難燃粘著片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種難燃粘著片，該難燃粘著片為在基材的至少一面上具有粘著劑層的粘著片，即使該粘著劑層不含有難燃劑，也兼具優(yōu)異的難燃性及粘著性。該難燃粘著片為在基材的至少一面上具有粘著劑層的難燃粘著片，在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，所述基材具有符合VTM-0的難燃性，該粘著劑層的每一面的厚度為0.6μm以上，且該粘著劑層的總厚度為2.2μm以下，構(gòu)成該粘著劑層的粘著劑不含難燃劑，而含有丙烯酸系共聚物A及特定的聚氨酯樹脂B。
【專利說明】難燃粘著片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明關(guān)于一種難燃粘著片。詳細(xì)地說，關(guān)于一種即使構(gòu)成粘著劑層的粘著劑不含難燃劑也具有優(yōu)異的難燃性且具有高粘著力的難燃粘著片。
【背景技術(shù)】
[0002]在電子零件相關(guān)或電子設(shè)備關(guān)連的各種領(lǐng)域、或飛機(jī)、核能發(fā)電所等的各種領(lǐng)域所使用的構(gòu)件要求難燃性。應(yīng)對(duì)于此，上述領(lǐng)域所使用的構(gòu)件及用于固定該構(gòu)件的粘著膠帶或薄片也被賦予難燃性。作為對(duì)粘著膠帶或薄片賦予難燃性的方法，已知有在基材和/或是粘著劑中摻合鹵化物、磷化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂、三聚氰胺等的難燃劑。 [0003]例如，在專利文獻(xiàn)1-4中，提出了在使用各種難燃劑的難燃性基材上涂布有不具有難燃性的粘著劑的粘著膠帶。
[0004]另一方面，在專利文獻(xiàn)5中，提出了含有經(jīng)微膠囊化的固體的難燃劑及無機(jī)氧化物的粘著劑。
[0005]進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)6中，提出了一種粘著膠帶，該粘著膠帶是通過在難燃性基材面上部分涂布不具有難燃性的粘著劑，而不損害薄膜基材的難燃性，而且，不會(huì)使粘著特性顯著地下降。
[0006]在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開平5-47249號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-202340號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-49208號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-138263號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特開平6-25629號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)6:日本特開2008-50423號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]然而，專利文獻(xiàn)1-4中記載的粘著膠帶，由于粘著劑不具有難燃性，所以可輕易地推測(cè)出通過涂布粘著劑導(dǎo)致難燃性大幅下降。
[0015]此外，專利文獻(xiàn)5中記載的固體難燃劑導(dǎo)致的難燃化，伴隨著難燃劑的添加而粘著劑變硬，且粘著力會(huì)降低。
[0016]進(jìn)而，專利文獻(xiàn)6中記載的粘著膠帶，由于部分涂布粘著劑，因此生產(chǎn)率降低，而且基材薄時(shí)，因?yàn)樯鲜霾糠滞坎籍a(chǎn)生的高低差而有可能使設(shè)計(jì)性降低。
[0017]在這樣的背景下，本發(fā)明的目的在于提供一種兼具優(yōu)異的難燃性與粘著力的難燃粘著片，其在粘著劑中不使用難燃劑，而且不需要進(jìn)行粘著劑的部分涂布。
[0018]本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn):通過形成一種在難燃性基材的至少一面具有不含有難燃劑的由特定粘著劑構(gòu)成的特定范圍的厚度的粘著劑層的粘著片，可解決上述課題。[0019]SP，本發(fā)明提供下述[1]_[10]。
[0020][I] 一種難燃粘著片，該難燃粘著片在基材的至少一面上具有粘著劑層，其中，在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，所述基材具有符合VTM-O的難燃性，所述粘著劑層的每一面的厚度為0.6 ii m以上，且該粘著劑層的總厚度為2.2 ii m以下，構(gòu)成該粘著劑層的粘著劑不含難燃劑，而含有丙烯酸系共聚物(A)及聚氨酯樹脂(B)，聚氨酯樹脂(B)通過使鏈延長劑(b3)與末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)而得到，所述末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體通過使多元醇(bl)與多價(jià)異氰酸酯化合物(b2)反應(yīng)而得到；鏈延長劑(b3)含有具有2個(gè)羥基和/或胺基的化合物(b4)及具有3個(gè)以上的羥基和/或胺基的化合物(b5)，且通過使(b4)成分及(b5)成分以質(zhì)量比〔(b4)/ (b5)〕為70/30-100/0的比例反應(yīng)而得到。
[0021][2]根據(jù)[I]所述的難燃粘著片，其中，基材為不含鹵素系難燃劑及磷系難燃劑中的任意一者的基材。
[0022][3]根據(jù)[I]所述的難燃粘著片，其中，基材為不含難燃劑的基材。
[0023][4]根據(jù)[1]_[3]中任一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，基材為由聚酰亞胺樹脂、聚芳酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂或聚醚醚酮樹脂形成的基材，或者為涂布這些樹脂而成的基材。
[0024][5]根據(jù)[1]_[4]中任一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，多元醇(bl)為重均分子量1000-3000 的二醇。
[0025][6]根據(jù)[1]_[5]中任一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，構(gòu)成粘著劑層的粘著劑進(jìn)一步含有交聯(lián)劑(C)，且丙烯酸系共聚物(A)具有可與該交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的交聯(lián)性官能團(tuán)。
[0026][7]根據(jù)[6]所述的難燃粘著片，其中，交聯(lián)性官能團(tuán)為羧基和/或羥基。
[0027][8]根據(jù)[6]或[7]所述的難燃粘著片，其中，交聯(lián)劑(C)為異氰酸酯系交聯(lián)劑。
[0028][9]根據(jù)[1]_[8]中任一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，丙烯酸系共聚物(A)與聚氨酯樹脂(B)的質(zhì)量比〔(A) / (B))為1/99~40/60。
[0029][10]根據(jù)[1]_[9]中任一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量(Mw)為30萬~150萬。
