用于擠出涂布的改善的樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚乙烯擠出組合物。特別地，本發(fā)明涉及乙烯聚合物擠出組合物，其具有高的斷裂速度和顯著降低的縮頸。該組合物包含占組合物40至90重量%的第一聚乙烯組分，所述第一聚乙烯組分包含密度為0.90至0.96g/cm3和熔體指數(shù)(I2)為5至15g/10min的線性低密度聚乙烯；和占所述組合物1至10重量%的第二聚乙烯組分，所述第二聚乙烯組分包含密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為0.1至3g/10min的高壓低密度聚乙烯；和占所述組合物10至50重量%的第三聚乙烯組分，所述第三聚乙烯組分包含密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為5至15g/10min的高壓低密度聚乙烯。
【專利說明】用于擠出涂布的改善的樹脂組合物
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及聚乙烯擠出組合物。特別地，本發(fā)明涉及乙烯聚合物擠出組合物，其具有高的斷裂速度(drawdown)和顯著降低的縮頸(neck-1n)。本發(fā)明也涉及制備乙烯聚合物擠出組合物的方法和制備擠出涂布的制品、形式為擠出型材的制品和形式為擠出流延膜的制品的方法。
[0002]【背景技術】和
【發(fā)明內容】

[0003]已知可以使用例如通過乙烯與自由基引發(fā)劑的高壓聚合制備的低密度聚乙烯(LDPE)以及通過在低至中等壓力用茂金屬或Ziegler配位(過渡金屬)催化劑將乙烯和α-烯烴共聚合制備的均勻或非均勻線性低密度聚乙烯(LLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)，從而擠出涂布基材如紙板、紙、和/或聚合物基材；從而制備擠出流延膜用于諸如一次性尿片和食品包裝等應用；以及從而制備擠出型材諸如線材和纜線護套。
[0004]盡管LDPE通常表現(xiàn)出優(yōu)越的擠出加工性和高的擠出斷裂速度速率，但是LDPE擠出組合物對于很多應用缺乏足夠的抗機械損傷性(abuse resistance)和韌性。針對擠出涂布和擠出流延的目的，通過具有高分子量的LDPE組合物(即，具有的熔體指數(shù)I2小于約2g/10min)來改善抗機械損傷性的努力是無效的，因為這樣的組合物為在高生產線速度成功地斷裂速度不可避免地會具有過高的熔體強度。
[0005]盡管LLDPE和ULDPE擠出組合物提供改善的抗機械損傷性和韌性，而MDPE (中密度聚乙烯)擠出組合物可提供改善的防滲透性(barrier resistance)(例如,抵抗?jié)駳夂陀椭瑵B透)，但是這些線性乙烯聚合物表現(xiàn)出不可接受的高縮頸和拉伸不穩(wěn)定性；它們也表現(xiàn)出與純LDPE相比相對較差的擠出加工性。通常用于該行業(yè)的一個建議是將LDPE與LLDPE共混。由于通常使用LDPE，必須使用大量(例如多于60%)的LDPE以達到要求的縮頸。在一些情況下，LDPE的可 用性受限，或者可能存在其它的原因需要較低含量的LDPE，又不會不當?shù)卦黾涌s頸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果使用兩種不同的LDPE樹脂，則為實現(xiàn)相同的縮頸需要如下條件:一種的密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為0.1至3g/10min，另一種的密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為5至15g/10min，其小于LDPE的總量(例如小于50%)。這也允許更仔細地調節(jié)LLDPE部分以滿足特定的要求例如密封性能或韌性。
