應(yīng)無法進(jìn)行，過多時，有通過聚合反應(yīng)得到的聚合物的分子量變低的傾向，因而相對于丙烯酸系單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.005~O. I質(zhì)量份。
[0038]在本發(fā)明的雙面粘合帶中，作為丙烯酸系粘合層的支持體，使用經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材。使用經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的原因是，聚乙烯泡沫基材是難以發(fā)生蠕變現(xiàn)象的材料，并且通過進(jìn)行電子束交聯(lián)處理，即使丙烯酸系粘合層不使用交聯(lián)劑，也能夠?qū)﹄p面粘合帶賦予良好的X-Y方向追隨性。
[0039]聚乙烯泡沫基材的泡沫的狀態(tài)從實現(xiàn)良好的柔軟性與恢復(fù)力（反彈力）的觀點出發(fā)，優(yōu)選為獨立氣泡，對于氣泡大小，過小時，有柔軟性降低的傾向，過大時有恢復(fù)力降低的傾向，因而優(yōu)選為10~300 μ m、更優(yōu)選為30~300 μ m。另外,聚乙烯泡沫基材的密度過低時，有厚度變大的傾向，過高時，有柔軟性降低的傾向，因而優(yōu)選為0.01~O. 4g/cm3,更優(yōu)選為 0.03 ~O. 25g/cm3。
[0040]需要說明的是，關(guān)于聚乙烯泡沫基材的電子束交聯(lián)處理，交聯(lián)處理的程度過低時，有恢復(fù)力降低的傾向，過高時有柔軟性降低的傾向，因而優(yōu)選為1.0~5. OMrad，更優(yōu)選為
I.7 ~3. 4Mrad0
[0041]這樣的聚乙烯泡沫基材的厚度過薄時，有壓縮力降低的傾向，過厚時，有恢復(fù)力降低的傾向，因而優(yōu)選為O. I~5. Omm,更優(yōu)選為O. 3~5. Omm。
[0042]本發(fā)明的雙面粘合帶可以通過具有以下工序（a)~（e)的制造方法制造。以下對每個工序進(jìn)行說明。
[0043]< 工序（a)>
該工序是制備聚合物漿液的工序，具體而言，對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A，由此制備含有丙烯酸系聚合物A和未反應(yīng)丙烯酸系單體的聚合物漿液。[0044]通過該工序制備的目標(biāo)物聚合物漿液，在不存在交聯(lián)劑下制備的情況下，重均分子量為700000~3000000，優(yōu)選含有750000~1000000的丙烯酸系聚合物A和未反應(yīng)丙烯酸系單體。另外，在交聯(lián)劑存在下制備的情況下，丙烯酸系聚合物A的優(yōu)選的重均分子量為750000 ~1000000。
[0045]聚合物漿液的粘度（25°C)(B型粘度計、轉(zhuǎn)子（r0tor如1'別0.2、25°0過低時，工序（(1)中難以維持粘合劑涂布膜的厚度，過高時，有容易卷入空氣、由于氧的影響而發(fā)生反應(yīng)阻礙的傾向，因而優(yōu)選為200~5000cps，更優(yōu)選為800~2000cps。
[0046]對于聚合物漿液中的丙烯酸系聚合物A與未反應(yīng)丙烯酸系單體的存在比例，為了工序（d)中合適的涂布粘度，可以替換為用于制備聚合物漿液的無溶劑型光聚合性單體組合物的聚合率的觀點，是使其聚合率達(dá)到優(yōu)選為5~25%、更優(yōu)選為10~15%的比例。這是由于，聚合率過低時，有雙面粘合帶的保持力與曲面粘接性降低的傾向，過高時，有由于工序（d)中生成的丙烯酸系聚合物B減少而雙面粘合帶的恒定載荷剝離特性降低的傾向。這里，聚合率的計算如下進(jìn)行。即，秤量聚合物漿液O. 5g，將其投入到減壓至660Pa的容器中，在120°C下放置2小時使揮發(fā)分揮發(fā)，再次精確稱量求出重量減少量。將該重量減少量視作殘留單體以及低聚物的存在量，通過下式求出聚合率。
[0047]聚合率[%] = [1-(重量減少量/揮發(fā)處理前的粘合劑的重量）]X 100。
[0048]本工序（a)中，一邊攪拌一邊對無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，進(jìn)行光聚合反應(yīng)，其優(yōu)選的紫外線照射條件如下。
[0049]I)為了防止由于光聚合反應(yīng)時的氧所引起的鏈轉(zhuǎn)移停止反應(yīng)，在氮、氬氣氣流中等非活性氣體氣氛下進(jìn)行光聚合反應(yīng)。
[0050]2)為了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)的發(fā)生，光聚合反應(yīng)時的溫度優(yōu)選為25~130°C，更優(yōu)選為40~120°C。