[0030]本發(fā)明的難燃粘著片，由于通過使用特定的粘著劑維持具有足夠的粘著性從而能夠使該粘著劑層薄膜化，因此即使構(gòu)成該粘著劑層的粘著劑不含有難燃劑，也可形成兼具優(yōu)異難燃性及粘著性的薄片。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0031][圖1]為表示本發(fā)明的難燃粘著片的構(gòu)成的一種方式的難燃粘著片的截面圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0032]本發(fā)明的難燃粘著片是在基材的至少一面上具有粘著劑層的難燃粘著片，該難燃粘著片的構(gòu)成只要在基材的一面或雙面具有粘著劑層就沒有特別限定。
[0033]圖1為表示本發(fā)明的難燃粘著片的構(gòu)成的一種方式的圖。本發(fā)明的難燃粘著片的構(gòu)成，不限于如圖1中的(a)所示那樣的構(gòu)成，即在基材11的一面具有粘著劑層12a的難燃粘著片Ia;也可以為如第I圖(b)所示那樣的構(gòu)成，即在形成于基材11的一面的粘著劑層12a上，進(jìn)一步層壓剝離片13a的難燃粘著片lb。
[0034]此外，本發(fā)明的難燃粘著片，如第I圖(C)，可以是在基材11的雙面具有粘著劑層12a、12b的難燃粘著片lc，也可以是分別在該粘著劑層12a、12b上進(jìn)一步層壓剝離片13a、13b (無圖示)的難燃粘著片。
[0035][基材]
[0036]本發(fā)明的難燃粘著片所使用的基材，只要是在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，具有符合VTM-O的難燃性即可，優(yōu)選為樹脂制的基材。在本發(fā)明中，“在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中符合VTM-0”是指在以7 — 9 卜U — X社發(fā)行的塑料材料的難燃性試驗(yàn)規(guī)格UL94的輕薄材料垂直燃燒試驗(yàn)方法為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，VTM等級(jí)被判定為VTM-0。
[0037]作為這樣的基材，可使用由樹脂單體具有難燃性的樹脂構(gòu)成的基材、由含有難燃劑的樹脂構(gòu)成的基材、以及經(jīng)涂布上述樹脂的基材等。
[0038]作為樹脂單體具有難燃性的樹脂，可舉出聚醚酰亞胺樹脂或聚苯醚酰亞胺樹脂等的聚酰亞胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂等。
[0039]作為由含有難燃劑的樹脂構(gòu)成的基材中所使用的樹脂，除了上述的樹脂單體具有難燃性的樹脂以外，也可舉出聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、EVA樹脂、丙烯酸樹脂、丙烯腈-丁二烯樹脂(ABS樹脂)、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯-聚碳酸酯合金樹脂、聚苯乙烯-ABS合金樹脂、聚酰胺樹脂等。
[0040]作為難燃劑，可舉出鹵素系難燃劑、磷系難燃劑、硅酮系化合物、三聚氰胺系化合物、受阻胺系化合物、胍系化合物等的有機(jī)系難燃劑、或銻系化合物、金屬氫氧化物等的無機(jī)系難燃劑。上述難燃劑也可單 獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
[0041]此外，也可使用涂布有上述的樹脂單體具有難燃性的樹脂、或含有難燃劑的樹脂的基材。作為該情況下的基材，例如，可舉出在薄片狀或薄膜狀塑料、含浸紙等的紙、金屬箔、織布、不織布等上涂布上述任意一者的樹脂的基材。
[0042]上述基材的中，從難燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚酰亞胺樹脂、聚芳酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂或聚醚醚酮樹脂所形成的基材、或是涂布有這些樹脂的基材。
[0043]此外，從應(yīng)對(duì)環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上不含有任何鹵素系難燃劑、磷系難燃劑的基材，特別優(yōu)選為使用實(shí)質(zhì)上不含有任何難燃劑的基材。
[0044]本發(fā)明的難燃粘著片所使用的基材的具體的制品例，可舉出> S 9 — ZVlO (商品名:在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜涂布聚酰亞胺樹脂的薄膜；東 > 株式會(huì)社制)、卜于(商品名:聚苯硫醚樹脂薄膜；東 > 株式會(huì)社制)、S々卜口 > (商品名:聚芳酰胺樹脂薄膜；東 > 株式會(huì)社制)、力卜 > (商品名:聚酰亞胺樹脂薄膜；東> ? 7 二 >株式會(huì)社制)、^^ ')才UT(商品名:聚醚酰亞胺系樹脂薄膜；三菱樹脂株式會(huì)社制)、夕' ^ r y ^ 一(商品名:含難燃劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂薄膜；三菱樹脂株式會(huì)社制)等。
[0045]此外，可舉出LAXRON 1J力SDB-3 (商品名:含難燃劑的聚碳酸酯樹脂薄膜；卜今”電氣株式會(huì)社制)、寸> 口 ^ F 'J r (商品名:聚苯醚系樹脂薄膜；住友~一夕9 4卜株式會(huì)社制)、寸> 口 4 F 二 - '>一卜t 力(商品名:含有無鹵素難燃劑的聚碳酸酯樹脂薄膜；住友~一々7 4卜株式會(huì)社制)、^ A (商品名:聚醚酰亞胺樹脂薄膜；旭硝子株式會(huì)社制)、> 々* > (商品名:聚碳酸酯系樹脂薄膜；旭硝子株式會(huì)社制)、〃 mi (商品名:聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯系樹脂薄膜；旭硝子株式會(huì)社制)、安全薄膜(商品名:聚乙烯系樹脂薄膜；大井田工業(yè)株式會(huì)社制)等。并且，并不限定于這些制品例。
[0046]基材的厚度可根據(jù)難燃粘著片的用途適當(dāng)決定，通常為1-100 ym，優(yōu)選為5-100 u m,更優(yōu)選為 10-80 u m。
[0047][粘著劑層]
[0048]本發(fā)明的難燃粘著片在上述基材的至少一面具有粘著劑層。
[0049]在本發(fā)明的難燃粘著片中，從兼具難燃性及粘著性的觀點(diǎn)出發(fā)，粘著劑層的每一面的厚度為0.6 以上，而且該粘著劑層的總厚度為2.2pm以下。粘著劑層的每一面的厚度不足0.6 ii m時(shí)，得不到充分的粘著力，該粘著劑層的總厚度超過2.2 ii m時(shí)，得不到充分的難燃性。
[0050]進(jìn)而，在本發(fā)明中，“粘著劑層的每一面的厚度”表示在基材的一面或雙面設(shè)置的粘著劑層的分別的厚度(分別為圖1 (a)_ (c)的Z1、Z2)，“粘著劑層的總厚度”表示在基材的一面或雙面設(shè)置的粘著劑層的合計(jì)的厚度(例如，圖1 (a)及(b)中為Z1，圖1 (C)中為 Z1+Z2)。
[0051]僅在基材的一面設(shè)置有粘著劑層時(shí)，粘著劑層的每一面的厚度為0.6 Pm以上，優(yōu)選為 0.8-2.1 u m,更優(yōu)選為 1.0-1.4 Um0
[0052]在基材的雙面設(shè)置有粘著劑層時(shí)，粘著劑層的每一面的厚度為0.6 Pm以上，優(yōu)選為0.8-1.6 um,更優(yōu)選為1.0-1.4 Um0此外，粘著劑層的總厚度為2.2 y m以下，優(yōu)選為
0.6-2.1um,更優(yōu)選為 0.8-2.0 u m。
[0053]<粘著劑>
