釣具用部件或自行車用部件的表面裝飾結構的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在不使用大規(guī)模裝置的情況下、能夠實現(xiàn)具有充分的耐腐蝕性及強韌性的鮮艷的表面裝飾結構的釣具用部件及自行車用部件的裝飾結構。在纖維增強樹脂制的部件主體表面上層合內側涂裝層，在該內側涂裝層上層合銀面薄膜涂裝層，在該銀面薄膜涂裝層上層合外側涂裝層，上述內側涂裝層和上述外側涂裝層分別選擇下述樹脂涂料中的任一種形成：通過異氰酸酯基與羥基的氨酯反應而形成的二液型的樹脂涂料、使具有氨基的樹脂和具有環(huán)氧基的有機硅化合物反應而形成的二液型的樹脂涂料、上述兩種反應同時發(fā)生的二液型或三液型的樹脂涂料，上述銀面薄膜涂裝層由以胺作為配體的銀金屬絡合物形成，通過加熱上述銀金屬絡合物形成上述銀面薄膜涂裝層。
【專利說明】釣具用部件或自行車用部件的表面裝飾結構
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及在纖維增強樹脂制的釣具用部件或自行車用部件的表面實施涂裝的釣具用部件或自行車用部件的表面裝飾結構。
【背景技術】
[0002]作為釣具用部件或自行車用部件的裝飾結構，可以舉出如下所述結構。
[0003](1)運用在噴涂或刷涂聚氨酯或環(huán)氧樹脂涂料后烘焙而使其固定的金屬涂裝技術得到的裝飾結構，
[0004](2)運用真空蒸鍍、CVD, PVD、噴鍍等高級涂裝技術涂布裝飾用物質得到的裝飾結構。
[0005]但是，(I)中存在涂裝表面的鮮艷或光澤等色彩感覺不充分的方面。另一方面，(2)中可能產(chǎn)生利用光的折射產(chǎn)生的彩虹色等，色彩感覺存在充分的一面，但裝置為大規(guī)模、需要高級的制造技術，因此存在難以簡單地采用的方面。
[0006]因此，也考慮利用采用比較簡易的裝置、且在裝飾性方面也發(fā)揮充分性能的銀鏡反應形成裝飾結構(專利文獻I)。
[0007]專利文獻1:日本特開2009 — 84596號公報(段落編號〔0032〕~〔0035〕)
[0008]但是，在該利用銀鏡反應的制法中，不能獲得耐腐蝕性及強韌性充分的結構，在機械的強度方面較差。
[0009]而且，如圖8 (b)所示，銀鏡涂裝的工序幾乎在各工序結束時均需要水洗工序，因此制造工序變得復雜，在制造工序方面也存在改善的余地。并且，需要稱作雙頭式的涂裝用槍的特殊噴涂方法，在設備方面負擔也較大。

【發(fā)明內容】

[0010]本發(fā)明的目的在于提供一種在不使用大規(guī)模裝置的情況下、能夠實現(xiàn)具有充分的耐腐蝕性及強韌性的鮮艷的表面裝飾結構的釣具用部件及自行車用部件的裝飾結構。
[0011]根據(jù)第I發(fā)明(權利要求1的發(fā)明)或第2發(fā)明(權利要求2的發(fā)明)，如下所述，因為以胺作為配體的銀金屬絡合物僅用醇稀釋時發(fā)揮充分的流動性，所以能夠采用噴涂或刷涂這樣的簡易的作業(yè)形式達成涂裝工序。即，如圖9 (a)所示，作為涂裝工序，采用形成內側涂裝層的內側涂裝工序、銀面薄膜涂裝工序、干燥工序、形成外側涂裝層的外側涂裝工序即可完成，不需要水洗工序，因此，能夠縮短及簡化涂裝工序。即使對于噴涂方法，也不會像現(xiàn)有銀鏡涂裝那樣需要特殊的槍，在設備方面負擔也少。
[0012]而且，銀面通過在加熱時析出的銀粒子彼此熔融連接，表面密度高且緊密地連接，從而與金屬涂裝相比呈現(xiàn)亮度、密度、平滑性等表面裝飾性高的方面。