[0051]3)紫外線的波長使用這種光聚合時所使用的光源(捕蟲用燈、高壓汞燈、黑光燈等）發(fā)出的250~400nm的光。
[0052]4)為了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)的發(fā)生，紫外線的功率優(yōu)選為15~IOOmW/cm2
[0053]5)紫外線照射操作優(yōu)選為了將聚合物漿液制成適度的固體成分、粘度、分子量而間斷地進(jìn)行。此時，若紫外線照射時間過短，則所需要的能量不足反應(yīng)無法進(jìn)行，若過長，則加速度性地進(jìn)行反應(yīng)，因而優(yōu)選為10~60秒，隔開規(guī)定的間隔（20~40秒的無功時間（7^ K 'J 時間）)優(yōu)選進(jìn)行5~20次左右。這里，紫外線照射不是連續(xù)而是間斷地進(jìn)行的原因是為了防止聚合反應(yīng)溫度的過度上升。另外，將優(yōu)選的無功時間設(shè)為20~40秒是由于，存在過短時，無法防止聚合反應(yīng)溫度的過度上升，過長時，無法維持規(guī)定的聚合反應(yīng)溫度的傾向。進(jìn)而，將照射次數(shù)優(yōu)選設(shè)為5~20次左右是由于，過少或過多都無法得到適度的固體成分、粘度、分子量的聚合物漿液。
[0054]<工序（b)>
該工序是由工序（a)中取得的聚合物漿液制備粘合劑涂布液的工序，具體而言，在該聚合物漿液中混合重均分子量2000~10000、優(yōu)選為3000~8000的粘合性賦予聚合物制備粘合劑涂布液。
[0055]粘合劑涂布液的粘度（25°C) (B型粘度計、轉(zhuǎn)子No. 2、25°C)過低時，難以維持工序（d)中粘合劑涂布膜的厚度，過高時，有容易卷入空氣由于氧的影響而發(fā)生反應(yīng)阻礙的傾向，因而優(yōu)選為200~5000cps，更優(yōu)選為800~2000cps。
[0056]制備本工序（b)中使用的粘合性賦予聚合物時的光聚合反應(yīng)的優(yōu)選的紫外線照射條件可以與工序（a)中的光聚合反應(yīng)的情況相同也可以不同，其代表性的條件如下。
[0057]I)為了防止由于光聚合反應(yīng)時的氧所引起的鏈轉(zhuǎn)移停止反應(yīng)，在氮、氬氣氣流中等非活性氣體氣氛下進(jìn)行光聚合反應(yīng)。
[0058]2)為了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)的發(fā)生，光聚合反應(yīng)時的溫度優(yōu)選為25~130°C，更優(yōu)選為40~120°C。
[0059]3)紫外線的波長使用這種光聚合時所使用的光源(捕蟲用燈、高壓汞燈、黑光燈等）發(fā)出的250~400nm的光。
[0060]4)為 了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)的發(fā)生，紫外線的功率優(yōu)選為15~100mW/
2
cm ο
[0061]5)需要說明的是，可以將紫外線照射操作根據(jù)需要分成低功率下較長時間的照射與高功率下較短時間的照射來進(jìn)行。
[0062]< 工序（c)>
該工序是形成粘合劑涂布膜的工序，具體而言將工序（b)中取得的粘合劑涂布液涂布于剝離膜基材形成粘合劑涂布膜。
[0063]粘合劑涂布液對剝離膜基材的涂布可以使用刮刀涂布機（doctor blade coater)、缺角輪涂布機（co_a coater)等公知裝置來進(jìn)行。
[0064]作為粘合劑涂布膜的厚度，過厚時，有紫外線無法到達(dá)深部而發(fā)生固化不良的傾向，因而優(yōu)選為低于1. 5mm，更優(yōu)選為低于I. 2mm。需要說明的是，厚度的下限可以根據(jù)雙面粘合帶的使用目的來適當(dāng)決定，通常為0.015~0.02mm。
[0065]作為剝離膜基材，可以使用在以往的丙烯酸系粘合帶中使用的剝離膜基材?？梢詢?yōu)選列舉出例如經(jīng)過有機硅剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。剝離膜基材在用于雙面粘合帶時，是已經(jīng)被除去的。
[0066]需要說明的是，在剝離膜基材上涂布粘合劑涂布液后，可以用別的剝離膜基材覆蓋，用輥調(diào)整厚度。這種情況下，需要剝離膜基材為紫外線透射性。
[0067]〈工序（d)>
該工序是由工序（c)中形成的粘合劑涂布膜形成丙烯酸系粘合層的工序，具體而言，對粘合劑涂布膜照射紫外線，由粘合劑涂布膜中的未反應(yīng)丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，由此由含有丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系聚合物B以及粘合性賦予聚合物的固化樹脂組合物形成丙烯酸系粘合劑層。這里，固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4。由此，可以獲得在剝離膜基材上形成丙烯酸系粘合層而成的轉(zhuǎn)印帶。