[0006]通常認為縮頸和熔體強度是成反比的。因此，在諸如Kale等人的美國專利5，582，923和5，777，155 (其各自全部通過參考并入本申請)等參考文獻中，添加LLDPE以改善物理韌性的代價是犧牲可擠壓性因素例如增加的縮頸。因此在擠出涂布行業(yè)中，目前的實踐是利用較低熔體指數(shù)的LDPE用于在具有較窄模頭寬度和相對較低的最大流出速度的設備上擠出。這種低熔體指數(shù)的高壓釜LDPE樹脂提供低的縮頸(小于約2.5英寸(每側1.25英寸))和足夠的斷裂速度速度。這在較舊的設備中是常見的。通常具有較寬模頭寬度和改善的內部起毛邊性質(internal deckling)的較快設備提供具有較高熔體指數(shù)的高壓釜LDPE，但不幸地是該LDPE往往得到較大的縮頸。
[0007]在本發(fā)明的優(yōu)選實踐中，在約880英尺/分鐘的牽引速度縮頸小于約2.5英寸(每側1.25")?？s頸通常隨著牽引速度增加而降低，導致當使用限于可獲得的牽引速度的較舊設備時縮頸特別成問題。熔體指數(shù)在大多數(shù)涂布應用中的實踐范圍為約3至約30g/10min，本發(fā)明的組合物可以覆蓋該整個范圍。其中擠出涂布設備的最大操作速度不受限于所用樹脂的性質。因此，期望使用下述樹脂，其既不表現(xiàn)出拉伸不穩(wěn)定性也不會在達到最大生產線速度之前斷裂。甚至更期望，這樣的樹脂表現(xiàn)出極低的縮頸，即小于約2.5英寸。本發(fā)明提供的樹脂表現(xiàn)出低的縮頸和優(yōu)越的拉伸穩(wěn)定性，同時通過選擇恰當?shù)娜垠w指數(shù)獲得所需的斷裂速度能力。通常整個共混物的熔體指數(shù)為5-15g/10min。本發(fā)明的其它特征是在例如8MI提供樹脂組合物，這適用于在具有慢的流出速度的較舊設備和現(xiàn)代的高速設備兩者上進行擠出。在兩種情況下縮頸都可小于2.5英寸。
[0008]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在固定的熔體指數(shù)，整個組合物的熔體強度越高，則將觀察到縮頸越低。通常優(yōu)選的是，組合物表現(xiàn)出以下關系:熔體強度(cN) X熔體指數(shù)(g/10min)將大于或等于24。優(yōu)選地，熔體強度(cN) X熔體指數(shù)(g/10min)大于或等于26，更優(yōu)選為大于28。
[0009]用于制備本發(fā)明組合物的優(yōu)選共混物中的LLDPE可以是本領域已知的任何LLDPE，并且可以根據(jù)所需的物理性質變化，如本領域公知。
[0010]本發(fā)明的另一方面是通過使用本發(fā)明的樹脂改善擠出涂布性能的方法。
【具體實施方式】
[0011]針對本發(fā)明的目的，以下術語將具有給定含義:
[0012]"牽引速度"在本申請定義為表示基材移動，由此拉伸或伸長熔融的聚合物擠出物的速度。
[0013]"斷裂速度"定義為以下牽引速度，在該牽引速度熔融的聚合物從模頭斷裂，或者是觀察到邊緣不穩(wěn)定性時的速度。
[0014]在相關【技術領域】也稱為〃熔體張力〃的〃熔體強度〃在本申請定義和定量地表示在高于熔點，熔融的擠出物穿過標準塑度計(如描述于ASTM D1238-E的標準塑度計)的模頭時，將熔融的擠出物以牽引速度拖曳所需的應力或力(由裝備有應變計的卷繞滾筒施加)，在該牽引速度熔體強度在破損速率之前達到穩(wěn)定狀態(tài)。在本申請按厘牛(cN)報告的熔體強度值使用Gottfert Rheotens在190° C測定。密度根據(jù)ASTM D792測試。
[0015]〃縮頸〃在本申請定義為模頭寬度和在制造制品上的擠出物寬度之間的差值。本申請報告的縮頸值在440英尺/分鐘的牽引速度(這得到I密耳涂層厚度)以及在880英尺/分鐘的牽引速度(這得到0.5密耳涂層厚度)在約2501bs/hr的擠出速率，使用裝備有形成24英寸定邊和具有25-密耳模頭間隙的30英寸寬模頭的3.5-英寸直徑、30:1L/DBlack-Clawson擠出涂布機測定。