[0054]構(gòu)成本發(fā)明所使用的粘著劑層的粘著劑的特征在于不含有難燃劑。由于不含有難燃劑，因此從應(yīng)對(duì)環(huán)境的觀點(diǎn)、以及粘著片的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，也是優(yōu)選的。另外，在此所謂的“難燃劑”與在基材中所述的難燃劑相同，“不含有難燃劑”是指粘著劑實(shí)質(zhì)上不含有任何上述的難燃劑。
[0055]此外，該粘著劑含有丙烯酸系共聚物(A)與聚氨酯樹脂(B)，根據(jù)需要可含有交聯(lián)劑(C)、其它的添加劑以及有機(jī)溶劑等。以下對(duì)于粘著劑中所含有的各成分進(jìn)行說明。
[0056](丙烯酸系共聚物(A))
[0057]本發(fā)明所使用的粘著劑含有丙烯酸系共聚物(A)。在本發(fā)明中，丙烯酸系共聚物
(A)是將(甲基)丙烯酸酯為主成分的單體混合物作為原料，并經(jīng)過聚合反應(yīng)而得到的丙烯酸系共聚物。因此，使用的丙烯酸系共聚物(A)，至少含有來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元o
[0058]進(jìn)而，在以下的記載中，例如，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸的兩者，其它的類似用語也為同樣。
[0059]從即使將粘著劑層薄膜化也可得到充分的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，(A)成分的全部結(jié)構(gòu)單元中，來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為70-99.9質(zhì)量％，更優(yōu)選為80-99.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為85-99質(zhì)量％，最優(yōu)選為88-95質(zhì)量％。
[0060]另外，關(guān)于丙烯酸系共聚物(A)的共聚合形態(tài)，沒有特別限制，可以為無規(guī)、嵌段、接枝共聚物中的任意一者。
[0061]作為上述丙烯酸系共聚物的主成分單體的(甲基)丙烯酸酯，例如，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。在它們中，從即使將粘著劑層薄膜化也可得到充分的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸丁酯。
[0062]這些(甲基)丙烯酸酯，可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。另外，組合2種以上而使用時(shí)，從即使將粘著劑層薄膜化也可得到充分的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，在使用的(甲基)丙烯酸酯中，丙烯酸丁酯的含量優(yōu)選為50-100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70-100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為80-100質(zhì)量％。
[0063]丙烯酸系共聚物(A)優(yōu)選為使含有上述(甲基)丙烯酸酯與具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的單體混合物聚合而成的具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸系共聚物。
[0064]在此所謂的交聯(lián)性官能團(tuán)為可與后述的(C)成分的交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)，可舉出羧基、羥基、胺基等。在它們中，從與(C)成分的交聯(lián)劑的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為羧基和/或羥基，從得到更高粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為羧基。進(jìn)而，“羧基和/或羥基”是指選自羧基和羥基中的I種以上。
[0065]作為具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體，例如，可舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸及富馬酸等的乙烯性不飽和羧酸；(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷酯；(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯等的(甲基)丙烯酸單烷基胺基烷酯等。另外，這些單體可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0066]在它們中，從與交聯(lián)劑的反應(yīng)性的觀點(diǎn)、以及即使將粘著劑層薄膜化也可得到十分高的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為乙烯性不飽和羧酸、(甲基)丙烯酸羥烷酯，更優(yōu)選為乙烯性不飽和羧酸，更進(jìn)一步優(yōu)選為(甲基)丙烯酸。
[0067]從將粘著劑層薄膜化時(shí)也可得到充分的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，在作為丙烯酸系共聚物的原料的單體混合物中，具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的含量，優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5-15質(zhì)量％，更優(yōu)選為1-12質(zhì)量％。
[0068]丙烯酸系共聚物(A)，也可含有來自上述以外的單體(以下稱為其它單體)的結(jié)構(gòu)單元作為結(jié)構(gòu)單元。
[0069]作為其它單體，例如，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等的烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等的鹵化烯烴類；苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯甲苯等的芳香族乙烯單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的二烯系單體；(甲基)丙烯腈等的腈系單體等。這些單體可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0070]由這些單體混合物得到丙烯酸系共聚物(A)的方法，沒有特別限定，可以在溶劑的存在下或不存在下，利用公知的聚合方法進(jìn)行。作為使用的溶劑，例如，可舉出乙酸乙酯、甲苯等。
[0071]此外，在聚合反應(yīng)時(shí)也可使用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，例如，可舉出偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰等。作為該聚合引發(fā)劑的摻合量，相對(duì)于單體混合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01-1質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1-0.5質(zhì)量份。