[0068]本工序中制備的丙烯酸系聚合物B的重均分子量如前所述為350000~650000，優(yōu)選為450000~650000，可以認(rèn)為這是由于以下原因。即，可以認(rèn)為在該工序中，隨著聚合的進(jìn)行反應(yīng)體系的粘度變高，分子的移動被強烈限制，未反應(yīng)丙烯酸系單體即使聚合也無法變成丙烯酸系聚合物A這樣的大重均分子量。
[0069]該工序中，“固化樹脂組合物的分子量分布為2. 4~4. 4”的意思是，構(gòu)成丙烯酸系粘合層的固化樹脂組合物，即，主要由丙烯酸系聚合物A、粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物B組成的固化樹脂組合物的分子量分布為2. 4~4. 4。
[0070]另外，使分子量分布為2. 4~4. 4是由于，低于該范圍時，雙面粘合帶的恒定載荷剝離特性降低，高于時，凝集力變得過高而膠粘性降低的可能性升高。
[0071]本工序（d)中的光聚合反應(yīng)的優(yōu)選的紫外線照射條件與工序（a)、工序（b)的情況不同、為了使聚合度為80%以上而不間斷地連續(xù)地進(jìn)行紫外線照射。其代表性的條件如下。
[0072]I)為了防止由于光聚合反應(yīng)時的氧所引起的鏈轉(zhuǎn)移停止反應(yīng)，在氮、氬氣氣流中等非活性氣體氣氛下進(jìn)行光聚合反應(yīng)。另外，覆蓋由經(jīng)過單面剝離處理的PET等高分子膜形成的透明的剝離片材隔斷空氣中的氧后再進(jìn)行光聚合反應(yīng)。
[0073]2)為了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)發(fā)生，光聚合反應(yīng)時的溫度優(yōu)選為40~90℃。
[0074]3)紫外線的波長使用這種光聚合時所使用的光源(捕蟲用燈、高壓汞燈、黑光燈等）發(fā)出的250~400nm的光。
[0075]4)為了適度的反應(yīng)速度和抑制副反應(yīng)的發(fā)生，紫外線的功率優(yōu)選為15~IOOmW/cm2。
[0076]5)紫外線照射時間過短時，所需要的能量不足無法進(jìn)行期望的反應(yīng)，過長時，反應(yīng)加速度性地進(jìn)行，因而優(yōu)選為10~60秒。
[0077]〈工序（e)>
接著，準(zhǔn)備2個轉(zhuǎn)印帶，在經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面分別貼附轉(zhuǎn)印帶的丙烯酸系粘合層，用輥等進(jìn)行壓接從而進(jìn)行層壓。由此，可以得到本發(fā)明的雙面粘合帶。
[0078]以上對本發(fā)明的制造方法中未組合使用交聯(lián)劑的例子進(jìn)行了說明，但在本發(fā)明中，也可以在以上說明的工序（C)中使用的粘合劑涂布液中配合用于改善保持力的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的配合可以在工序（b)中進(jìn)行，也可以在工序（C)中配合。
[0079]其中，在丙烯酸系聚合物A的分子量超過1000000的情況下，通過組合使用交聯(lián)劑，凝集力變高，而相反地恒定載荷剝離特性降低，因而理想的是，在丙烯酸系聚合物A的分子量為700000~1000000的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑。
[0080]作為交聯(lián)劑，可以列舉出具有環(huán)氧基的化合物（多官能環(huán)氧化合物)、具有異氰酸酯基的化合物(多官能異氰酸酯化合物)。具體而言，作為具有環(huán)氧基的化合物，可以列舉出雙酚A、表氯醇型的環(huán)氧系樹脂；乙烯縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、N, N, N' ,N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺和1，3-雙（N，N' - 二胺縮水甘油基氨基甲基）環(huán)己烷等環(huán)氧化合物；甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等異氰酸酯化合物、以及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加合物等。
[0081]使用了交聯(lián)劑的情況下，粘合劑涂布液中的其配合比例過少時，雙面粘合帶的保持力降低，過多時，有膠粘性降低的傾向，因而相對于聚合物漿液和粘合性賦予聚合物的總計100質(zhì)量份,優(yōu)選為O. 5~3質(zhì)量份,更優(yōu)選為1.0~2. O質(zhì)量份。
