表面保護(hù)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種表面保護(hù)膜，其具有粘結(jié)劑層，所述粘結(jié)劑層含有：[1]作為粘結(jié)劑主要成分的共聚物(I)及共聚物(II)的組合，所述共聚物(I)是共聚物(I’)的氫化物，所述共聚物(I’)由式(a)：[A-B]n(n為1～3)表示，所述共聚物(II)是共聚物(II’)的氫化物，所述共聚物(II’)至少在兩個(gè)末端具有A、在其中間部分具有至少一個(gè)B；以及[2]作為增粘劑的酚醛樹(shù)脂，該酚醛樹(shù)脂中酚成分的含量為5～45%，并且，(I’)及(II’)中所含的A和B的質(zhì)量比(A:B)為5:95～25:75，(I’)及(II’)的芳香族鏈烯基化合物的單元含有率為5～50質(zhì)量%，且(I)及(II)的氫化率為80%以上，其中，上述A為以80質(zhì)量%以上的含有率含有芳香族鏈烯基化合物單元的聚合物嵌段。上述B為以50質(zhì)量%以上的含有率含有共軛二烯化合物單元、且來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵的含有率為50摩爾%以上的聚合物嵌段。
【專利說(shuō)明】表面保護(hù)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)膜、特別是用于棱鏡片的表面保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】
[0002]棱鏡片為在液晶顯示器中具有將背光源發(fā)出的光聚光到前方的功能的片材，由透明的樹(shù)脂形成，其表面具有三棱柱形狀的凹凸。
[0003]對(duì)于棱鏡片的性能而言，所述凹凸極其重要，因此，近年來(lái)，在液晶顯示器的制造等時(shí)棱鏡片的凹凸形狀在極微小的區(qū)域發(fā)生了變形的情況下該凹凸形狀也可以發(fā)生彈性回復(fù)的自回復(fù)性棱鏡片已得到了實(shí)用化。
[0004]另外，近年來(lái)，出于降低棱鏡片的成本的目的，已通過(guò)使用樹(shù)脂制鑄模的軟模法來(lái)實(shí)施棱鏡片的生產(chǎn)。
[0005]為了在搬運(yùn)等時(shí)不使該棱鏡片的凹凸受損，常用貼合于其表面而使用的表面保護(hù)膜。作為這樣的表面保護(hù)膜，例如可以舉出專利文獻(xiàn)I中所公開(kāi)的表面保護(hù)膜。就這樣的表面保護(hù)膜而言，通過(guò)使棱鏡片的凹凸形狀的頂部嵌入粘結(jié)劑層，可以得到對(duì)于棱鏡片的棱鏡面而言適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)力，因此，可適用于棱鏡片的棱鏡面的表面保護(hù)。
[0006]可是，這樣的表面保護(hù)膜在工業(yè)上被制造成將長(zhǎng)條狀的膜卷繞成卷狀而得到的卷繞體。已知在這樣的制成卷繞體的表面保護(hù)膜中，卷繞體的開(kāi)卷所需要的力(展開(kāi)力)較高，并且展開(kāi)力的上升容易經(jīng)時(shí)地變大，因此，強(qiáng)烈要求小的展開(kāi)力，即，強(qiáng)烈要求可以使卷繞體的開(kāi)卷變得容易。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2010/029773號(hào)小冊(cè)子
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011]即使是如上所述的自回復(fù)性棱鏡片，在上述凹凸形狀變形至超過(guò)可彈性回復(fù)的范圍的程度的情況下，自回復(fù)也無(wú)法進(jìn)行。
[0012]因此，特別是從保護(hù)所述凹凸形狀使其免受搬運(yùn)時(shí)受到的較強(qiáng)外力引起的變形的影響的目的及防止塵埃等附著的目的考慮，即使對(duì)于自回復(fù)性棱鏡片的情況，也需要使用表面保護(hù)膜保護(hù)其表面。
[0013]但是，自回復(fù)性棱鏡片與通常的棱鏡片相比，所述凹凸形狀更容易變形，因此，在將專利文獻(xiàn)I中所公開(kāi)的表面保護(hù)膜應(yīng)用于棱鏡面的情況下，其貼合時(shí)的壓力會(huì)導(dǎo)致上述凹凸形狀發(fā)生變形，棱鏡片的凹凸形狀的頂部無(wú)法充分向上述粘結(jié)劑層嵌入，無(wú)法得到對(duì)于棱鏡片的棱鏡面而言適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)力。因此，存在下述問(wèn)題:與使用者的意圖相反，表面保護(hù)片從棱鏡面的自然剝離會(huì)頻繁發(fā)生，無(wú)法切實(shí)地保護(hù)棱鏡片的表面(特別是棱鏡面)。
[0014]另外，在將通常的棱鏡片用表面保護(hù)膜貼合于用如上所述的軟模法制造的棱鏡片的棱鏡面的情況下，也存在與使用者的意圖相反，表面保護(hù)片從棱鏡面的自然剝離頻繁發(fā)生，無(wú)法切實(shí)地保護(hù)棱鏡片的表面(特別是棱鏡面)的問(wèn)題。在軟模法中，出于容易將棱鏡片從樹(shù)脂制鑄模剝離的目的(即，提高脫模性的目的)，要在樹(shù)脂制的鑄模中配合脫模劑?？梢酝茰y(cè)，上述剝離是由該鑄模中所配合的脫模劑轉(zhuǎn)印到棱鏡片的棱鏡面而引起的。
[0015]但是，為了應(yīng)對(duì)這些問(wèn)題，若單純地使用粘結(jié)力高的表面保護(hù)膜，則即使解決了上述的剝離問(wèn)題，也會(huì)導(dǎo)致表面保護(hù)膜的卷繞體的開(kāi)卷所需要的力(展開(kāi)力)變高，因此，會(huì)導(dǎo)致為了保護(hù)棱鏡片表面而將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡片表面的作業(yè)效率降低。