[0072]此外，聚合條件沒有特別限定，優(yōu)選在聚合溫度50-90°C且反應(yīng)時(shí)間2-30小時(shí)的條件下進(jìn)行。[0073]從提升粘著性能等的觀點(diǎn)出發(fā)，作為這樣得到的丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為30萬~150萬，更優(yōu)選為40萬~100萬，特別優(yōu)選為50萬~80萬。為30萬以上時(shí)，粘著劑層的凝聚力會(huì)提高，可得到充分的粘著力。此外，為150萬以下時(shí)，粘著劑層的彈性率不會(huì)變得過高，可抑制粘著力的降低。
[0074]另外，在本發(fā)明中，重均分子量(Mw)是指利用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)值，具體而言是指利用記載于實(shí)施例的方法所測(cè)定的數(shù)值(以下相同)。
[0075]〈聚氨酯樹脂(B)〉
[0076]本發(fā)明所使用的粘著劑含有聚氨酯樹脂(B)(以下也稱為“(B)成分”)。由于粘著劑含有聚氨酯樹脂(B)，因此即使將粘著劑層薄膜化也可得到非常高的粘著力。
[0077]在本發(fā)明中，從得到具有適當(dāng)?shù)膹椥月实恼持鴦?，且即使將粘著劑層薄膜化也可得到充分的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，丙烯酸系共聚物(A)與聚氨酯樹脂(B)的質(zhì)量比〔(A)/
(B)〕，優(yōu)選為1/99~40/60，更優(yōu)選為5/95~30/70，特別優(yōu)選為10/90~25/75。表示相對(duì)于(B)成分的(A)成分的比例的該質(zhì)量比為1/99以上時(shí)，可避免彈性率變得過低導(dǎo)致的粘著力的降低，為40/60以下時(shí)，可避免彈性率變得過高導(dǎo)致的粘著力的降低。
[0078]作為本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂(B)，優(yōu)選為通過使鏈延長劑(b3)與末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)而得到，所述末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體通過使多元醇(bl)與多價(jià)異氰酸酯化合物(b2)反應(yīng)而得到。
[0079]作為多元醇(bl)，可使用分子內(nèi)具有2個(gè)以上的羥基的化合物，從抑制凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用二醇。
[0080]作為(bl)多元醇，例如，可舉出1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇等的鏈烷二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等的烷撐二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚亞烷基二元醇、聚丁醚二醇等的聚亞烷基醚二元醇(*。才々7>夕'' V -一>)。另外，這些多元醇(bl)可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0081]這些多元醇(bl)中，從在得到的末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體與(b3)鏈延長劑的反應(yīng)中抑制凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為重均分子量為1000-3000的中分子量的二醇，更優(yōu)選為重均分子量為1000-3000的聚亞烷基二元醇。
[0082]作為多價(jià)異氰酸酯(b2)化合物，可舉出芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、月旨環(huán)式多異氰酸酯等。
[0083]作為芳香族多異氰酸酯，例如，可舉出1，3- 二異氰酸苯酯、1，4- 二異氰酸苯酯、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、甲苯胺_4，4’-二異氰酸酯(4，4’ -卜X y' > y 7才、一卜)、2，4，6-三異氰酸甲苯酯、1，3，5-三異氰酸苯酯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、4，4’ - 二苯醚二異氰酸酯、4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯、1，4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1，3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
[0084]作為脂肪族多異氰酸酯，例如，可舉出三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-二異氰酸丙酯、2，3-二異氰酸丁酯、1，3- 二異氰酸丁酯、亞十二烷基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
[0085]作為脂環(huán)式多異氰酸酯，例如，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基_2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4’- 二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷、1，4- 二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷等。
[0086]另外，這些多價(jià)異氰酸酯化合物(b2)，也可為上述多異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物型改性體、與水反應(yīng)的縮二脲型改性體、含有異氰脲酸酯環(huán)的異氰脲酸酯型改性體。
[0087]在這些多價(jià)異氰酸酯化合物(b2)中，從作為粘著劑的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯以及它們的改性體中的I種以上，從耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為選自于六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯以及它們的改性體中的I種以上，最優(yōu)選為六亞甲基二異氰酸酯及其改性體。
[0088]末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體的制備方法沒有特別限制，例如，可舉出通過將(bl)及(b2)成分、根據(jù)需要添加的氨基甲酸酯化催化劑、以及根據(jù)需要使用的溶劑加入反應(yīng)器而進(jìn)行反應(yīng)的方法等。
[0089](bl)與(b2)成分的摻合比，從使末端形成異氰酸酯基的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為以使NCO基/OH基(摩爾比)優(yōu)選成為1.1-3.0、更優(yōu)選成為1.2-2.5的方式進(jìn)行摻合并進(jìn)行反應(yīng)。為1.1以上時(shí)，可避免凝膠化，可抑制增粘的傾向。另一方面，為3.0以下時(shí)，末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體中的未反應(yīng)多價(jià)異氰酸酯化合物濃度不會(huì)過高，可使與后述的(b3)鏈延長劑的反應(yīng)順利地進(jìn)行。