[0013]另一方面，將以胺作為配體的銀金屬絡合物涂布在內側涂裝層上時，銀金屬絡合物的胺與內側涂裝層的未反應樹脂(異氰酸酯或具有環(huán)氧基的有機硅化合物)反應。然后，在涂布銀金屬絡合物形成的銀面薄膜涂裝層上涂布外側涂裝層用的涂料時，殘留在銀面薄膜涂裝層內的胺與形成外側涂裝層的樹脂反應。
[0014]由此，增大銀面薄膜涂裝層與內外涂裝層的結合力。
[0015]因此，雖然不需要大規(guī)模裝置且為簡易的作業(yè)形式，但能夠避免銀面薄膜涂裝層與內外涂裝層的邊界面的層間剝離或侵蝕，能夠形成耐腐蝕性高且發(fā)揮充分的裝飾性的銀面薄膜涂裝層。
[0016]根據(jù)第3發(fā)明(權利要求3的發(fā)明)或第4發(fā)明(權利要求4的發(fā)明)，從銀金屬絡合物析出的銀形成納米粒子，因此如下所述，由熔點下降導致銀粒子迅速進行連接結合，形成緊密的銀面薄膜涂裝層。
[0017]而且，銀納米粒子稍微熔化，沒有完全被連接固定，因此進入與外側涂裝層的邊界區(qū)域，在該邊界區(qū)域，混合存在于樹脂涂料內的銀粒子的密度隨著從外側涂裝層朝向銀面薄膜涂裝層緩慢地增加。于是，在邊界區(qū)域形成密度隨著朝向銀面薄膜涂裝層而增加的銀與樹脂涂料的混合梯度層。由此，銀面薄膜涂裝層與外側涂裝層的密合性增加，能夠抑制上述層間剝離、實現(xiàn)耐腐蝕性的提高。
[0018]根據(jù)第5發(fā)明(權利要求5的發(fā)明)或第6發(fā)明(權利要求6的發(fā)明)，在上述的現(xiàn)有技術(日本特開2009 - 84596號公報)中，關于銀鏡膜的厚度，推薦0.1微米~10微米這樣的寬范圍的厚度，但若比0.4微米厚，則進行剝離試驗時，在銀面薄膜涂裝層引起內聚破壞(日語:凝集破壊)。
[0019]即，銀面薄膜涂裝層的位于外側涂裝層側的部分和位于內側涂裝層側的部分疏離，在銀面薄膜涂裝層的厚度方向的中間位置變得易于剝離。
[0020]因此，優(yōu)選設定為0.02微米至0.4微米的范圍的厚度。進一步優(yōu)選為0.02微米至0.25微米的范圍的厚度。
[0021]根據(jù)第7發(fā)明(權利要求7的發(fā)明)或第8發(fā)明(權利要求8的發(fā)明)，在銀面薄膜涂裝層與上述內外側涂裝層之間沒有形成明確區(qū)別兩區(qū)域的分割線，而形成有銀粒子混入樹脂涂料內的內外混合梯度層。
[0022]因此，銀面薄膜涂裝層和上述內外側涂裝層即使因釣竿等受到外力而變形，兩者剝離的情況也很少。
[0023]而且，在該內外混合梯度層中，混入樹脂涂料內的銀粒子的混入比例顯示越靠近銀面薄膜涂裝層側越高的比例，因此，從銀面薄膜涂裝層側向內外側涂裝層側的應力傳播變得順利，能夠抑制在該部分應力開裂等的發(fā)生。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024][圖1]圖1是表示釣竿的側視圖。 [0025][圖2]圖2(a)是表示在外側涂裝層的更外側不具有清潔層等的涂裝結構的縱剖側視圖，圖2 (b)是表示在外側涂裝層的外側具有兩層清潔層的涂裝結構的縱剖側視圖，圖2 (c)是表示外側涂裝層為第I外側涂裝層和第2外側涂裝層的兩層涂裝層合結構的縱剖側視圖。
[0026][圖3]圖3(a)是表示將銀胺絡合物涂布在內側涂裝層上的狀態(tài)的說明圖，圖3
(b)是表示進行加熱使胺離開銀胺絡合物、銀的納米粒子析出的狀態(tài)的說明圖，圖3 (c)是表示析出的銀的納米粒子熔融連接制作銀面膜的狀態(tài)的說明圖。[0027][圖4]圖4是表示內側涂裝層和銀面薄膜涂裝層之間的內混合梯度層、及外側涂裝層和銀面薄膜涂裝層之間的外混合梯度層內的銀的混合程度的說明圖。