[0016]本申請使用的術語〃聚合物〃是指通過使單體(不管是相同還是不同類型)聚合制備的高分子化合物。一般性術語聚合物因此包括通常表示僅由一種類型的單體制備的聚合物的術語"均聚物"以及表示由兩種或更多種不同單體制備的聚合物的"共聚物"。
[0017]術語"LDPE"也可以稱為〃高壓乙烯聚合物〃或〃高度支化的聚乙烯〃并且定義為表示在高壓釜反應器或管狀反應器中在高于14，500psi (IOOMPa)的壓力使用自由基引發(fā)劑例如過氧化物部分或完 全均聚或共聚的聚合物(參見例如US4，599，392，通過參考并入本申請)。
[0018]術語"LLDPE"定義為表示任何線性或基本上線性的聚乙烯共聚物。LLDPE可以通過任何方法如氣相法、溶液相法、或淤漿法或其組合制備。
[0019]測試方法
[0020]熔體指數(shù)
[0021]根據(jù)ASTM D1238，條件190° C/2.16千克測量熔體指數(shù)或I2，并且以每10分鐘洗脫的克數(shù)報告。也根據(jù)ASTM D1238，條件190° C/10千克測量Iltl，并且以g/ΙΟ分鐘報告。
[0022]密度 [0023]用于密度測量的壓塑樣品根據(jù)ASTM D4703制備。密度測量按照ASTMD792，方法B在模塑的2小時內進行。
[0024]動態(tài)力學光譜
[0025]在350° F在空氣中在1500psi壓力下保持5分鐘將樹脂壓塑成“3mm厚xl英寸”圓形試驗樣片。然后將樣品從壓機中取出并置于計數(shù)器上以冷卻。
[0026]恒溫頻率掃描使用裝備有25mm(直徑)平行板的TA Instruments“高級流變性放大系統(tǒng)(ARES) ” (New Castle, DE)在氮氣吹掃下進行。將樣品置于板上并使其在190° C熔融5分鐘。然后使平行板接近到間隙為2mm，修剪樣品(移除延伸超過“25mm直徑”板的圓周的額外樣品)，然后開始測試。方法具有另外5分鐘的內建延遲，從而使得進行溫度平衡。在190° C在0.1至100rad/s的頻率范圍進行實驗。應變振幅恒定在10%。關于振幅和相分析應力響應，由此計算儲能模量(G’)，耗損模量(G”)，復數(shù)模量(G*)，復數(shù)粘度η*，tan ( δ )或 tan delta。
[0027]熔體強度
[0028]熔體強度測量在連接于Gottfert Rheotester2000毛細管流變儀的GottfertRheotens71.97 (Goettfert Inc.；Rock Hill, SC)上進行。將熔融的樣品(約 25 至 30 克)進料到安裝有長度為30mm、直徑為2mm和長徑比(長度/直徑)為15的平的進入角(180° )的G0ettfert Rheotester2000毛細管流變儀的機筒(L=300mm，直徑=12mm)。在使樣品在190° C平衡10分鐘之后，使活塞以0.265mm/秒的恒定活塞速度運行，這對應于在給定模頭直徑下為38.2s—1的壁剪切速率。標準測試溫度為190° C。以2.4mm/s2的加速度將樣品單軸牽引到位于模頭下方IOOmm處的一組加速夾。將拉伸力作為壓送輥的卷取速度的函數(shù)記錄。熔體強度報告為線料斷裂之前的穩(wěn)定力(cN)。以下條件用于熔體強度測量:活塞速度=0.265mm/秒；輪加速度=2.4mm/s2 ;毛細管直徑=2.0mm ;毛細管長度=30_ ;和機筒直徑=12mm。
[0029]高溫凝膠滲透色譜
[0030]凝膠滲透色譜(GPC)系統(tǒng)由裝備有隨機攜帶的差示折射儀(RI)(其它適宜的濃度檢測器可以包括得自Polymer ChAR(Valencia, Spain)的IR4紅外檢測器)的150C高溫色譜儀(其它適宜的高溫GPC儀器包括Polymer Laboratories (Shropshire, UK)型號210和型號220)組成。數(shù)據(jù)收集使用Viscotek TriSEC軟件，版本3，和4_通道Viscotek數(shù)據(jù)管理器DM400進行。該系統(tǒng)也裝備有購自Polymer Laboratories (Shropshire, UnitedKingdom)的在線溶劑脫氣裝置。