[0090]此外，末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體中的異氰酸酯基含量(NC0%)，因使用的(bl)及(b2)成分的反應(yīng)性、或(b3)鏈延長劑的摻合量而不同，在以JIS K1603為基準(zhǔn)而測(cè)定的數(shù)值中，優(yōu)選為0.5-12質(zhì)量％，更優(yōu)選為1-4質(zhì)量％。為0.5質(zhì)量％以上時(shí)，可使與(b3)鏈延長劑的反應(yīng)充分地進(jìn)行，為1 2質(zhì)量％以下時(shí)，可充分地控制與(b3)鏈延長劑的反應(yīng)。
[0091]在末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體生成反應(yīng)中使用的催化劑，沒有特別的限制，可舉出叔胺系化合物、有機(jī)金屬系化合物等。
[0092]作為叔胺系化合物，可舉出三乙胺、三乙二胺、N，N-二甲基芐胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] 十一碳-7-烯(DBU)等。
[0093]作為有機(jī)金屬系化合物，可舉出錫系化合物、非錫系化合物。
[0094]作為錫系化合物，例如，可舉出二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二溴化二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、二乙酸二丁基錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、乙酸三丁基錫、三乙基乙氧基錫、三丁基乙氧基錫、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三氯乙酸三丁基錫、2-乙基己酸錫等。
[0095]作為非錫系化合物，例如，可舉出二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等的鈦系化合物、油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等的鉛系化合物、2-乙基己酸鐵、乙酰丙酮鐵等的鐵系化合物、苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等的鈷系化合物、環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等的鋅系化合物、環(huán)烷酸鋯等。
[0096]在這些催化劑中，優(yōu)選為DBTDL、2-乙基己酸錫、鈦酸四丁酯，更優(yōu)選為DBTDL。并且，這些催化劑可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0097]從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，在該反應(yīng)中使用的催化劑的添加量，相對(duì)于(bl)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.0001-1質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.005-0.1質(zhì)量份。
[0098]此外，在該反應(yīng)中根據(jù)需要使用的溶劑，可舉出甲苯、二甲苯等的芳香族烴、己烷等的脂肪族烴、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、甲乙酮(MEK)等的酮類、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮等。這些溶劑可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0099]該反應(yīng)中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為120°C以下，更優(yōu)選為70-100°C。為120°C以下時(shí)，可抑制脲基甲酸酯反應(yīng)進(jìn)行，并合成具有規(guī)定的分子量與結(jié)構(gòu)的末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體，另外，可充分控制反應(yīng)速度。另外，該反應(yīng)中的反應(yīng)時(shí)間，例如，使反應(yīng)溫度為70-100°C時(shí)，優(yōu)選為2-20小時(shí)。
[0100]按照以上得到的末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體，利用與鏈延長劑(b3)的鏈延長反應(yīng)而成為聚氨酯樹脂。
[0101]鏈延長劑(b3)含有具有2個(gè)羥基和/或胺基的化合物(b4)及具有3個(gè)以上的羥基和/或胺基的化合物(b5)，且為通過使(b4)成分及(b5)成分以質(zhì)量比〔(b4)/ (b5)〕為70/30~100/0的比例反應(yīng)而得到。另外，“具有2個(gè)羥基和/或胺基的化合物”是指具有2個(gè)選自于羥基及胺基的官能團(tuán)的化合物，“具有3個(gè)以上的羥基和/或胺基的化合物”是指具有3個(gè)以上的選自于羥基及胺基的官能團(tuán)的化合物。 [0102]作為(b4)成分，只要是具有2個(gè)羥基和/或胺基的化合物就沒有特別限制，從可進(jìn)一步防止粘著力的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自由脂肪族二醇、脂肪族二胺、鏈烷醇胺、雙酚、芳香族二胺所組成的組中的至少I種的化合物。
[0103]作為脂肪族二醇，例如，可舉出1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、
I,6-己二醇、1，7-庚二醇等的鏈烷二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等的烷撐二醇。
[0104]作為脂肪族二胺，例如，可舉出乙二胺、1，3-丙二胺、1，4- 丁二胺、1，5-戊二胺、
1,6-己二胺等。
[0105]作為鏈烷醇胺，例如，可舉出單乙醇胺、單丙醇胺、異丙醇胺等。
[0106]作為雙酚，例如，可舉出雙酚A等。
[0107]作為芳香族二胺，例如，可舉出二苯甲烷二胺、甲苯二胺、苯二甲撐二胺等。另外，這些化合物可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0108]作為(b5)成分，只要是具有3個(gè)以上的羥基和/或胺基的化合物就沒有特別限制，可舉出三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙季戊四醇等的多元醇；1-胺基-2，3-丙二醇、1-甲胺基-2，3-丙二醇、N-(2-羥丙基)乙醇胺等的胺醇；四甲基苯二甲撐二胺的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物等。另外，這些化合物可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0109]從與異氰酸酯基的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(b4)及(b5)成分中的羥基和/或胺基優(yōu)選為伯胺基、仲胺基、或是伯羥基。