[0028][圖5]圖5是表示內外混合梯度層的銀和樹脂的混合比例的測定曲線圖。
[0029][圖6]圖6是與圖3(b)對應的析出銀納米粒子的顯微鏡照片。
[0030][圖7]圖7(a)是表示將涂布了規(guī)定的銀面薄膜涂裝層的玻璃板安裝在竿體上的狀態(tài)的左側視圖，圖7 (c)是表示將涂布了規(guī)定的銀面薄膜涂裝層等的膜安裝在竿體上的狀態(tài)的右側視圖，圖7 (b)是與上述圖7 (a)及圖7 (C)對應的正視圖。
[0031 ][圖8]圖8 (a)是表不本發(fā)明的銀面薄I旲涂裝工序的工序圖，圖8 (b)是表不銀鏡涂裝工序的工序圖。
[0032][圖9]圖9是表示紡車輪(spinningreel)的側視圖。
[0033][圖10]圖10是表示自行車的側視圖。
【具體實施方式】
[0034]〔第I實施方式〕對在釣大馬哈魚或紅點鮭等時使用的釣竿A進行說明。如圖1所示，釣竿A的構成為: 在梢子節(jié)(日語:穂先竿)1的頂端安裝頂導眼(top guide,日語:卜
I力' ^ K) 2，同時在梢子節(jié)I的中間位置安裝固定釣魚線用導眼3，在把手側(日語:竿元側)配置被并繼式(日語:並継式)接合的把手節(jié)(日語:元竿)5，在把手節(jié)5上安裝裝配紡車輪的輪座6。
[0035]需要說明的是，構成釣竿A的梢子節(jié)1、把手節(jié)5如下所述進行制作。即，使碳纖維等增強纖維在一個方向上并攏，在該并攏增強纖維組中含浸環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂(或熱塑性樹脂)，形成預浸料坯片材。將該預浸料坯片材裁剪成大致梯形，將剪裁好的多個片材纏繞在心軸上，將纏繞多個預浸料坯片材構成的竿材料纏繞在心軸上，在該狀態(tài)下放入爐中煅燒，去除煅燒后的心軸，取出圓筒狀的竿材料，將該竿材料裁剪成規(guī)定長度，實施精加工，制成竿體。
[0036]作為構成預浸料坯的增強纖維，具體而言，除碳纖維之外，可以使用玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、氧化鋁纖維等，作為樹脂，除環(huán)氧樹脂之外，可以使用酚醛樹脂、聚酯樹脂等熱固性樹脂、PV (E)等熱塑性樹脂。另外，作為預浸料坯，可以是在編織增強纖維所得的織物中含浸樹脂而構成的預浸料坯。
[0037]針對作為構成釣竿A的部件的中間竿4、把手節(jié)5的外周面實施的涂裝進行說明。作為涂裝的構成，針對下述兩種構成進行說明:如圖2 (a)所示，在外側涂裝層AE的外側不設置后述的透明清潔層，或者在外側涂裝層采用清潔涂料；如圖2 (b)所示，在外側涂裝層AE上具有彩色清潔層AF和透明清潔層AG。例如，圖2 (a)所示的構成用于中間竿4等，圖
2(b)所示的構成用于把手節(jié)5等。需要說明的是，對于該使用并不固定，可以自由選擇。
[0038]如圖2 (a)所示，在中間竿4等的外周面4A的表面上設置最內側涂裝層AB，從最內側涂裝層AB上開始設置內側涂裝層AC，在內側涂裝層AC上設置銀面薄膜涂裝層AD，在銀面薄膜涂裝層AD上設置外側涂裝層AE而形成。
[0039]同樣地，如圖2 (b)所示，可以選擇在把手節(jié)5等的外周面5A的表面上設置最內側涂裝層AB或不設置最內側涂裝層AB，在設置最內側涂裝層AB的情況下，從最內側涂裝層AB上開始設置內側涂裝層AC，在內側涂裝層AC上設置銀面薄膜涂裝層AD，在銀面薄膜涂裝層AD上設置外側涂裝層AE，進而在外側涂裝層AE上重疊彩色清潔層AF和透明清潔層AG而形成。
