(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶聯(lián)劑及使用其的功能材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種(甲基)烯丙基硅烷化合物，其是用于使基材體現(xiàn)出光學(xué)特性、分離特性、電荷傳輸特性、催化特性、拒水性、拒油性或親油性、表面保護特性、耐擦傷性等功能性的原材料，能簡便地制備，容易純化，穩(wěn)定且容易使用。(甲基)烯丙基硅烷化合物中，由(甲基)烯丙基硅烷基或通過聯(lián)接基團與其鍵合的鹵代硅烷基構(gòu)成的反應(yīng)性官能團直接或通過別的聯(lián)接基團與下述基團鍵合：含氨基的化合物的氨基的脫氫殘基；來源于所述氨基的脫氫殘基的氨基甲酸酯基或酰胺基；芳香族化合物；聚合性不飽和基團；全氟基團；糖或烴類多元醇的脫氫殘基，其中不包括所述別的聯(lián)接基團為亞烷基或者為亞烷基和亞芳基的情況；氨基酸的脫氫殘基；鹵代硅烷基；將所述鹵代硅烷基的鹵素取代而得的取代硅烷基。
【專利說明】(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶聯(lián)劑及使用其的功能材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶聯(lián)劑及使用其的功能材料，該化合物涂布于基材或是在基材上進行硅烷偶聯(lián)反應(yīng)，用于體現(xiàn)出防霧性和防反射性之類的光學(xué)特性、柱色譜的分離特性、電子材料用的電荷傳輸特性、化學(xué)反應(yīng)的催化特性、拒水性、拒油性或親油性、表面保護特性、耐擦傷性之類的功能性，具有與涂布在基材上用的組合物中的基質(zhì)鍵合或是與基材鍵合、從而能與該基材的表面化學(xué)鍵合的反應(yīng)性官能團。
【背景技術(shù)】
[0002]有機硅氧烷化合物之類的有機/無機混合物質(zhì)同時顯示出來自有機基團的疏水性之類的有機性的特性以及來自甲硅烷氧基(日文:'> 口々 '>基団)的親水性或與水的高反應(yīng)性或縮合反應(yīng)性之類的無機性的特性。利用這樣的有機/無機混合物質(zhì)、尤其是含有三烷氧基硅烷基的有機硅氧烷類在溶膠凝膠反應(yīng)條件下的高分子化，能制備具有折射率控制功能、光吸收功能、發(fā)光功能或電荷傳輸功能之類的各種功能的功能材料。
[0003]但是，該有機/無機混合物質(zhì)與基于不含有甲硅烷氧基的合成品或試劑的縮合或聚合等的高分子化反應(yīng)相比，因為三烷氧基硅烷基容易優(yōu)先與別的分子的烷氧基或硅烷醇基進行交換反應(yīng)，所以不能利用除此以外的官能團進行所要的硅烷偶聯(lián)反應(yīng)，因為三烷氧基硅烷基容易發(fā)生水解反應(yīng)，所以難以進行溶膠凝膠反應(yīng)，而且因為對水或濕氣不穩(wěn)定，所以難以通過硅膠柱色譜進行純化，更加難以長期保存。因此，使用現(xiàn)有的有機/無機混合物質(zhì)的功能材料的制造效率、原材料利用率、純度差。
[0004]于是，本發(fā)明人已經(jīng)在非專利文獻I中公開了作為溶膠凝膠反應(yīng)的前體的功能性芳基(二烯丙基)乙氧基硅烷類的制備及其鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)。此外，本發(fā)明人在專利文獻I中公開了使含有烯丙基的有機硅烷化合物在溶劑中進行水解和縮聚反應(yīng)、得到介孔體(日X'”多孔體)之類的有機二氧化硅復(fù)合材料的方法。
`[0005]此外，含有全氟基團的化合物因為碳原子和氟原子的鍵牢固，所以耐熱性優(yōu)異，而且由于氟原子的存在而導(dǎo)致摩擦系數(shù)小、折射率低。因此，這樣的含有全氟基團的化合物用于在基材表面形成被膜、與涂料混合后進行涂裝、賦予拒水性或拒油性、體現(xiàn)出適度的親油性、賦予防反射性、并同時保護基材表面。例如專利文獻2中公開了包含含有氟取代脂環(huán)基團的(甲基)丙烯酸酯的聚合性組合物通過加熱或照射活性能量射線聚合而得的固化物之類的光學(xué)構(gòu)件。此外，專利文獻3中公開了微粒的結(jié)合體和包含該結(jié)合體的光學(xué)材料，該結(jié)合體是使利用交聯(lián)性官能團改性的含氟丙烯酸聚合物的微粒通過交聯(lián)性官能團交聯(lián)固化、使微粒相互間連結(jié)而成的微粒的結(jié)合體。專利文獻2、3中，含氟聚合物都未與以二氧化硅粒子、玻璃板、金屬板、樹脂膜為代表的各種基材直接化學(xué)鍵合。含氟聚合物一般容易通過接觸而受傷，耐擦傷性差。
[0006]希望開發(fā)出一種有機硅烷化合物，其與現(xiàn)有的有機/無機混合物質(zhì)相比反應(yīng)性更高，而且呈反應(yīng)特異性、帶電特異性或立體特異性，由含氨基的化合物等各種原料化合物衍生，具有適度的親水性及疏水性和立體特性，還具有適度的縮合反應(yīng)性或縮聚反應(yīng)性，因而能成為用于使各種原材料的基材體現(xiàn)出功能性的硅烷偶聯(lián)劑。還希望開發(fā)出一種含氟的有機硅烷化合物，其在粒狀、板狀、膜狀的各種基材表面通過涂布以物理性的靜電引力或表面的凹凸作為支架形成被膜，因而耐擦傷性優(yōu)異得多，能直接反應(yīng)形成牢固的鍵，并同時體現(xiàn)出適度的拒水性或拒油性。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008]非專利文獻