[0110]此外，上述的中，(b4)成分更優(yōu)選為脂肪族二醇，最優(yōu)選為鏈烷二醇。另外，上述之中，(b5)成分更優(yōu)選為多元醇，最優(yōu)選為三羥甲基丙烷。
[0111]摻合的(b4)成分與(b5)成分的質(zhì)量比〔(b4)/ (b5)〕為70/30~100/0，優(yōu)選為75/25~95/5，更優(yōu)選為80/20~90/10。表示相對(duì)于(b5)成分的(b4)成分的比例的該質(zhì)量比為70/30以上時(shí)，即使將粘著劑層薄膜化，也可抑制粘著力的降低，而且，在得到聚氨酯樹脂的鏈延長反應(yīng)時(shí)，可避免凝膠化，得到所希望的粘著劑。
[0112]鏈延長反應(yīng)，例如，可舉出以下方法:(I)將末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體的溶液添加至反應(yīng)器，在該反應(yīng)器滴加鏈延長劑并進(jìn)行反應(yīng)的方法、(2)將鏈延長劑添加至反應(yīng)器，滴加末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體的溶液并進(jìn)行反應(yīng)的方法、(3)將末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體的溶液用溶劑稀釋后，在該反應(yīng)器一次投入規(guī)定量的鏈延長劑并進(jìn)行反應(yīng)的方法。從由于異氰酸酯基緩慢地減少從而容易得到均勻的組成的樹脂的方面出發(fā)，優(yōu)選為(I)或(3)的方法。
[0113]作為溶劑，可使用與用于上述末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體生成反應(yīng)同樣的溶劑。
[0114]鏈延長反應(yīng)中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為20_80°C。為20°C以上時(shí)，可使鏈延長反應(yīng)以充分的速度進(jìn)行。另一方面，為80°C以下時(shí)，可充分地控制反應(yīng)速度，得到具有所需的分子量與結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂。另外，在溶劑存在下進(jìn)行鏈延長反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為溶劑的沸點(diǎn)以下，特別是在MEK、乙酸乙酯的存在下，優(yōu)選為40-60°C。
[0115]另外，鏈延長反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，例如，使反應(yīng)溫度為40-80°C時(shí)，優(yōu)選為1-20小時(shí)。
[0116]另外，為了使鏈延長反應(yīng)停止，也可使用末端終止劑。
[0117]作為末端終止劑，例如，可舉出僅具有I個(gè)可與異氰酸酯基反應(yīng)的氫的化合物或僅具有I個(gè)胺基的化合物。
[0118]僅具有1個(gè)可與異氰酸酯基反應(yīng)的氫的化合物，例如，可舉出甲醇、乙醇等的單元醇化合物。
[0119]僅具有1個(gè)胺基的化合物，可使用僅具有I個(gè)伯胺基或仲胺基的化合物，例如，可舉出二乙胺、嗎啉等。
[0120]僅具有1個(gè)伯胺基的化合物，具有2個(gè)可反應(yīng)的氫，但因?yàn)樵贗個(gè)可反應(yīng)的氫反應(yīng)后殘留的可反應(yīng)的氫，其反應(yīng)性低，所以實(shí)質(zhì)上與單官能等同。
[0121]末端終止劑的添加量，相對(duì)于殘存于鏈延長反應(yīng)后的末端異氰酸酯基的1摩爾，優(yōu)選為末端終止劑成為1摩爾以上2摩爾以下的比例。末端終止劑的添加量為1摩爾以上時(shí)，由于異氰酸酯基在停止反應(yīng)后不會(huì)殘留，所以得到的聚氨酯樹脂穩(wěn)定。另一方面，末端終止劑的添加量為2摩爾以下時(shí)，低分子量的聚氨酯樹脂有變少的傾向。
[0122]聚氨酯樹脂(B)的重均分子量，優(yōu)選為1萬~30萬，更優(yōu)選為3萬~25萬，最優(yōu)選為5萬~20萬。為1萬以上時(shí)，因?yàn)檎持匦?，特別是粘著保持力有提高的傾向，因而優(yōu)選，為30萬以下時(shí)，可避免凝膠化。
[0123]〈交聯(lián)劑(C)〉
[0124]本發(fā)明所使用的粘著劑，使用具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸系共聚物作為(A)成分時(shí)，從提高凝聚力得到所期望的粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為含有可與(A)成分中的交聯(lián)性官能團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑。
[0125]作為交聯(lián)劑，可舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑及胺系交聯(lián)劑、胺基樹脂系交聯(lián)劑等。
[0126]作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，例如，可舉出2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1，3-苯二甲基二異氰酸酯、1，4-苯二甲基二異氰酸酯、二苯甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、二苯甲烷-2，4’ - 二異氰酸酯、3-甲基二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-2，4’ - 二異氰酸酯賴氨酸異氰酸酯等的多價(jià)異氰酸酯化合物。[0127]另外，多價(jià)異氰酸酯化合物，也可為上述化合物的三羥甲基丙烷加合物型改性體、與水反應(yīng)的縮二脲型改性體、含有異三聚氰酸酯環(huán)的異三聚氰酸酯型改性體。
[0128]作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，只要是在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基或縮水甘油基的交聯(lián)劑即可，沒有特別限定，優(yōu)選為在分子中含有2個(gè)以上的縮水甘油基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物。
[0129]在分子中含有2個(gè)以上的縮水甘油基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物，例如，可舉出雙酚A的二縮水甘油醚及其低聚物；氫化雙酚A的二縮水甘油醚及其低聚物；鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)羥基苯甲酸縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4- 丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚及聚亞烷基二元醇二縮水甘油醚類；偏苯三甲酸三縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油酯、1，4-二縮水甘油基氧基苯、二縮水甘油基丙撐脲、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二或三縮水甘油醚、季戊四醇二或三縮水甘油醚、甘油氧化烯烴加合物的三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺等的二縮水甘油基胺等。