[0082]需要說明的是，有時在交聯(lián)劑存在下形成的丙烯酸系粘合層的分子量分布與在不存在交聯(lián)劑下形成的丙烯酸系粘合劑的分子量分布（2. 4~4. 4)幾乎一致，但由于發(fā)生因交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)因而有時不一致。例如有時分子量分布為2. 2~2. 8，優(yōu)選為2. 4~2. 7較窄。
[0083]另外，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)在粘合劑涂布液中配合碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化硅、粘土、滑石、氧化鈦等無機物、玻璃球、硅烷球、陶瓷球等無機中空體、尼龍珠、亞克力珠、硅珠等有機物、偏二氯乙烯球、亞克力球等有機中空體等充填劑；發(fā)泡劑；染料；顏料；聚合禁止劑；穩(wěn)定劑等在通常的粘合劑中配合的添加劑。
[0084]以上說明的本發(fā)明的雙面粘合帶，可以與以往的雙面粘合帶同樣地使用，例如可以使雙面粘合帶的一面的丙烯酸系粘合層與 被粘體粘接，剝離相反面的剝離膜基材，對露出的丙烯酸系粘合層粘接別的被粘體，由此使2個被粘體一體化。
實施例
[0085]以下通過實施例更具體說明發(fā)明。
[0086]參考例I~6 (聚合物漿液的制備）
將表1的配合的混合物投入到具備氮氣導(dǎo)入管、攪拌裝置和溫度計的2L反應(yīng)容器中，一邊使氮氣流通(氮流量300ml、氮置換時間60分鐘)，一邊攪拌混合物（150rpm)，將混合物加熱至表1的聚合引發(fā)溫度為止，以功率40mW/cm2照射紫外線（365nm) 10秒鐘，放置40秒鐘(無功時間)，將該照射·放置的循環(huán)進(jìn)行表1所記載的次數(shù)。由此，得到表1所示粘度、聚合率、重均分子量、分子量分布的聚合物漿液。該所得的重均分子量相當(dāng)于丙烯酸系聚合物A。
[0087]需要說明的是，粘度在25°C下使用具備轉(zhuǎn)子No. 2的B型粘度計(東京計器社制）進(jìn)行測定。
[0088]對于聚合率，稱量聚合物漿液O. 5g，將其投入減壓至660Pa的容器中，在120°C下放置2小時使揮發(fā)分揮發(fā)，再次精確稱量求出重量減少量。將該重量減少量視作殘留單體以及低聚物的存在量。通過下式求出聚合率。
[0089]聚合率[%] = [1-(重量減少量/揮發(fā)處理前的粘合劑重量）]X 100。
[0090]重均分子量以及分子量分布通過使用四氫呋喃作為洗脫劑的凝膠滲透色譜法(Shodex GPC SYSTEM-21、昭和電工(株)）求出。
[0091][表 I]
【權(quán)利要求】
1.雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于， 該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理， 該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層， 固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B， 固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙面粘合帶，其中，丙烯酸系聚合物A的重均分子量為750000 ~1000000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙面粘合帶，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有作為丙烯酸系單體的可以被羥基取代的（甲基）丙烯酸酯以及（甲基）丙烯酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的雙面粘合帶，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有作為丙烯酸系單體的丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸以及丙烯酸2-羥基乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的雙面粘合帶，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物，相對于作為丙烯酸系單體的丙烯酸2-乙基己基酯25~35質(zhì)量份、丙烯酸丁酯75~65質(zhì)量份、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸丁酯的總計100質(zhì)量份，含有丙烯酸3~5質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯O. 