[0009]非專利文獻1:Yoshifumi Maegawa 等，四面體(Tetrahedron), 2007 年，第 63 卷，P.11467-11474
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:日本專利特開2006-89588號公報
[0012]專利文獻2:日本專利特開2004-238487號公報
[0013]專利文獻3:日本專利特開2010-90302號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明所要解決的技術(shù)問題 [0015]本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的發(fā)明，其目的是提供一種(甲基)烯丙基硅烷化合物，其是用于使基材體現(xiàn)出防霧性和防反射性之類的光學(xué)特性、柱色譜的分離特性、電子材料用的電荷傳輸特性、化學(xué)反應(yīng)的催化特性、拒水性、拒油性或親油性、表面保護特性、耐擦傷性之類的功能性的原材料，與以游離的胺類、氨基酸類或它們的酯、酰胺、鹽為代表的各種含氨基的化合物等各種原料化合物化學(xué)鍵合，是能簡便地制備、容易純化、穩(wěn)定且容易使用的有機硅化合物。此外，本發(fā)明的目的是提供一種含全氟基團的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其能與二氧化硅粒子、玻璃板、金屬板、樹脂膜等各種材質(zhì)、任意形狀的基材直接以化學(xué)方式牢固地鍵合，使分子中的全氟基團的氟原子露出，使基材體現(xiàn)出適度的拒水性和拒油性或親油性，通過與欲進行表面保護的基材表面上涂布的組合物中所含有的填料之類的基質(zhì)鍵合，從而使該組合物的被膜體現(xiàn)出耐擦傷性以及防污性和拒水性等功能，結(jié)構(gòu)簡單，能大量制造。
[0016]本發(fā)明的目的是提供一種功能材料，其使用這些(甲基)烯丙基硅烷化合物作為硅烷偶聯(lián)劑與基材硅烷偶聯(lián)，將含娃烷基的基團以聞密度簡便地承載于基材表面，并同時體現(xiàn)出它們的功能性；本發(fā)明的目的還提供一種包含這些(甲基)烯丙基硅烷化合物、用于涂布于基材的涂布用組合物，以及將該組合物施加于基材而得的涂布材料。
[0017]解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0018]為了達到上述目的而完成的權(quán)利要求書的權(quán)利要求1所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物中，反應(yīng)性官能團直接或通過別的聯(lián)接基團與選自下組的至少任一種基團鍵合:
[0019]含氨基的化合物的氨基的脫氫殘基；來源于所述氨基的脫氫殘基的氨基甲酸酯基或酰胺基；選自聯(lián)苯化合物、三芳基胺化合物、咔唑化合物的芳香族化合物；聚合性不飽和基團；選自全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一種全氟基團；糖或烴類多元醇的脫氫殘基，其中不包括所述別的聯(lián)接基團為亞烷基或者為亞烷基和亞芳基的情況；氨基酸的脫氫殘基；鹵代硅烷基；將所述鹵代硅烷基的鹵素用烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、燒硫基、芳硫基、氣基、糖的脫氧殘基、經(jīng)類多兀醇的脫氧殘基、氣基酸的脫氧殘基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基；
[0020]所述反應(yīng)性官能團是由可以具有取代基的(甲基)烯丙基硅烷基構(gòu)成的反應(yīng)性官能團以及由通過含有亞烷基、亞芳基、亞芳烷基和/或硅烷基的聯(lián)接基團與所述(甲基)烯丙基硅烷基鍵合的鹵代硅烷基構(gòu)成的反應(yīng)性官能團中的任一種；
[0021]所述別的聯(lián)接基團含有選自亞烷基、亞芳基、亞芳烷基、娃烷基、氧基、亞烷基釀基和聚(亞烷氧)基的至少任一種。
[0022]權(quán)利要求2所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1所述，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基是單、二或二(甲基)稀丙基娃烷基。
[0023]權(quán)利要求3所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1或2所述，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基選自具有碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基及二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基、以及二(甲基)稀丙基娃烷基。