[0040]最內側涂裝層AB選擇環(huán)氧類樹脂涂料。該最內側涂裝層AB將有時從中間竿4等的竿表面露出的增強纖維覆蓋，確保內側涂裝層AC的密合性。另外，如圖2 (b)所示，雖未圖示，有時在竿表面仍然殘留煅燒竿體時螺旋狀纏繞竿材料的外周面的成型帶痕跡5a，在此狀態(tài)下形成把手節(jié)5等。為了將上述成型帶痕跡5a弄平，形成最內側涂裝層AB。
[0041]接下來，針對內側涂裝層AC進行說明。作為該涂裝層中使用的樹脂涂料，選定四種涂料。
[0042](I)作為第I樹脂涂料，可以舉出通過異氰酸酯基與羥基的氨酯反應而形成的二液型的丙烯酸聚氨酯樹脂涂料。 [0043](2)作為第2樹脂涂料，可以舉出具有氨基的丙烯酸樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物通過脫水及脫醇縮合反應而形成的二液型的丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0044](3)作為第3樹脂涂料，可以舉出氨酯反應和脫水及脫醇縮合反應同時發(fā)生的二液型或三液型的聚氨酯改性丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0045](4)作為第4樹脂涂料，為具有環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂涂料。
[0046]可以使用如上所述的丙烯酸聚氨酯樹脂涂料、丙烯酸有機硅樹脂涂料中的任一種、或丙烯酸聚氨酯樹脂涂料和丙烯酸有機硅樹脂涂料這兩者，并且可以使用環(huán)氧樹脂涂料作為上述內側涂裝層AC。
[0047]這些涂料向竿表面的施工可以是在進行模壓涂裝(日語:3今塗裝)、刷涂或噴涂等之后實施在煅燒爐中的烘焙，實現(xiàn)固定。
[0048]可以使用聚酯聚氨酯樹脂涂料、或聚碳酸酯聚氨酯樹脂涂料等代替丙烯酸聚氨酯樹脂涂料。另外，可以使用聚氨酯改性丙烯酸有機硅樹脂涂料代替丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0049]接下來，針對外側涂裝層AE進行說明。作為該涂裝層中使用的樹脂涂料，選定三種涂料。
[0050](I)作為第I樹脂涂料，可以舉出通過異氰酸酯基與羥基的氨酯反應而形成的二液型的丙烯酸聚氨酯樹脂涂料。
[0051](2)作為第2樹脂涂料，可以舉出具有氨基的丙烯酸樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物通過脫水及脫醇縮合反應而形成的二液型的丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0052](3)作為第3樹脂涂料，可以舉出氨酯反應和脫水及脫醇縮合反應同時發(fā)生的二液型或三液型的聚氨酯改性丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0053]可以使用上述丙烯酸聚氨酯樹脂涂料、丙烯酸有機硅樹脂涂料中的任一種、或丙烯酸聚氨酯樹脂涂料和丙烯酸有機硅樹脂涂料這兩者作為上述內側涂裝層AC、外側涂裝層AE的涂料。
[0054]這些涂料向竿表面的施工可以在進行模壓涂裝、刷涂或噴涂等之后實施在煅燒爐中的烘焙，實現(xiàn)固定。