[0016]因此，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠切實(shí)地保護(hù)棱鏡片(特別是利用軟模法制造的棱鏡片及自回復(fù)性棱鏡片)表面(特別是棱鏡面)的表面保護(hù)膜而不會(huì)導(dǎo)致將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡片表面的作業(yè)效率降低。
[0017]解決問(wèn)題的方法
[0018]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用具有含特定粘結(jié)劑及特定增粘劑的粘結(jié)劑層的表面保護(hù)膜，可實(shí)現(xiàn)上述目的，并經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的研究而完成了本發(fā)明。
[0019]本發(fā)明含有以下的實(shí)施方式。
[0020]項(xiàng)1.[0021 ] 一種表面保護(hù)膜，其具有粘結(jié)劑層及基體材料層，
[0022]所述粘結(jié)劑層含有:
[0023][I]作為粘結(jié)劑主要成分的(a)共聚物(I)及(b)共聚物(II)的組合，
[0024]所述(a)共聚物⑴是共聚物(I’)的氫化物，所述共聚物(I’)具有式:[A_B]n(A表示下述聚合物嵌段A，B表示下述聚合物嵌段B，并且η表示I~3的整數(shù))所示的結(jié)構(gòu)，
[0025]所述(b)共聚物(II)是共聚物(II’)的氫化物，所述共聚物(II’)至少在兩個(gè)末端具有下述聚合物嵌段A、在其中間部分具有至少I(mǎi)個(gè)下述聚合物嵌段B ;
[0026]以及
[0027][2]作為增粘劑的酚醛樹(shù)脂，該酚醛樹(shù)脂中酚成分的含量(摩爾比)在5~45%的范圍內(nèi)，
[0028]并且，
[0029]所述共聚物(I’)及所述共聚物(II’)總體中所含的聚合物嵌段A的總量和聚合物嵌段B的總量的質(zhì)量比(A:B)在5:95~25:75的范圍內(nèi)，
[0030]所述共聚物(I’ )及所述共聚物(II’ )中總的芳香族鏈烯基化合物單元含有率(St (A+B))為 5 ~50 質(zhì)量 ％，
[0031]且所述共聚物(I)及所述共聚物(II)的總的氫化率為80%以上。
[0032][聚合物嵌段A]:以80質(zhì)量％以上的含有率含有芳香族鏈烯基化合物單元的聚合物嵌段
[0033][聚合物嵌段B]:以50質(zhì)量％以上的含有率含有共軛二烯化合物單元、且來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵的含有率為50摩爾％以上的聚合物嵌段
[0034]項(xiàng)2.[0035]如項(xiàng)I所述的表面保護(hù)膜，其用于棱鏡片。
[0036]項(xiàng)3.[0037]如項(xiàng)I或2所述的表面保護(hù)膜，其通過(guò)以下方法得到的粘結(jié)面變形率為50%以上，所述方法包括:
[0038]將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡峰的高度hi —定并且為25 μ m的增亮膜的棱鏡面后，從棱鏡面?zhèn)葘?shí)施沖切，
[0039]接著，對(duì)于通過(guò)沖切而產(chǎn)生的剖面，以n=3進(jìn)行距離h2的測(cè)定，所述距離h2是從直線S到頂點(diǎn)P的距離，所述直線S是由各個(gè)棱鏡峰的頂點(diǎn)嵌入表面保護(hù)膜粘結(jié)面而形成的相鄰2點(diǎn)連接而成的，所述頂點(diǎn)P是表面保護(hù)膜粘結(jié)面壓入棱鏡谷而產(chǎn)生的凸形狀的頂點(diǎn)，
[0040]算出h2/hl的算術(shù)平均值，將其定義為粘結(jié)面變形率。
[0041]項(xiàng)4.[0042]如項(xiàng)I~3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其用于自回復(fù)性棱鏡片，其中，通過(guò)進(jìn)行依據(jù)Jis R1639-5的測(cè)定而算出的所述自回復(fù)性棱鏡片的棱鏡峰的硬度為0.08~0.15，并且，在依據(jù)JIS R1639-5使該自回復(fù)性棱鏡片變形至負(fù)載達(dá)到20gf后解除負(fù)載的情況下，在解除負(fù)載后的3秒鐘后無(wú)法確認(rèn)到變形。
[0043]項(xiàng)5.[0044]如項(xiàng)I~3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其用于通過(guò)軟模法制造的棱鏡片。
[0045]項(xiàng)6.[0046]如項(xiàng)I~5中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其中，所述酚醛樹(shù)脂為選自萜烯酚醛樹(shù)月旨、烷基酚樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、酚改性香豆酮茚樹(shù)脂、酚改性甲醛樹(shù)脂、叔丁酚樹(shù)脂及叔丁基苯酚乙炔樹(shù)脂中的I種以上酚醛樹(shù)脂。
[0047]項(xiàng)7.[0048]如項(xiàng)6所述的表面保護(hù)膜，其中，所述酚醛樹(shù)脂為萜烯酚醛樹(shù)脂。
[0049]發(fā)明的效果