2~O. 5質(zhì)量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的雙面粘合帶，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有相對于丙烯酸系單體100質(zhì)量份為0.005~O. I質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的雙面粘合帶，其中，該粘合性賦予聚合物為丙烯酸系粘合性賦予聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的雙面粘合帶，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物還含有交聯(lián)劑。
9.制造方法，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶的制造方法，其特征在于，具有以下工序（a)~（e)： 工序(a) 對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A，由此制備含有丙烯酸系聚合物A和未反應(yīng)丙烯酸系單體的聚合物漿液的工序； 工序(b) 在該聚合物漿液中混合重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物，制備粘合劑涂布液的工序； 工序（C)將該粘合劑涂布液涂布在剝尚1吳基材上形成粘合劑涂布I吳的工序； 工序⑷ 對該粘合劑涂布膜照射紫外線，由粘合劑涂布膜中的未反應(yīng)丙烯酸系單體，通過在不存在交聯(lián)劑下的光聚合生成重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B，從而由含有丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系聚合物B以及粘合性賦予聚合物的固化樹脂組合物形成丙烯酸系粘合劑層的工序，其中，固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4 ;以及 工序（e) 在經(jīng)過電子束交聯(lián)處理的聚乙烯泡沫基材的兩面分別層壓剝離膜基材上的丙烯酸系粘合層的工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求 9所述的制造方法，其中，工序（a)中的聚合物漿液的25°C下的粘度為 200 ~5000cps。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的制造方法，其中，工序（a)中的丙烯酸系聚合物A的重均分子量為750000~1000000。
12.根據(jù)權(quán)利要求9~11中任一項所述的制造方法，其中，工序（a)中的無溶劑型光聚合性單體組合物的聚合率為5~25%。
13.根據(jù)權(quán)利要求9~12中任一項所述的制造方法，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有作為丙烯酸系單體的可以被羥基取代的（甲基）丙烯酸酯以及（甲基）丙烯酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求9~13中任一項所述的制造方法，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有作為丙烯酸系單體的丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸以及丙烯酸2-羥基乙酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求9~14中任一項所述的制造方法，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物，相對于作為丙烯酸系單體的丙烯酸2-乙基己基酯25~35質(zhì)量份、丙烯酸丁酯75~.65質(zhì)量份、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸丁酯的總計100質(zhì)量份，含有丙烯酸3~5質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯O. 2~O. 5質(zhì)量份。