[0031]可以使用適宜的高溫GPC柱，例如四個30cm長的Shodex HT80313微米柱或四個20-微米混合孔徑填裝料(MixA LS, Polymer Labs)的30cmPolymer Labs柱。樣品傳送帶隔室在140° C運行，柱隔室在150° C運行。將樣品以0.1克聚合物在50毫升溶劑中的濃度制備。色譜溶劑和樣品制備溶劑包含200ppm三氯苯(TCB)。兩種溶劑都以氮氣噴射。在160° C輕微攪拌聚乙烯樣品4小時。注入體積為200微升。在GPC內的流速設定為I
毫升/分鐘。
[0032]用21個窄分子量分布聚苯乙烯標準物進行GPC柱組件的校正。標準物的分子量(MW)為580至8，400, 000,該標準物包含在6種“雞尾酒”混合物中。其中各個標準物混合物的單獨分子量之間間隔為至少10倍(decade)。標準物混合物購自Polymer Laboratories。對于分子量等于或大于1，000, 000以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標準物，對于分子量小于1，000，000以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標準物。在80° C溫和攪拌30分鐘將聚苯乙烯標準物溶解。首先試驗窄標準物混合物，并按最高分子量組分遞減的順序，以使降解最小化。使用方程I將聚苯乙烯標準物峰值分子量轉化為聚乙烯分子量(描述于 Williams and Ward, J.Polym.Sc1., Polym.Letters, 6, 621 (1968)):
[0033]M聚己稀=A x (M聚苯己稀)B (方程I)，
[0034]其中M是聚乙烯或聚苯乙烯(按照標記的)的分子量，B等于1.0。本領域技術人員已知的是，A可以為約0.38至約0.44并在校正時使用寬聚乙烯標準物測定。使用該聚乙烯校正方法以獲得分子量值例如分子量分布(MWD*Mw/Mn)以及有關的統(tǒng)計數(shù)據(jù)(通常稱為常規(guī)GPC或cc-GPC結果)在本申請定義為Williams和Ward的修正法。
[0035]組合物的描述
[0036]本發(fā)明的組合物包含至少三種組分。第一組分，即線性低密度聚乙烯，占整個組合物的40至90重量％,優(yōu)選地占大于或等于50重量％,更優(yōu)選地占大于或等于60重量％。
[0037]任何類型的線性PE可以用于構成本發(fā)明優(yōu)選組合物的共混物。這包括基本線性的乙烯聚合物，其進一步描述于美國專利5，272，236，美國專利5，278，272，美國專利5，582，923和美國專利5，733，155 ;均勻支化的線性乙烯聚合物組合物，例如美國專利3，645，992中的那些；非均勻支化的乙烯聚合物，例如根據(jù)公開于美國專利4，076，698的方法制備的那些；和/或其共混物(例如公開于US3, 914，342或US5, 854，045的那些)。這些參考文獻的每一篇都通過參考并入本申請。線性PE可以經(jīng)氣相、溶液相或淤漿聚合法或其任何組合使用本領域已知的任何類型的反應器或反應器構造制備。類似地，線性PE在平均分子量方面可以是單峰的或多峰的。
[0038]當用于本發(fā)明時，線性PE的熔體指數(shù)優(yōu)選為5至15g/10min或更大,更優(yōu)選為7至 12g/10min。
[0039]線性PE 的密度為 0.90 至 0.96g/cm3,優(yōu)選為 0.905 至 0.92g/cm3。