[0050]根據(jù)本發(fā)明，能夠在不導(dǎo)致將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡片表面的作業(yè)效率降低的情況下切實(shí)地保護(hù)棱鏡片(特別是用軟模法`制造的棱鏡片及自回復(fù)性棱鏡片)的表面。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0051]圖1是對(duì)粘結(jié)面變形率的算出及本發(fā)明的表面保護(hù)膜的使用的一實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明的剖面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0052]1.術(shù)語(yǔ)及符號(hào)
[0053]在本說(shuō)明書(shū)中，用于表示數(shù)值范圍的符號(hào)“~”只要沒(méi)有特別說(shuō)明，則該數(shù)值范圍旨在包括其兩端的數(shù)值而使用。
[0054]在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“芳香族鏈烯基化合物單元含有率”等中所使用的聚合物的重復(fù)單元的所述“含有率”是指，換算為重復(fù)單元所來(lái)源的單體的質(zhì)量比，即上述重復(fù)單元所來(lái)源的單體的質(zhì)量相對(duì)于用于形成上述聚合物的全部單體的質(zhì)量的比(質(zhì)量％)，即，代表聚合物的芳香族鏈烯基化合物含量[alkenyl aromatic compound content]。在此用于形成上述聚合物的全部單體的質(zhì)量”近似于上述聚合物的質(zhì)量。另外，同樣地，在本說(shuō)明書(shū)中，聚合物嵌段的重復(fù)單元的所述“含有率”是指，換算為重復(fù)單元所來(lái)源的單體的質(zhì)量比，即上述重復(fù)單元所來(lái)源的單體的質(zhì)量相對(duì)于用于形成上述聚合物嵌段的全部單體的質(zhì)量的比(質(zhì)量％)。在此，“用于形成上述聚合物嵌段的全部單體的質(zhì)量”近似于上述聚合物嵌段的質(zhì)量。
[0055]在本說(shuō)明書(shū)中，“乙烯基鍵的含有率”是指使用紅外吸收光譜法、通過(guò)莫雷洛(Morello)法算出的1，2-乙烯基鍵及3，4-乙烯基鍵的總含有率。
[0056]2.表面保護(hù)膜
[0057]本發(fā)明的表面保護(hù)膜具有粘結(jié)劑層及基體材料層，
[0058]所述粘結(jié)劑層含有:
[0059][I]作為粘結(jié)劑主要成分的(a)共聚物⑴及(b)共聚物(II)的組合，
[0060]所述(a)共聚物⑴是共聚物(I’)的氫化物，所述共聚物(I’)具有式:[A_B]n(A表示下述聚合物嵌段A，B表示下述聚合物嵌段B，并且η表示I?3的整數(shù))所示的結(jié)構(gòu)，
[0061]所述(b)共聚物(II)是共聚物(II’ )的氫化物，所述共聚物(II’ )至少在兩個(gè)末端具有下述聚合物嵌段A、在其中間部分具有至少I(mǎi)個(gè)下述聚合物嵌段B ;
[0062]以及
[0063][2]作為增粘劑的酚醛樹(shù)脂，該酚醛樹(shù)脂中酚成分的含量(摩爾比)為5?45%，
[0064]并且，
[0065]所述共聚物(I’)及所述共聚物(II’)總體中所含的聚合物嵌段A的總量和聚合物嵌段B的總量的質(zhì)量比(A:B)在5:95?25:75的范圍內(nèi)，
[0066]所述共聚物(I’ )及所述共聚物(II’ )中芳香族鏈烯基化合物單元的總含有率(St (A+B))為 5 ?50 質(zhì)量 ％，
[0067]且所述共聚物(I)及所述共聚物(II)的總氫化率為80%以上。
[0068][聚合物嵌段A]:以80質(zhì)量％以上的含有率含有芳香族鏈烯基化合物單元的聚合物嵌段；
[0069][聚合物嵌段B]:以50質(zhì)量％以上的含有率含有共軛二烯化合物單元、且來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵的含有率為50摩爾％以上的聚合物嵌段。
[0070]本發(fā)明的表面保護(hù)膜至少具有粘結(jié)劑層及基體材料層。優(yōu)選該粘結(jié)劑層層疊于該基體材料層的一側(cè)表面。本說(shuō)明書(shū)中，所述表面保護(hù)膜的粘結(jié)面是指該粘結(jié)劑層的與該基體材料層側(cè)相反一側(cè)的表面。
[0071]3.1.粘結(jié)劑層
[0072]粘結(jié)劑層含有粘結(jié)劑主要成分及增粘劑。
[0073]3.1.1.粘結(jié)劑主要成分
[0074]粘結(jié)劑層含有共聚物(I)及共聚物(II)作為粘結(jié)劑主要成分。
[0075]本說(shuō)明書(shū)中，所述粘結(jié)劑主要成分是指在粘結(jié)劑層中以最高含量(質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))存在、且對(duì)粘結(jié)劑層賦予粘結(jié)性的成分。
[0076]共聚物(I)為具有共聚物(I’ )的氫化物，所述共聚物(I’ )具有式:[A_B]n(A表示下述說(shuō)明的聚合物嵌段A，B表示下述說(shuō)明的聚合物嵌段B，及η表示I?3的整數(shù))所示的結(jié)構(gòu)。
[0077]共聚物(II)為共聚物(II’ )的氫化物，所述共聚物(II’ )至少在兩個(gè)末端具有上述聚合物嵌段Α、在其中間部分具有至少I(mǎi)個(gè)上述聚合物嵌段B。[0078]分別存在于共聚物(I’ )及共聚物(II’ )中的“聚合物嵌段A”為以80質(zhì)量％以上的含有率含有芳香族鏈烯基化合物單元的聚合物嵌段。