[0024]權(quán)利要求4所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~3中任一項所述，其特征在于，選自所述(甲基)稀丙基娃烷基、所述娃烷基、所述鹵代娃烷基、所述取代硅烷基的至少任一種的硅烷基被碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的烷基單取代或二取代。
[0025]權(quán)利要求5所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~4中任一項所述，其特征在于，所述含氨基的化合物是伯胺類、仲胺類或氨基酸類。
[0026]權(quán)利要求6所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~5中任一項所述，其特征在于，所述鹵代硅烷基是氟代、氯代、溴代或碘代硅烷基。
[0027]權(quán)利要求7所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~6中任一項所述，其特征在于，所述聚合性不飽和基團是丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基或末端不飽和烯基。
[0028]權(quán)利要求8所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~7中任一項所述，其特征在于，所述全氟基團是碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀。
[0029]權(quán)利要求9所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~8中任一項所述，其特征在于，所述全氟基團是選自碳數(shù)I~24的全氟烷基和碳數(shù)3~24的全氟環(huán)烷基的所述全氟烷基、選自碳數(shù)2~24的全氟烯基和碳數(shù)3~24的全氟環(huán)烯基的所述全氟烯基、碳數(shù)7~24的所述全氟芳烷基中的任一種。
[0030]權(quán)利要求10所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如權(quán)利要求1~9中任一項所述，其特征在于，所述全氟基團是以H-C6F13-基表示的所述全氟烷基或以下述化學(xué)式(I)
[0031][化I]
[0032]
【權(quán)利要求】
1.一種(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，反應(yīng)性官能團直接或通過別的聯(lián)接基團與選自下組的至少任一種基團鍵合: 含氨基的化合物的氨基的脫氫殘基；來源于所述氨基的脫氫殘基的氨基甲酸酯基或酰胺基；選自聯(lián)苯化合物、三芳基胺化合物、咔唑化合物的芳香族化合物；聚合性不飽和基團；選自全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一種全氟基團；糖或烴類多元醇的脫氫殘基，其中不包括所述別的聯(lián)接基團為亞烷基或者為亞烷基和亞芳基的情況；氨基酸的脫氫殘基；鹵代硅烷基；將所述鹵代硅烷基的鹵素用烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、燒硫基、芳硫基、氣基、糖的脫氧殘基、經(jīng)類多兀醇的脫氧殘基、氣基酸的脫氧殘基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基； 所述反應(yīng)性官能團是由可以具有取代基的(甲基)烯丙基硅烷基構(gòu)成的反應(yīng)性官能團以及由通過含有亞烷基、亞芳基、亞芳烷基和/或娃烷基的聯(lián)接基團與所述(甲基)稀丙基硅烷基鍵合的鹵代硅烷基構(gòu)成的反應(yīng)性官能團中的任一種； 所述別的聯(lián)接基團含有選自亞烷基、亞芳基、亞芳烷基、娃烷基、氧基、亞烷基釀基和聚(亞烷氧)基的至少任一種。
2.如權(quán)利要求1所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基是單、二或三(甲基)烯丙基硅烷基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基娃烷基選自具有碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基及二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基、以及二(甲基)稀丙基娃烷基。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，選自所述(甲基)稀丙基娃烷基、所述娃烷基、所述鹵代娃烷基、所述取代娃烷基的至少任一種的硅烷基被碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的烷基單取代或二取代。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述含氨基的化合物是伯胺類、仲胺類或氨基酸類。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述鹵代硅烷基是氟代、氯代、溴代或碘代硅烷基。