[0040]本發(fā)明的組合物也包含第二聚乙烯樹脂，該第二聚乙烯樹脂包括高壓低密度聚乙烯。第二聚乙烯占整個組合物的I至10重量％，可替換地為2至5重量％。通常，可以包含的該樹脂越多，實現(xiàn)良好的縮頸性質所需的LLDPE組分越少；但是在例如2至5%的含量,該組分可以經(jīng)側臂便利地添加。這樣的LDPE物質是本領域熟知的并且包括在高壓釜或管狀反應器中制備的樹脂。用作第二聚乙烯的優(yōu)選的LDPE的密度為0.915至0.930g/cm3。用于第二聚乙烯的優(yōu)選的LDPE的熔體指數(shù)為0.4至2.5g/10min,優(yōu)選為小于或等于lg/10min。[0041 ] 本發(fā)明的組合物也包含第三聚乙烯樹脂，該第三聚乙烯樹脂包括高壓低密度聚乙烯。第三聚乙烯占整個組合物的10至50重量％，更優(yōu)選占15至35重量％。這樣的LDPE物質是本領域熟知的并且包括在高壓釜或管狀反應器中制備的樹脂。用作第三聚乙烯的優(yōu)選的LDPE的密度為0.915至0.930g/cm3。用于第三聚乙烯的優(yōu)選的LDPE的熔體指數(shù)為5至 15g/10min,優(yōu)選為 7 至 12g/10min。
[0042]整個組合物的熔體指數(shù)優(yōu)選為5至15g/10min，優(yōu)選為7至12g/10min，和密度為0.90 至 0.96g/cm3。
[0043]添加劑如抗氧化劑(例如，受阻酚類,例如由Ciba Geigy提供的丨rganox? 1010
或Irganox? 1076)、亞磷酸酯(例如，Irgafos? 168，也由Ciba Geigy提供)、粘結添加劑
(例如，PIB) ,Standostab PEPQ?(由Sandoz提供)、顏料、著色劑、填料等也可以包含在本發(fā)明的乙烯聚合物擠出組合物中，條件是它們不會干擾 申請人:發(fā)現(xiàn)的高的斷裂速度和顯著降低的縮頸。這些組合物優(yōu)選地不包含或僅包含有限量的抗氧化劑，因為這些化合物可能干擾與基材的粘合。由本發(fā)明組合物或使用本發(fā)明組合物制備的制品也可以包含增強抗粘連和摩擦系數(shù)特征的添加劑，這包括但不限于，未處理和處理的二氧化硅，滑石，碳酸鈣，和粘土，以及伯、仲和取代的脂肪酸酰胺，冷卻輥脫模劑，有機硅涂層等。也可以添加其它添加劑以增強例如透明流延膜的防霧特征，如描述于Niemann的美國專利4，486，552中，其公開內容通過參考并入本申請。也可以添加其它的添加劑例如單獨的季銨化合物或其與乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或其它官能的聚合物的組合從而增強本發(fā)明的涂層、型材和膜的抗靜電特征，并使得能夠例如包裝或制備電敏感的貨物。也可以添加其它官能的聚合物例如馬來酸酐接枝的聚乙烯以增強粘合性，特別是與極性基材的粘合性。[0044]用于制備本發(fā)明的聚合物擠出組合物的優(yōu)選共混物可以通過本領域已知的任何適宜方法制備，這包括翻轉干燥共混，重量計量進料，溶劑共混，經(jīng)混配或側臂擠出的熔融共混等以及其組合。出乎意料地，在低熔體指數(shù)LDPE組分和較高熔體指數(shù)組分(線性PE或LDPE)之間的熔體指數(shù)差異方面，這些共混物不需要專門的混合過程以防止膠凝。
[0045]本發(fā)明的擠出組合物也可以與其它聚合物材料共混，其它聚合物材料例如聚丙烯，高壓乙烯共聚物例如乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)，乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)等，乙烯-苯乙烯互聚物，條件是保持通過多檢測器GPC證明的必要流變學和分子結構。組合物可以用于制備單層或多層制品和結構，例如作為密封劑、粘合劑或接合層。其它聚合物材料可以與本發(fā)明組合物共混以調節(jié)加工、膜強度、熱密封、或粘合特征，如本領域所公知的。