[0079]該含有率的下限優(yōu)選為85質(zhì)量％，更優(yōu)選為90質(zhì)量％。
[0080]本說(shuō)明書(shū)中，所述“芳香族鏈烯基化合物單元”是指來(lái)自芳香族鏈烯基化合物的重復(fù)單元。作為該“芳香族鏈烯基化合物”，例如可以舉出:苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、N, N- 二乙基-對(duì)氨基乙基苯乙烯及乙烯基吡啶等。
[0081]聚合物嵌段A可以具有除芳香族鏈烯基化合物單元以外的重復(fù)單元。
[0082]作為這樣的重復(fù)單元，例如可以舉出共軛二烯化合物單元。
[0083]本說(shuō)明書(shū)中，所述“共軛二烯化合物單元”是指來(lái)自共軛二烯化合物的重復(fù)單元。作為該“共軛二烯化合物”，例如可以舉出:1，3- 丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二稀、I, 3-戍二稀、2-甲基_1，3-羊二稀、I, 3-己二稀、I, 3-環(huán)己二稀、4，5- 二乙基_1，3-羊二烯、3- 丁基-1，3-辛二烯、香葉烯及氯丁二烯等。
[0084]分別存在于共聚物(I’ )及共聚物(II’ )中的“聚合物嵌段B”為以50質(zhì)量％以上的含有率含有共軛二烯化合物單元、且來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵的含有率為50摩爾％以上的聚合物嵌段。
[0085]聚合物嵌段B可以具有除共軛二烯化合物單元以外的重復(fù)單元。
[0086]作為這樣的重復(fù)單元，例如可以舉出芳香族鏈烯基化合物單元。
[0087]〈共聚物(1’)>
[0088]表示共聚物(I’ )的式:[Α_Β]η中的“η”為I?3的整數(shù)，由此可知，作為上述“式[Α_Β]η所示的結(jié)構(gòu)”，例如可以舉出:A-B、A-B-A-B及A-B-A-B-A-B所示的結(jié)構(gòu)。在這些嵌段共聚物中，A及B各自在重復(fù)單元中可以相同，也可以不同。
[0089]共聚物(I’ )可以單獨(dú)、也可以組合2種以上。
[0090]〈共聚物(II，)>
[0091]共聚物(II’)至少在兩個(gè)末端、例如其主鏈的兩末端具有聚合物嵌段Α、在其中間部分具有至少I(mǎi)個(gè)上述聚合物嵌段B。
[0092]就“共聚物(II’)”而言，優(yōu)選上述共聚物(II’)為具有式:Α-Β-Α(式中的符號(hào)與上述符號(hào)表示相同含義)或式:(A-B) χ-Υ (式中，X表示I以上的整數(shù)，Y表示偶聯(lián)劑殘基，其它的符號(hào)與上述符號(hào)表示相同含義)所示結(jié)構(gòu)的共聚物。
[0093]換言之，具有式:(Α-Β)χ-Υ(式中，X表示2以上的整數(shù)，Y表示偶聯(lián)劑殘基，其它的符號(hào)與上述符號(hào)表示相同含義)所示結(jié)構(gòu)的共聚物具有共聚物(I’)通過(guò)Y偶聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。因此，由于為(A-B)x-Y的情況下，可以在相同的反應(yīng)釜中合成共聚物(I’ )及(II’ )的混合物，因此，從工業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選(A-B) χ-Υ。在X為3以上的情況下，該共聚物為所述的星形聚合物。從抑制該共聚物制造時(shí)的副反應(yīng)、控制該共聚物的物性的觀點(diǎn)考慮，X優(yōu)選為2?4。
[0094]偶聯(lián)劑殘基Y優(yōu)選不影響上述共聚物的物性，作為提供這樣的偶聯(lián)劑殘基Y的偶聯(lián)劑，可以舉出甲基二氯硅烷。
[0095]在偶聯(lián)劑殘基Y對(duì)上述共聚物的物性造成的影響較小的情況下，⑶X-Y所示的部分(例如，B-Y-B所示的部分)實(shí)質(zhì)上與B的嵌段相同。[0096]共聚物(II’ )可以單獨(dú)、也可以組合2種以上。
[0097]上述共聚物(I’ )及上述共聚物(II’ )中總的芳香族鏈烯基化合物單元含有率(St (A+B))為5?50質(zhì)量％，優(yōu)選為30?50質(zhì)量％。
[0098]〈共聚物(I)及共聚物(II)>
[0099]共聚物⑴及共聚物(II)分別為上述共聚物(I’ )及上述共聚物(II’ )的氫化物。
[0100]因此，為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解，對(duì)上述共聚物(I’ )及上述共聚物(II’ )進(jìn)行說(shuō)明的事項(xiàng)的一部分也對(duì)應(yīng)于共聚物(I)及共聚物(II)。
[0101]上述共聚物(I)及上述共聚物(II)總體的氫化率為80%以上，優(yōu)選為90%，更優(yōu)選為 95%。
[0102]另外，上述共聚物(I)及上述共聚物(II)的各自的氫化率為80%以上，優(yōu)選為90%,更優(yōu)選為95%。
[0103]本說(shuō)明書(shū)中，氫化率為相對(duì)于氫化前的來(lái)自共軛二烯化合物的雙鍵，經(jīng)過(guò)氫化的該雙鍵的摩爾比(%)，其是指將四氯化碳用作溶劑，在270MHz下、由IH-NMR波譜算出的氫化率。
[0104]粘結(jié)劑層中的共聚物(I)和共聚物(II)的質(zhì)量比優(yōu)選在5:95?40:60的范圍內(nèi)。
[0105]上述共聚物(I)及上述共聚物(II)可以使用公知的方法制造。