16.根據(jù)權(quán)利要求9~15中任一項所述的制造方法，其中，無溶劑型光聚合性單體組合物含有相對于丙烯酸系單體100質(zhì)量份為0.005~O. I質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求9~16中任一項所述的制造方法，其中，工序（a)中的紫外線照射條件為，非活性氣體氣氛下、以25~130°C的聚合引發(fā)溫度、以20~40秒的無功間隔進(jìn)行下述操作5~20次：以15~100mW/cm2的功率照射波長250~400nm的光10~60秒鐘。
18.根據(jù)權(quán)利要求9~17所述的制造方法，其中，工序（b)中的粘合性賦予聚合物是使(甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯、（甲基）丙烯酸、鏈轉(zhuǎn)移劑和光聚合引發(fā)劑進(jìn)行光聚合而成的。
19.根據(jù)權(quán)利要求9~17所述的制造方法，其中，工序（b)中的粘合性賦予聚合物是使甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸、正十二烷基硫醇和光聚合引發(fā)劑進(jìn)行光聚合而成的。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的制造方法，其中，工序（b)中的粘合性賦予聚合物是使甲基丙烯酸環(huán)己酯95~97質(zhì)量份、甲基丙烯酸3~5質(zhì)量份、正十二烷基硫醇3~6質(zhì)量份、和光聚合引發(fā)劑O. 25~O. 5質(zhì)量份進(jìn)行光聚合而成的。
21.根據(jù)權(quán)利要求9~20中任一項所述的制造方法，其中，工序（b)中的紫外線照射條件為，非活性氣體氣氛下、以25~130°C的溫度、以20~40秒鐘的無功間隔進(jìn)行下述操作5~20次：以15~100mW/cm2的功率照射波長250~400nm的光10~60秒鐘。
22.根據(jù)權(quán)利要求9~21中任一項所述的制造方法，其中，工序（d)中的丙烯酸系聚合物B的重均分子量為350000~650000。
23.根據(jù)權(quán)利要求9~22中任一項所述的制造方法，其中，工序（d)中的紫外線照射條件為，非活性氣體氣氛下、以40~90°C的溫度、以15~lOOmW/cm2的功率照射波長250~400nm的光10~60秒鐘。
24.根據(jù)權(quán)利要求9~23中任一項所述的制造方法，其中，工序（c)中的粘合劑涂布液中還配合有交聯(lián)劑。
25.雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于， 該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理， 該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體和光聚合引發(fā)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合而形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層， 固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B， 固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4. 4。
26.雙面粘合帶，其為在聚乙烯泡沫基材的兩面形成丙烯酸系粘合層而成的雙面粘合帶，其特征在于， 該聚乙烯泡沫基材經(jīng)過電子束交聯(lián)處理， 該丙烯酸系粘合層如下形成：對含有丙烯酸系單體、光聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑的無溶劑型光聚合性單體組合物照射紫外線，由該丙烯酸系單體進(jìn)行光聚合形成固化樹脂組合物，由該固化樹脂組合物形成粘合層， 固化樹脂組合物含有：重均分子量2000~10000的粘合性賦予聚合物、不存在交聯(lián)劑下通過光聚合而得到的重均分子量為700000~3000000的丙烯酸系聚合物A、和在不存在交聯(lián)劑下且在粘合性賦予聚合物和丙烯酸系聚合物A的存在下通過光聚合而得到的重均分子量為350000~650000的丙烯酸系聚合物B， 固化樹脂組合物的通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為2. 4~4.4。
【文檔編號】C09J133/08GK103534323SQ201280022276
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年5月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月10日
【發(fā)明者】荒木登, 阿部智幸, 緒方孝德 申請人:迪睿合電子材料有限公司