[0046]本發(fā)明的乙烯聚合物擠出組合物，不管是單層還是多層構造，都可以用于制備擠出涂層、擠出型材和擠出流延膜，正如本領域所公知的。當本發(fā)明組合物用于涂布目的或用于多層構造時，基材或鄰近的材料層可以是極性或非極性的，這包括例如但不限于，紙制品，金屬，陶瓷，玻璃和各種聚合物，特別是其它聚烯烴，及其組合。對于擠出壓型，可以潛在地制造各種制品，這包括但不限于，電冰箱墊圈，線材和纜線護套，線材覆層，醫(yī)用管道和水管，其中組合物的物理性質適用于該目的。由本發(fā)明組合物或用本發(fā)明組合物制備的擠出流延膜也可以潛在地用于食品包裝和工業(yè)拉伸薄膜包裝應用。
[0047]實驗
[0048]為了證明本發(fā)明組合物的有效性，進行以下實驗。
[0049]線性低密度聚乙烯"LLDPE-1‘’在雙反應器溶液法中使用在兩個反應器中都使用的幾何受限的催化劑制備。LLDPE-1更完整地描述于表1。
[0050]LDPE-1是在高壓釜反應器中制備的高壓低密度聚乙烯。LDPE-1更完整地描述于表1。
[0051]LDPE-2是在高壓釜反應器中制備的高壓低密度聚乙烯。LDPE-2更完整地描述于表1。
[0052]共混
[0053]將LLDPE組分和兩種LDPE組分在18mm雙螺桿擠出機(micro-18)中混配。使用的雙螺桿擠出機是通過Haake軟件控制的Leistritz機器。擠出機具有5個加熱的區(qū)域，I個進料區(qū)域，和I個3_線料模頭。進料區(qū)域通過流動的河水冷卻，同時將余下的區(qū)域1-5和模頭分別電加熱和空氣冷卻至120° C，135° C，150° C，190° C，190° C，和190° C。將粒料共混物組分在塑料袋中混合并用手翻轉共混。在預加熱擠出機之后，校正測壓元件和模頭壓カ傳感器。擠出機的驅動裝置在200rpm運行，這通過齒輪傳動至250rpm的螺桿速度得到。然后將干燥共混物通過雙螺絲鉆K-Tron進料器型號#K2VT20使用球式螺絲鉆(pellet augers)進料(6_81bs/hr)到擠出機。將擠出機的料斗用氮氣填充，用箔密封通往擠出機的進料錐輪以將空氣混入最小化從而使聚合物可能發(fā)生的氧降解最小化。將所得線料水淬滅，用氣刀干燥，并用Conair chopper制粒。
[0054]總共四種共混物以表2中列出的不同共混比率制備。在每種共混物中，LDPE組分的總和保持恒定在30%，LLDPE組分保持在70%。
[0055]擠出涂布
[0056]所有的涂布實驗均在Black-Clawson擠出涂布/層壓生產線上進行?？s頸的量(實際涂層寬度相對于帶有6〃 (15cm)氣隙的定邊寬度之差)在440fpm和880fpm測量，分別得到I密耳和1/2密耳涂層。斷裂速度是觀察到邊緣不完整性時的速度或熔簾(moltencurtain)完全從模頭撕裂時的速度。盡管設備能夠達到3000fpm的牽引速度,但是在這些實驗中使用的最大速度為1500fpm。這是常規(guī)操作并進行以保存紙并將可以在機器上對于每卷購入的紙板進行的實驗數(shù)目最大化。在約90rpm的螺桿速度期間也在150馬カ31/2英寸直徑擠出機上記錄電機電流，得`到2501b/h生產量。針對每種聚合物記錄背壓的量，而無需改變閥位置。各種組分的共混物如下制備:根據(jù)表2中列出的比率稱出粒料，然后翻轉共混樣品，直至得到均勻的共混物(對于每個樣品為約30分鐘)。
[0057]結果討論:
[0058]用于共混物的純組分的表征數(shù)據(jù)列于表1。在四種共混物的每ー種中，LDPE組分的總和保持恒定在30%，LLDPE組分保持在70%。因此，可以認為本發(fā)明實施例的熔體強度和縮頸性能的改善僅歸因于存在兩種LDPE組分而不是由于共混物中較高含量的LDPE。表征了這四種共混物，結果顯示于表2。從表可以看出，盡管本發(fā)明實施例中LDPE級分的含量増加，總體熔體指數(shù)保持大約相同，未觀察到IltZI2有顯著變化。在DMS剪切流變學中，本發(fā)明實施例在粘度上未顯示顯著的増加，僅彈性些微增加(tan S稍微下降)。最顯著的改進在于熔體強度，在實施例3中這從2.9cN增至3.6cN,改進了 24%。已知熔體強度對降低擠出涂布中的縮頸是關鍵的。應該注意，在該研究中，熔體強度改進并不是以降低熔體指數(shù)或損害擠出機中樹脂的可擠壓性為代價的。在表3中可以清楚地看出，馬力、安培數(shù)和熔融溫度保持與對比實施例大致相同，而本發(fā)明實施例的縮頸顯著改善，斷裂速度也改善了。也發(fā)現(xiàn)本發(fā)明實施例滿足以下關系。