[0106]例如，在共聚物(I)為A-B (式中的符號(hào)與上述符號(hào)表示相同含義)所示的共聚物、共聚物(II)為A-B-Y-B-A(式中的符號(hào)與上述符號(hào)表示相同含義)所示的共聚物的情況下，它們可通過(guò)包含以下(a)、(b)、(c)的方法合成。
[0107](a)使嵌段A的原料單體聚合來(lái)合成嵌段A，向其中加入嵌段B的原料單體，從而合成A-B(共聚物(I’ ))；
[0108](b)使用具有Y的偶聯(lián)劑，使A-B偶聯(lián)，從而合成A-B-Y-B-A(共聚物(II’))；
[0109](c)對(duì)共聚物(I’ )及共聚物(II’ )進(jìn)行氫化，得到共聚物⑴及共聚物(II)。
[0110]3.1.2.增粘劑
[0111]粘結(jié)劑層含有酚醛樹(shù)脂作為增粘劑。
[0112]增粘劑與作為粘結(jié)劑主要成分的共聚物(I)及共聚物(II)相容，控制粘結(jié)劑層的粘結(jié)力。
[0113]該酚醛樹(shù)脂優(yōu)選為選自萜烯酚醛樹(shù)脂、烷基酚樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、酚改性香豆酮茚樹(shù)脂、酚改性甲醛樹(shù)脂、叔丁酚樹(shù)脂及叔丁基苯酚乙炔樹(shù)脂中的I種以上的酚醛樹(shù)月旨，其中，特別優(yōu)選萜烯酚醛樹(shù)脂、萜烯酚醛樹(shù)脂的氫化物。
[0114]該酚醛樹(shù)脂的酚成分的含量(摩爾比)在5?45摩爾％的范圍內(nèi)。在此，酚醛樹(shù)脂中的所述酚成分是指來(lái)自含有酚的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0115]酚成分的含量(摩爾比)可使用質(zhì)子核磁共振裝置(1H-NMR)得到。
[0116]通過(guò)使酚成分的含量(摩爾比)在這樣的范圍內(nèi)，本發(fā)明的表面保護(hù)膜在貼合于棱鏡面時(shí)，粘結(jié)面可根據(jù)棱鏡峰的形狀而發(fā)生變形，因此，可增大本發(fā)明的表面保護(hù)膜和棱鏡面的接觸面積，其結(jié)果，對(duì)于棱鏡片可具有適宜的粘結(jié)力。
[0117]酚成分的含量(摩爾比)在5%以下時(shí)，在貼合時(shí)粘結(jié)劑會(huì)發(fā)生變形，但立即發(fā)生彈性回復(fù)，因此，無(wú)法保持粘結(jié)劑的變形，不會(huì)顯示出充分的粘結(jié)力。[0118]另外，在酚成分的含量(摩爾比)在45%以上時(shí)，粘結(jié)劑的凝聚力變得過(guò)高，在貼合時(shí)粘結(jié)劑無(wú)法變形，不會(huì)顯示出充分的粘結(jié)力。
[0119]這樣的酚醛樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0120]相對(duì)于共聚物(I)及共聚物(II)的總質(zhì)量100質(zhì)量份，粘結(jié)劑層中的增粘劑的含量?jī)?yōu)選為10?50質(zhì)量份。
[0121]3.1.3.其它成分
[0122]粘結(jié)劑層中除了上述粘結(jié)劑主要成分及上述增粘劑以外，也可以進(jìn)一步適宜含有苯乙烯類嵌段補(bǔ)強(qiáng)劑、軟化劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填充劑、顏料、粘結(jié)惡化防止劑、烯烴類樹(shù)脂、有機(jī)硅類聚合物、液態(tài)丙烯酸類共聚物、磷酸酯類化合物等公知的添加劑。
[0123]“苯乙烯類嵌段補(bǔ)強(qiáng)劑”用于抑制粘結(jié)劑層的粘結(jié)惡化。
[0124]作為該苯乙烯類嵌段補(bǔ)強(qiáng)劑，例如作為單體單元，可以舉出:苯乙烯及α -甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯類化合物。這些可以單獨(dú)或組合2種以上使用。
[0125]簡(jiǎn)言之，苯乙烯類嵌段補(bǔ)強(qiáng)劑可以由上述單體經(jīng)聚合而得到。對(duì)于由2種以上單體構(gòu)成的共聚物的情況而言，可以為嵌段共聚物，也可以為無(wú)規(guī)共聚物。其中，苯乙烯類嵌段補(bǔ)強(qiáng)劑優(yōu)選具有100°c左右以上的軟化點(diǎn)，更優(yōu)選為150°C以上。具體而言，優(yōu)選使用Eastman Chemical 公司制造的商品名 “ENDEX155” (軟化點(diǎn) 155。。)、“ENDEX160” (軟化點(diǎn)1600C )的商品等。
[0126]“軟化劑”通常對(duì)粘結(jié)力的提高有效。作為該軟化劑，例如可以舉出:低分子量的二烯類聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、鏈烷烴類操作油、萘類操作油、芳香族類操作油、蓖麻油、妥爾油、天然油、液態(tài)聚異丁烯樹(shù)脂、聚丁烯、或它們的氫化物等。
[0127]作為“抗氧化劑”，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出:酹類(單酚類、雙酚類、高分子型酚類)、硫類、磷類等。
[0128]作為“光穩(wěn)定劑”，可以舉出受阻胺類化合物。
[0129]作為“紫外線吸收劑”，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出:水楊酸類、二苯甲酮類、苯并
三唑類、氰基丙烯酸酯類等。
[0130]作為“填充劑”，例如可以舉出:碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等。