[0055]可以使用聚酯聚氨酯樹脂涂料、或聚碳酸酯聚氨酯樹脂涂料等代替丙烯酸聚氨酯樹脂涂料。另外，可以使用聚氨酯改性丙烯酸有機硅樹脂涂料代替丙烯酸有機硅樹脂涂料。
[0056]需要說明的是，作為中間竿4采用的外側涂裝層AE，可以如上所述使用彩色清潔涂料代替丙烯酸聚氨酯樹脂涂料等。[0057]針對銀面薄膜涂裝層AD進行說明。此處，通過涂布依賴于胺的銀的絡合物，形成銀面薄膜涂裝層AD。所謂依賴于胺的銀的絡合物，具體是指銀與作為配體組合的2 —乙基己胺的絡合物。
[0058]其中，作為胺，可以采用甲胺、二甲胺、三甲胺等簡單結構的胺，也可以采用N，N-二異丙基乙胺等復雜結構的胺。
[0059]銀面薄膜涂裝層AD利用下述工序形成。
[0060](I)向依賴于胺的銀的絡合物中加入異丙醇等溶劑，提高流動化。
[0061](2)將該流動化的銀的絡合物涂布在上述內側涂裝層AC上。涂布的方法采用刷涂或噴涂等通常使用的涂布方法即可。涂布后的狀態(tài)為圖3 (a)所示的狀態(tài)。
[0062](3)接下來，將該涂布后的中間竿4等在煅燒爐中、于100°C~170°C的溫度下煅燒10分鐘~60分鐘。于是，醇成分蒸發(fā)，同時作為配體的2 —乙基己胺與銀的鍵合力降低，該
2—乙基己胺脫離銀粒子、并且通過胺的還原作用被還原，銀的納米粒子折出。該狀態(tài)為圖
3(b)所示的狀態(tài)。
[0063]如圖6中的顯微鏡照片所示，納米粒子的尺寸約為15~20納米。
[0064](4)這樣一來，在內側涂裝層AC上析出的銀的納米粒子群由于熔點下降，如圖3
(c)所示部分地熔融結合，形成銀面薄膜涂裝層AD。
[0065]通常而言，銀塊的熔融溫度為962°C左右，但上述情況下，由于銀粒子呈現(xiàn)納米單位的粒徑，所以發(fā)生熔點降低，即使在施加100°c的比較溫和的燒結熱的狀態(tài)下，也會促進熔融化，析出銀粒子彼此熔融結合，形成銀面薄膜。由于所述的熔點降低，不會破壞坯料主體。
[0066]如上所述，嘗試測定形成的銀面薄膜涂裝層AD的膜厚。
[0067]膜厚的測定利用下述方法進行。
[0068]測定裝置使用ESCA (掃描型X射線光電子能譜分析裝置)。即，照射電子槍放出的+氬粒子進行濺射(spluttering)，進行飛出元素的光譜分析，由此確定元素，并且由照射深度測定膜厚。
[0069]作為測定對象的樣品如下所述。利用噴涂方法在玻璃板8A的表面上涂布相當于銀面薄膜涂裝層AD的膜，制作兩片樣品(玻璃板1、玻璃板2)。如圖7 (a) (b)所示，將所述一片樣品以沿著切線方向的姿態(tài)安裝在竿體7的外周面上。
[0070]另一個樣品是膜SB上形成了內側涂裝層AC、銀面薄膜涂裝層AD和外側涂裝層AE這3層的樣品(膜)。如圖7 (c) (b)所示，這種情況不以沿著切線方向的姿態(tài)、而是以沿著圓周方向的姿態(tài)安裝在竿體7的外周面上。
[0071]測定時，一邊使竿體7圍繞軸心X轉動，并且一邊沿著軸心X方向來回移動，進行測定。
[0072]記載測定結果時,如下所述。表示膜厚的單位為納米(nm)。
[0073][表 I]
[0074]
【權利要求】