[0059]熔體強度X熔體指數(shù)(I2) >24[0060]通常，在固定熔體指數(shù)的熔體強度越高，在擠出涂布中的樹脂的縮頸越低。
[0061]表1:共混物的純組分的熔體指數(shù)、密度、DMS粘度、熔體強度、和得自常規(guī)校正的TDGPC數(shù)據(jù)。
[0062]
【權利要求】
1.適用于擠出涂布應用的組合物，其包含: a.占所述組合物40至90重量％的第一聚乙烯組分，所述第一聚乙烯組分包含密度為0.90至0.96g/cm3和熔體指數(shù)(I2)為5至15g/10min的線性低密度聚乙烯；和 b.占所述組合物I至10重量％的第二聚乙烯組分，所述第二聚乙烯組分包含密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為0.1至3g/10min的高壓低密度聚乙烯；和 c.占所述組合物10至50重量％的第三聚乙烯組分，所述第三聚乙烯組分包含密度為0.915至0.930g/cm3和熔體指數(shù)為5至15g/10min的高壓低密度聚乙烯。
2.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分是在平均分子量方面的多峰組分。
3.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分的MWD大于4。
4.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分的MWD小于4。
5.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分的密度為0.905至0.92。
6.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分的熔體指數(shù)為7至12。
7.權利要求1的組合物，其中所述第一聚乙烯組分占所述組合物的60至80重量％。
8.權利要求1的組合物，其中所述第二聚乙烯組分占所述組合物的2至5%。
9.權利要求1的組合物，其中所述第二聚乙烯組分的熔體指數(shù)為0.4至2.5。
10.權利要求9的組合物,其中所述第二聚乙烯組分的熔體指數(shù)小于lg/10min。
11.權利要求1的組合物，其中所述第三聚乙烯組分占所述組合物的15至35重量％。
12.權利要求1的組合物，其中所述第三聚乙烯組分的熔體指數(shù)為7至12g/10min。
13.權利要求1的組合物,其中所述整個組合物的熔體指數(shù)為5至15g/10min。
14.權利要求1的組合物,其中所述整個組合物的熔體指數(shù)為7至12g/10min。
15.權利要求1的組合物，其中所述整個組合物的密度為0.90至0.96g/cm3。
16.權利要求1的組合物，其中所述整個組合物的特征在于滿足以下關系: 熔體強度X熔體指數(shù)(I2) >24。
17.權利要求1的組合物，其進一步包含一種或多種添加劑，該添加劑選自:增滑劑，抗粘連劑，防靜電劑，抗氧化劑或防霧劑。
【文檔編號】C09D123/08GK103597026SQ201280028490
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年6月6日 優(yōu)先權日:2011年6月10日
【發(fā)明者】王踐, M.德米羅爾斯 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司