[0131]作為“粘結(jié)惡化防止劑”，可以舉出:脂肪酰胺、聚乙烯亞胺的長(zhǎng)鏈烷基接枝物、大豆油改性醇酸樹(shù)脂(例如，荒川化學(xué)工業(yè)公司制的商品名“ARAKYD251”等)、妥爾油改性醇酸樹(shù)脂(例如，荒川化學(xué)工業(yè)公司制的商品名“ARAKYD6300”等)等。
[0132]這些添加劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0133]粘結(jié)劑層的厚度沒(méi)有特別限制，例如通常為0.5?50 μ m左右，優(yōu)選為I?40 μ m，更優(yōu)選為2?30 μ m。
[0134]3.2.基體材料層
[0135]基體材料層優(yōu)選為聚烯烴基體材料層。
[0136]作為該“聚烯烴”，例如可以舉出:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物及聚丙烯(均聚物、無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物)等。
[0137]這些可以單獨(dú)或組合2種以上使用。另外，“聚烯烴”可以為具有取代基的聚烯烴，也可以添加聚烯烴以外的樹(shù)脂。進(jìn)而，還可以添加在表面保護(hù)膜的制造過(guò)程中產(chǎn)生的聚烯烴基體材料層的邊角料(端材)、表面保護(hù)膜的邊角料。
[0138]基體材料層可以為單層，也可以為具有組成不同的2種以上多層結(jié)構(gòu)的層。
[0139]基體材料層可以根據(jù)表面保護(hù)膜的用途等適宜調(diào)整其厚度。通常優(yōu)選設(shè)定為10?100 μ m左右的厚度。
[0140]3.3.其它層
[0141]本發(fā)明中所使用的表面保護(hù)膜除上述基體材料層及上述粘結(jié)層以外，也可以進(jìn)一步具有其它層。作為這樣的其它層，例如可以舉出配置在上述基體材料層及上述粘結(jié)層之間的由聚烯烴類樹(shù)脂形成的中間層。
[0142]本發(fā)明的表面保護(hù)膜通過(guò)以下方法得到的粘結(jié)面變形率優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為60%以上，所述方法包括:將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡峰的高度hi —定且為25 μ m的增亮膜(Brightness Enhancement film ；BEF)的棱鏡面后,從棱鏡面?zhèn)葘?shí)施沖切,接著,對(duì)于通過(guò)沖切而產(chǎn)生的剖面，以n=3進(jìn)行距離h2的測(cè)定，所述距離h2是從直線s到頂點(diǎn)P的距離，所述直線s是由各個(gè)棱鏡峰的頂點(diǎn)嵌入表面保護(hù)膜粘結(jié)面而形成的相鄰2點(diǎn)連接而成的，所述頂點(diǎn)P是表面保護(hù)膜粘結(jié)面壓入棱鏡谷而產(chǎn)生的凸形狀的頂點(diǎn)，
[0143]算出h2/hl的算術(shù)平均值，將其定義為粘結(jié)面變形率。
[0144]該測(cè)定可利用顯微鏡(倍率:500倍)進(jìn)行觀察來(lái)實(shí)施。
[0145]另外，上述沖切可使用以下裝置或其等效裝置來(lái)實(shí)施。
[0146]株式會(huì)社TOKO制
[0147]商品名:TokoHydraulic Clicker
[0148]型號(hào):TCM-3500
[0149]圖1記載了對(duì)該粘結(jié)面變形率的算出進(jìn)行說(shuō)明的剖面圖。
[0150]在圖1中，通過(guò)將表面保護(hù)膜I貼合于棱鏡峰的高度hi —定且為25 μ m的增亮膜2的棱鏡面，可在表面保護(hù)膜I的粘結(jié)面形成高度h2的凸形狀。在此，高度h2為從直線s到頂點(diǎn)P的距離，所述直線s是由各個(gè)棱鏡峰的頂點(diǎn)嵌入表面保護(hù)膜I的粘結(jié)面而形成的相鄰2點(diǎn)連接而成的，所述頂點(diǎn)P是表面保護(hù)膜粘結(jié)面壓入棱鏡谷而產(chǎn)生的凸形狀的頂點(diǎn)。
[0151]本發(fā)明的表面保護(hù)膜在貼合于棱鏡面時(shí)，粘結(jié)面可根據(jù)棱鏡峰的形狀發(fā)生變形，因此，可增大本發(fā)明的表面保護(hù)膜和棱鏡面的接觸面積，其結(jié)果，對(duì)于棱鏡片可具有適宜的粘結(jié)力。
[0152]3.4.表面保護(hù)膜的制造
[0153]本發(fā)明中所使用的表面保護(hù)膜例如可以通過(guò)使用多層擠出機(jī)、利用模成形法將原料A及原料B共擠出來(lái)制造，所述原料A含有共聚物(I)及共聚物(II)，所述原料B含有粘結(jié)劑主要成分及上述增粘劑。
[0154]通過(guò)共擠出，首先可形成基體材料層及粘結(jié)層。
[0155]4.保護(hù)對(duì)象
[0156]本發(fā)明的表面保護(hù)膜的優(yōu)選的保護(hù)對(duì)象為棱鏡片，特別是利用軟模法制造的棱鏡片、及柔軟棱鏡片(優(yōu)選自回復(fù)性棱鏡片)。[0157]軟模法中使用的樹(shù)脂制鑄模含有脫模劑。該脫模劑可轉(zhuǎn)印于棱鏡片的棱鏡面。
[0158]在本發(fā)明中，對(duì)柔軟棱鏡片而言，棱鏡峰(凸部)的通過(guò)進(jìn)行依據(jù)JIS R1639-5的測(cè)定而算出的硬度為0.08~0.15。該柔軟棱鏡片優(yōu)選為自回復(fù)性棱鏡片。所述自回復(fù)性棱鏡片為在依據(jù)JIS R1639-5使棱鏡片變形至負(fù)載達(dá)到20gf后解除負(fù)載的情況下，在解除負(fù)載后的3秒鐘后無(wú)法確認(rèn)到變形的棱鏡片。