[0130]作為氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑，沒有特別的限制，氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑的具體例子可以舉出1，I’-(亞甲基-雙-P-苯基)_ 二-3，3-氮丙啶基脲(1，1’-( J f - y' -P- 7工二 > o -3，3_ 7夕,j夕二卟尿素)u，I，-(己撐)-二-3，3-氮丙啶基脲(1，1，-(、今寸J f ) ^ -3, 3- 7 y' <J ''J 二卟尿素)、2，4，6-三氮雜環(huán)丙基-1，3，5-三嗪、三羥甲基丙烷-三(2-吖丙啶基丙酸酯)等。
[0131]作為金屬螯合物系交聯(lián)劑，例如，可舉出在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等的多價(jià)金屬上配位有乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等的化合物等。
[0132]作為胺系交聯(lián)劑，可舉出多元胺，例如，脂肪族多元胺(例如，三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺、N，N-雙肉桂醛縮-1，6-己二胺(N，N- > t ^ -J r > -1，6-、今寸> 7^ >)、三亞甲基二胺、己二胺氨基甲酸酯、乙醇胺、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5] 十一烷(3，9-匕 7 (3- 了務(wù) 7 7?？谪啊 )-2, 4，8，10-亍卜 7 才今寸-1- 7 匕。口
[5.5]々>)等)以及它們鹽；芳香族多元胺(例如，二氨基二苯甲烷、二甲苯二胺、苯
二胺、二氨基二苯砜等)。
[0133]作為氨基樹脂系交聯(lián)劑，例如可以舉出甲醚化羥甲基脲、甲醚化羥甲基N，N-乙撐脲、甲醚化羥甲基雙氰胺、甲醚化羥甲基三聚氰胺、甲醚化羥甲基苯代三聚氰胺、丁醚化羥甲基三聚氰胺、丁醚化羥甲基苯代三聚氰胺等，優(yōu)選為甲醚化羥甲基三聚氰胺、丁醚化羥甲基三聚氰胺和羥甲基化苯代三聚氰胺等。
[0134]在它們中，從即使將粘著劑層薄膜化也可得到高粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為異氰酸酯系交聯(lián)劑，更優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯及其改性體。另外，上述交聯(lián)劑可單獨(dú)使用或是組合2種以上而使用。
[0135]從即使將粘著劑層薄膜化也可得到高粘著力的觀點(diǎn)出發(fā)，交聯(lián)劑(C)的含量，相對(duì)于(A)成分與(B)成分的合計(jì)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01-8質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.05-5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.1-3質(zhì)量份。
[0136][其它的成分]
[0137]在本發(fā)明所使用的粘著劑中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍，也可摻合其它的成分。作為其它的成分，例如，可舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、可塑劑、消泡劑及濕潤性調(diào)整劑等。
[0138][剝離片]
[0139]本發(fā)明的難燃粘著片，例如，如圖1 (b)所示，也可在粘著劑層上層壓剝離片。
[0140]本發(fā)明的難燃粘著片所使用的剝離片并沒有特別限制，從處理容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為在薄片基材上涂布剝離劑的剝離片。剝離片，可在薄片基材的雙面涂布剝離劑并經(jīng)剝離處理，也可僅在薄片基材的一面涂布剝離劑并經(jīng)剝離處理。
[0141]作為剝離片所使用的薄片基材，例如，可舉出玻璃紙、涂布紙、澆鑄涂布紙等的紙基材、在該紙基材層壓聚乙烯等的熱可塑性樹脂的層壓紙、或是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯薄膜、聚丙烯或聚乙烯等的聚烯烴薄膜等的塑料薄膜等。
[0142]作為剝離劑，例如，可舉出烯烴系樹脂、異戊二烯系樹脂、丁二烯系樹脂等的橡膠系彈性體、長鏈烷系樹脂、醇酸系樹脂、氟系樹脂、硅酮系樹脂等。
[0143]剝離片的厚度沒有特別限制，通常為20-200 iim，優(yōu)選為25-150 ym。
[0144]剝離片中的由剝離劑構(gòu)成的層的干燥后的厚度，沒有特別限定，將剝離劑以溶液狀態(tài)進(jìn)行涂布時(shí)，優(yōu)選為0.01-2.0ii m，更優(yōu)選為0.03-1.0iim。使用塑料薄膜作為剝離片的薄片基材時(shí)，該塑料薄膜的厚度優(yōu)選為3-50 u m,更優(yōu)選為5-40 u m。
[0145][難燃粘著片的制備方法]
[0146]本發(fā)明的難燃 粘著片的制備方法沒有特別限定。例如，為圖1 (a)所示的難燃粘著片Ia時(shí)，可在基材11的一面上涂布粘著劑，使其干燥形成粘著劑層12a而制作。此外，為圖1 (b)所示的難燃粘著片Ib時(shí)，在剝離片13a的面上涂布粘著劑，使其干燥形成粘著劑層12a后，在該粘著劑層12a上貼合基材11，制作單面粘著片。
[0147]為圖1 (C)所示的雙面難燃粘著片Ic時(shí)，可在基材11的一面上涂布粘著劑，使其干燥形成粘著劑層12a后，在基材11的另一面上同樣地涂布粘著劑，使其干燥形成粘著劑層12b而制作。
[0148]涂布本發(fā)明所使用的粘著劑時(shí)，為了使厚度薄的粘著劑層容易形成于基材上，優(yōu)選以有機(jī)溶劑稀釋粘著劑。
[0149]作為使用的有機(jī)溶劑，可舉出甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等。通過摻合這些有機(jī)溶劑，使其成為適當(dāng)?shù)墓腆w成分濃度的粘著劑溶液，可形成經(jīng)薄膜化的粘著劑層。粘著劑的固體成分濃度，優(yōu)選為5-60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10-40質(zhì)量％。為5質(zhì)量％以上時(shí)，作為溶劑的使用量是充分的，為60質(zhì)量％以下時(shí)，粘著劑溶液會(huì)成為適當(dāng)?shù)恼扯?，在涂布該粘著劑溶液時(shí)，其作業(yè)性良好。
[0150]另外，在有機(jī)溶劑中含有上述粘著劑所使用的所述丙烯酸系共聚物(A)和/或聚氨酯樹脂(B)的狀態(tài)下使用時(shí)，可使用相同的有機(jī)溶劑稀釋，使其成為上述固體成分濃度地制備粘著劑溶液。
[0151]在基材上或剝離片上形成粘著劑層的方法沒有特別限制，例如，可舉出將摻合有上述有機(jī)溶劑的粘著劑(溶液)利用公知的涂布方法形成的方法。
[0152]作為涂布方法，例如，可舉出旋轉(zhuǎn)涂布法、噴霧涂布法、棒式涂布法、刀涂布法、輥涂法、刮刀涂布法、模具涂布法、凹版印刷涂布法等的公知的方法。[0153]此外，為了防止溶劑或低沸點(diǎn)成分的殘留，同時(shí)在摻合交聯(lián)劑的情況下使交聯(lián)(反應(yīng))進(jìn)行而呈現(xiàn)粘著性，優(yōu)選在涂布于基材或剝離片后，進(jìn)行加熱處理。