1.一種釣具用部件的裝飾結構，在纖維增強樹脂制的部件主體表面上層合有內側涂裝層，在所述內側涂裝層上層合有銀面薄膜涂裝層，在所述銀面薄膜涂裝層上層合有外側涂裝層， 所述內側涂裝層選擇下述樹脂涂料中的任一種形成: (1)通過異氰酸酯基與羥基的反應而形成的二液型的樹脂涂料， (2)使具有氨基的樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物反應而形成的二液型的樹脂涂料， (3)所述(I)的反應和所述(2)的反應同時發(fā)生的二液型或三液型的樹脂涂料， (4)環(huán)氧樹脂涂料， 所述外側涂裝層選擇下述樹脂涂料中的任一種形成: (1)通過異氰酸酯基與羥基的反應而形成的二液型的樹脂涂料， (2)使具有氨基的樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物反應而形成的二液型的樹脂涂料， (3)所述(I)的反應和所述(2)的反應同時發(fā)生的二液型或三液型的樹脂涂料， 所述銀面薄膜涂裝層由以胺作為配體的銀金屬絡合物形成，通過加熱所述銀金屬絡合物形成所述銀面薄膜涂裝層。
2.一種自行車用部件的裝飾結構，在纖維增強樹脂制的部件主體表面上層合有內側涂裝層，在所述內側涂裝層上層合有銀面薄膜涂裝層，在所述銀面薄膜涂裝層上層合有外側涂裝層， 所述內側涂裝層選擇下述樹脂涂料中的任一種形成: (1)通過異氰酸酯基與羥基的反應而形成的二液型的樹脂涂料， (2)使具有氨基的樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物反應而形成的二液型的樹脂涂料， (3)所述(I)的反應和所述(2)的反應同時發(fā)生的二液型或三液型的樹脂涂料， (4)環(huán)氧樹脂涂料， 所述外側涂裝層選擇下述樹脂涂料中的任一種形成: (1)通過異氰酸酯基與羥基的反應而形成的二液型的樹脂涂料， (2)使具有氨基的樹脂與具有環(huán)氧基的有機硅化合物反應而形成的二液型的樹脂涂料， (3)所述(I)的反應和所述(2)的反應同時發(fā)生的二液型或三液型的樹脂涂料， 所述銀面薄膜涂裝層由以胺作為配體的銀金屬絡合物形成，通過加熱所述銀金屬絡合物形成所述銀面薄膜涂裝層。
3.如權利要求1所述的釣具用部件的裝飾結構，其中，通過加熱所述銀金屬絡合物使銀的納米粒子析出，并且使所述銀的納米粒子連接固定，形成所述銀面薄膜涂裝層。
4.如權利要求2所述的自行車用部件的裝飾結構，通過加熱所述銀金屬絡合物使銀的納米粒子析出，并且使所述銀的納米粒子連接固定，形成所述銀面薄膜涂裝層。
5.如權利要求1或3所述的釣具用部件的裝飾結構，其中，所述銀面薄膜涂裝層的厚度在0.02微米至0.4微米的范圍內。
6.如權利要求2或4所述的自行車用部件的裝飾結構，其中，所述銀面薄膜涂裝層的厚度在0.02微米至0.4微米的范圍內。
7.如權利要求1、3或5所述的釣具用部件的裝飾結構，其中，在所述銀面薄膜涂裝層和所述內側涂裝層之間形成有銀混入樹脂涂料內的內混合梯度層，在所述銀面薄膜涂裝層和所述外側涂裝層之間形成有銀混入樹脂涂料內的外混合梯度層，在所述內混合梯度層及所述外混合梯度層中，銀混入樹脂涂料內的比例表現(xiàn)為:越接近所述銀面薄膜涂裝層比例越聞。
8.如權利要求2、4或6所述的自行車用部件的裝飾結構，其中，在所述銀面薄膜涂裝層和所述內側涂裝層之間形成有銀混入樹脂涂料內的內混合梯度層，在所述銀面薄膜涂裝層和所述外側涂裝層之間形成有銀混入樹脂涂料內的外混合梯度層，在所述內混合梯度層及所述外混合梯度層中，銀混入樹脂涂料內的比例表現(xiàn)為:越接近所述銀面薄膜涂裝層比例越聞 。
【文檔編號】C09D201/02GK103547705SQ201280022423
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年5月9日 優(yōu)先權日:2011年5月10日
【發(fā)明者】西村泰, 安田一美, 川本康和, 有元宏之 申請人:株式會社島野