[0159]自回復(fù)性的確認(rèn)具體可通過(guò)如下操作進(jìn)行:使用微小壓縮試驗(yàn)機(jī)MCT-510及平面壓頭FLAT50，利用50 μ m直徑的平面壓頭對(duì)棱鏡峰(凸部)中的一個(gè)施加負(fù)荷，以一定速度(0.25gf/秒)使負(fù)荷上升至負(fù)載達(dá)到20gf，并在到達(dá)最大負(fù)荷后，使其以相同速度(0.25gf/秒)降低至負(fù)荷Ogf，然后，利用光學(xué)顯微鏡(倍率500倍)從正上方觀察棱鏡。
[0160]該確認(rèn)通過(guò)使用可觀察到棱鏡形狀的倍率(例如，500倍)的光學(xué)顯微鏡的觀察來(lái)進(jìn)行。
[0161]適宜采用本發(fā)明的表面保護(hù)膜進(jìn)行表面保護(hù)的棱鏡片的棱鏡面的最大凹凸高度(最大峰(凸部)的高度)在10~70 μ m的范圍內(nèi)。
[0162]3.5.本發(fā)明的表面保護(hù)方法
[0163]根據(jù)需要，使用本發(fā)明的表面保護(hù)膜的棱鏡片的表面保護(hù)方法包括:將本發(fā)明的表面保護(hù)膜、即具有粘結(jié)劑層的表面保護(hù)膜以該粘結(jié)劑層與上述棱鏡片的棱鏡面接觸的方式貼合于上述棱鏡片，所述粘結(jié)劑層:
[0164][I]含有共聚物 (I)及共聚物(II)作為粘結(jié)劑主要成分，且
[0165][2]含有酚成分的含量(摩爾比)在5~45%范圍內(nèi)的酚醛樹(shù)脂作為增粘劑。
[0166]該方法也可由圖1得到理解。在圖1中，將本發(fā)明的表面保護(hù)膜以與棱鏡片的棱鏡面接觸的方式貼合的狀態(tài)為表面保護(hù)膜I的粘結(jié)面的谷的最深部與棱鏡片2的棱鏡峰的頂點(diǎn)接觸的狀態(tài)。
[0167]4.貼合
[0168]在該表面保護(hù)方法中，將上述表面保護(hù)膜以表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層與棱鏡片的棱鏡面接觸的方式貼合于上述棱鏡片。
[0169]此時(shí)，通過(guò)使粘結(jié)劑層相應(yīng)于上述棱鏡面的棱鏡的三棱柱形狀發(fā)生變形地進(jìn)行貼合、并使其具有高接觸面積，可以得到上述表面保護(hù)膜相對(duì)于上述棱鏡片的適宜的粘結(jié)力。
[0170]實(shí)施例
[0171]下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的表面保護(hù)膜詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。
[0172](共聚物組合物的制造)
[0173](a)聚合物嵌段A的聚合
[0174]在經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入經(jīng)過(guò)脫氣/脫水的環(huán)己烷500質(zhì)量份、苯乙烯9質(zhì)量份及四氫呋喃5質(zhì)量份，在聚合起始溫度40°C下添加正丁基鋰0.13質(zhì)量份并進(jìn)行升
々日夠么
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[0175](b)聚合物嵌段B的聚合
[0176]在聚合物嵌段A的聚合轉(zhuǎn)化率基本達(dá)到100%后，將反應(yīng)液冷卻至15°C，接著，加入1，3- 丁二烯91質(zhì)量份，進(jìn)一步進(jìn)行升溫聚合。
[0177](C)偶聯(lián)[0178]聚合轉(zhuǎn)化率基本達(dá)到100%后，加入作為偶聯(lián)劑的甲基二氯硅烷0.06質(zhì)量份，進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，以0.4MPa的表壓供給氫氣的同時(shí)，放置10分鐘。部分取出的聚合物的乙烯基含有率為64%，重均分子量約為11萬(wàn)，偶聯(lián)率為60%。
[0179]然后，在反應(yīng)容器內(nèi)加入二乙基氯化鋁0.03質(zhì)量份及雙(環(huán)戊二烯基)氯化糠氧基鈦0.06質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌。在氫氣供給壓力0.7MPa(表壓)、反應(yīng)溫度80°C下開(kāi)始?xì)浠磻?yīng)，在氫的吸收結(jié)束的時(shí)刻，將反應(yīng)溶液恢復(fù)到常溫常壓，并從反應(yīng)容器中排出，由此得到由共聚物(I)和共聚物(II)構(gòu)成的共聚物組合物(表1的合成例I)。
[0180]以下，進(jìn)行同樣的操作得到期望的共聚物組合物(表1的合成例I~3)。將這些共聚物組合物的性質(zhì)示于表1。
[0181]需要說(shuō)明的是，表1中，“St(A+B) ”、“St (B) ”、“St (A) ”及“St(b) ”分別表示如下定義的數(shù)值。在下述定義中，所述“全部聚合物”是指共聚物(I’)及共聚物(II’)總體。
[0182]“St (A+B)”為全部聚合物的芳香族鏈烯基化合物單元含有率，代表下式所示的數(shù)值。需要說(shuō)明的是，其等于下述“St⑶”和下述“St (A) ”之和。
[0183]式:
[0184]St (A+B ) =(全部聚合物中的芳香族鏈烯基化合物單元質(zhì)量)/(全部聚合物中的全部單體單元質(zhì)量)X 100 (質(zhì)量％)
[0185]“St⑶”代表下式所示的數(shù)值。
[0186]式:
[0187]St (B)=(全部聚合物嵌段B中的芳香族鏈烯基化合物單元質(zhì)量)/ (全部聚合物中的全部單體單元質(zhì)量)X 100 (質(zhì)量％)