[0154]加熱處理的溫度條件，優(yōu)選為70_150°C，更優(yōu)選為80_120°C。加熱處理的處理時(shí)間，優(yōu)選為30秒~5分鐘，更優(yōu)選為40-180秒。
[0155][難燃粘著片的物性]
[0156]按照以上方法制作的本發(fā)明的難燃粘著片，在常溫(23°C、50%RH (相對(duì)濕度))下的粘著力，在記載于實(shí)施例的測(cè)定方法中，為3.0N/25mm以上。 [0157]此外，上述難燃粘著片，在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，具有符合VTM-O的難燃性。該難燃性，具體而言，可通過記載于實(shí)施例的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0158]實(shí)施例
[0159]在以下實(shí)施例的記載中表示的重均分子量(Mw)，使用東” 一株式會(huì)社制“HLC-8020”，采下述的條件進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而求得的數(shù)值。
[0160](測(cè)定條件)
[0161]柱:“TSKgel GMHXL ( X 2)” “TSK gel G2000HXL” (均為東乂 一株式會(huì)社制)
[0162]柱溫度:40°C
[0163]展開溶劑:四氫呋喃
[0164]流速:1.0mL/ 分鐘
[0165]檢測(cè)器:差示折射儀
[0166]制備例I
[0167](丙烯酸系共聚物溶液的配制)
[0168]將作為單體成分的丙烯酸丁酯90質(zhì)量份及丙烯酸10質(zhì)量份、作為溶劑的乙酸乙酯200質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.2質(zhì)量份加入反應(yīng)器并混合。以氮?dú)膺M(jìn)行脫氣4小時(shí)，緩慢地升溫至60°C后，一邊攪拌一邊進(jìn)行聚合反應(yīng)24小時(shí)，得到含有重均分子量為65萬的丙烯酸系共聚物的乙酸乙酯溶液(固體成分濃度33質(zhì)量％)。
[0169]制備例2
[0170](氨基甲酸酯(B-1)的配制)
[0171]將作為多元醇(bl)的聚丙二醇(重均分子量:2000) 100質(zhì)量份、作為多價(jià)異氰酸酯化合物(b2)的六亞甲基二異氰酸酯10.1質(zhì)量份(NC0基/OH基(摩爾比)=1.2)、作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0.01質(zhì)量份混合，并緩慢地升溫至85°C后攪拌2小時(shí)，得到末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體。
[0172]在得到的末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體中添加甲苯110質(zhì)量份，并徐
[0173]徐冷卻至室溫后，滴加作為鏈延長劑(b3)的1，4- 丁二醇(b4) 0.60質(zhì)量份，
[0174]緩慢地升溫至70°C后，攪拌2小時(shí)，得到重均分子量17萬的聚氨酯樹脂的
[0175]甲苯溶液(B-1 ;固體成分濃度50質(zhì)量％)。組成等表示在表1中。
[0176]制備例3
[0177](聚氨酯樹脂(B-2)的配制)
[0178]在制備例I中，除了使作為鏈延長劑(b3)的1，4_ 丁二醇(b4)的使用量為0.48質(zhì)量份，并進(jìn)一步添加三羥甲基丙烷(b5)0.12質(zhì)量份以外，與制備例2同樣進(jìn)行，得到重均分子量14萬的聚氨酯樹脂的甲苯溶液(B-2;固體成分濃度50質(zhì)量％)。組成等表示在表1中。
[0179]表1
[0180]
【權(quán)利要求】
1.一種難燃粘著片，該難燃粘著片在基材的至少一面上具有粘著劑層，其中，在以UL94規(guī)格為基準(zhǔn)的試驗(yàn)中，所述基材具有符合VTM-O的難燃性，所述粘著劑層的每一面的厚度為0.6 ii m以上，且該粘著劑層的總厚度為2.2 ii m以下，構(gòu)成該粘著劑層的粘著劑不含難燃劑，而含有丙烯酸系共聚物A及聚氨酯樹脂B，聚氨酯樹脂B通過使鏈延長劑b3與末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)而得到，所述末端為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體通過使多元醇bl與多價(jià)異氰酸酯化合物b2反應(yīng)而得到；鏈延長劑b3含有具有2個(gè)羥基和/或胺基的化合物b4及具有3個(gè)以上的羥基和/或胺基的化合物b5，且通過使b4成分及b5成分以質(zhì)量比(b4/b5)為70/30~100/0的比例反應(yīng)而得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的難燃粘著片，其中，基材為不含鹵素系難燃劑及磷系難燃劑中的任意一者的基材。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的難燃粘著片，其中，基材為不含難燃劑的基材。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，基材為由聚酰亞胺樹脂、聚芳酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂或聚醚醚酮樹脂形成的基材，或者為涂布這些樹脂而成的基材。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，多元醇bl為重均分子量1000-3000 的二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，構(gòu)成粘著劑層的粘著劑進(jìn)一步含有交聯(lián)劑C，且丙烯酸系共聚物A具有可與該交聯(lián)劑C反應(yīng)的交聯(lián)性官能團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的難燃粘著片，其中，交聯(lián)性官能團(tuán)為羧基和/或羥基。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的難燃粘著片，其中，交聯(lián)劑C為異氰酸酯系交聯(lián)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任`意一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，丙烯酸系共聚物A與聚氨酯樹脂B的質(zhì)量比(A/B)為1/99~40/60。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的難燃粘著片，其中，丙烯酸系共聚物A的重均分子量Mw為30萬~150萬。
【文檔編號(hào)】C09J133/00GK103635553SQ201280031415
【公開日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2012年9月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月22日
【發(fā)明者】大畠健二, 稻男洋一 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社