[0188]“St㈧”代表下式所示的數(shù)值。
[0189]式:
[0190]St (A)=(全部聚合物嵌段A中的芳香族鏈烯基化合物單元質(zhì)量)/ (全部聚合物中的全部單體單元質(zhì)量)X 100 (質(zhì)量％)
[0191]“St (b)”為聚合物嵌段B的芳香族鏈烯基化合物單元含有率，代表下式所示的數(shù)值。
[0192]式:
[0193]St (b)=(全部聚合物嵌段B中的芳香族鏈烯基化合物單元質(zhì)量)/ (全部聚合物嵌段B中的全部單體單元質(zhì)量)X 100 (質(zhì)量％)
[0194]另外，表1中，“A:B”表示聚合物嵌段A的總量和聚合物嵌段B的總量的質(zhì)量比。
[0195]另外，表1中，“(I): (II)”表示共聚物⑴和共聚物(II)的質(zhì)量比。
[0196]另外，表1中，“共軛二烯含有率(B) ”表示聚合物嵌段B的共軛二烯單元含有率。
[0197]另外，表1中，“乙烯基鍵含有率(B) ”表示聚合物嵌段B的乙烯基鍵的含有率。
[0198][表 I]
[0199]

I合成例I I合成例2 I合成例3
Hb(質(zhì)量比) 9?9115:8525:75
【權(quán)利要求】
1.一種表面保護(hù)膜，其具有粘結(jié)劑層及基體材料層， 所述粘結(jié)劑層含有: [1]作為粘結(jié)劑主要成分的(a)共聚物⑴及(b)共聚物(II)的組合， 所述(a)共聚物⑴是共聚物(I’ )的氫化物，所述共聚物(I’ )具有式:[A-B]n所示的結(jié)構(gòu)，式中，A表示下述聚合物嵌段A，B表示下述聚合物嵌段B，并且η表示I~3的整數(shù)， 所述(b)共聚物(II)是共聚物(II’ )的氫化物，所述共聚物(II’ )至少在兩個(gè)末端具有下述聚合物嵌段A、在其中間部分具有至少I(mǎi)個(gè)下述聚合物嵌段B ; 以及 [2]作為增粘劑的酚醛樹(shù)脂，該酚醛樹(shù)脂中酚成分的含量(摩爾比)在5~45%的范圍內(nèi)， 并且， 所述共聚物(I’)及所述共聚物(Ir)總體中所含的聚合物嵌段A的總量和聚合物嵌段B的總量的質(zhì)量比(A:B)在5:95~25:75的范圍內(nèi)， 所述共聚物(I’)及所述共聚物(II’)中總的芳香族鏈烯基化合物單元含有率(St (A+B))為 5 ~50 質(zhì)量 ％， 且所述共聚物(I)及所述共聚物(II)的總的氫化率為80%以上， 其中， 聚合物嵌段A:以80質(zhì)量％以上的含有率含有芳香族鏈烯基化合物單元的聚合物嵌段； 聚合物嵌段B:以50質(zhì)量％以上的含有率含有共軛二烯化合物單元、且來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵的含有率為50摩爾％以上的聚合物嵌段。
2.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜，其用于棱鏡片。
3.如權(quán)利要求1或2所述的表面保護(hù)膜，其中，通過(guò)以下方法得到的該表面保護(hù)膜的粘結(jié)面變形率為50%以上，所述方法如下: 將表面保護(hù)膜貼合于棱鏡峰的高度hi —定且為25 μ m的增亮膜的棱鏡面后，從棱鏡面?zhèn)葘?shí)施沖切， 接著，對(duì)于通過(guò)沖切而產(chǎn)生的剖面，以n=3進(jìn)行距離h2的測(cè)定，所述距離h2是從直線S到頂點(diǎn)P的距離，所述直線S是由各個(gè)棱鏡峰的頂點(diǎn)嵌入表面保護(hù)膜粘結(jié)面而形成的相鄰2點(diǎn)連接而成的，所述頂點(diǎn)P是表面保護(hù)膜粘結(jié)面壓入棱鏡谷而產(chǎn)生的凸形狀的頂點(diǎn)， 算出h2/hl的算術(shù)平均值，將其定義為粘結(jié)面變形率。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其用于自回復(fù)性棱鏡片， 通過(guò)依據(jù)JIS R1639-5的測(cè)定而算出的所述自回復(fù)性棱鏡片的棱鏡峰的硬度為0.08 ~0.15, 并且，在依據(jù)Jis R1639-5使該自回復(fù)性棱鏡片發(fā)生變形至負(fù)載達(dá)到20gf后解除負(fù)載的情況下，在解除負(fù)載后的3秒鐘后無(wú)法確認(rèn)到變形。
5.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其用于通過(guò)軟模法制造的棱鏡片。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)膜，其中，所述酚醛樹(shù)脂為選自萜烯酚醛樹(shù)脂、烷基酚樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、酚改性香豆酮茚樹(shù)脂、酚改性甲醛樹(shù)脂、叔丁酚樹(shù)月旨、及叔丁基苯酚乙炔樹(shù)脂中的I種以上酚醛樹(shù)脂。
7.如權(quán)利 要求6所述的表面保護(hù)膜，其中，所述酚醛樹(shù)脂為萜烯酚醛樹(shù)脂。
【文檔編號(hào)】C09J153/00GK103620450SQ201280031439
【公開(kāi)日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2012年12月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月22日
【發(fā)明者】福本雄一郎, 豐島克典, 日下康成 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社