7.如權(quán)利要求1~6中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述聚合性不飽和基團是丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基或末端不飽和烯基。
8.如權(quán)利要求1~7中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基團是碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀。
9.如權(quán)利要求1~8中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基團是選自碳數(shù)I~24的全氟烷基和碳數(shù)3~24的全氟環(huán)烷基的所述全氟烷基、選自碳數(shù)2~24的全氟烯基和碳數(shù)3~24的全氟環(huán)烯基的所述全氟烯基、碳數(shù)7~24的所述全氟芳烷基中的任一種。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基團是以H-C6F13-基表示的所述全氟烷基或以下述化學(xué)式(I) [化I]
11.如權(quán)利要求1~10中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述聯(lián)接基團中，亞烷基、亞芳基、亞芳烷基和亞烷基醚基是碳數(shù)I~36的直鏈狀和/或支鏈狀，聚(亞烷氧)基的分子量為88~50000。
12.如權(quán)利要求1~11中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述別的聯(lián)接基團上鍵合有羥基、(甲基)丙烯?；?或(甲基)丙烯酰氧基。
13.如權(quán)利要求1~12中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基是(甲基)稀丙基娃烷基增碳在(甲基)稀丙基娃烷基的稀丙基上而得的基團。
14.如權(quán)利要求13所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基呈樹枝狀大分子狀。
15.如權(quán)利要求1~14中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基的娃原子上鍵合有未取代的烷基。
16.一種制造含有全氟基團的(甲基)烯丙基硅烷化合物的方法，其特征在于，采用如下工序: 使具有碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的全氟烷基的全氟烷基-1，2-環(huán)氧基丙烷、六氟丙烯三聚體、將六氟丙烯三聚體用縮水甘油或甘油二縮水甘油醚取代而得的取代體中的任一種與有機金屬化合物反應(yīng)的工序； 所述有機金屬化合物可以具有取代基，是具有碳數(shù)I~36的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的亞烷基的三(甲基)烯丙基硅烷基亞烷基金屬化合物、具有碳數(shù)I~24的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的烷基及碳數(shù)I~36的直鏈狀、支鏈狀和/或環(huán)狀的亞烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基亞烷基金屬化合物以及~二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基亞烷基金屬化合物中的任一種。
17.如權(quán)利要求16所述的制造含有全氟基團的(甲基)烯丙基硅烷化合物的方法，其特征在于，在使所述取代體和所述全氟烷基-1，2-環(huán)氧基丙烷中的任一種與所述有機金屬化合物進行所述反應(yīng)的工序之后，具有將由此生成的羥基酯化成(甲基)丙烯酸酯基的工序。
18.—種硅烷偶聯(lián)劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1~15中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物。
19.如權(quán)利要求18所述的硅烷偶聯(lián)劑，其特征在于，(甲基)烯丙基硅烷化合物具有選自催化性官能團、共軛體系官能團、分子識別性官能團的功能性官能團。
20.如權(quán)利要求19所述的硅烷偶聯(lián)劑，其特征在于，所述催化性官能團是含膦的官能團和/或含雜環(huán)的官能團，所述共軛體系官能團是含咔唑環(huán)的官能團、含多烯的官能團、含聚炔烴的官能團和/或含聚芳烴的官能團，所述分子識別性官能團是含光學(xué)活性部位的官能團。
21.—種硅烷偶聯(lián)劑的制造方法，其特征在于，使同時具有(甲基)稀丙基娃烷基以及通過含有烷基、芳基、芳烷基和/或硅烷基的聯(lián)接基團與該(甲基)烯丙基硅烷基鍵合的鹵代硅烷基這兩種反應(yīng)性官能團、或者具有上述兩種反應(yīng)性官能團以及通過含有烷基、芳基、芳烷基和/或氧基的別的聯(lián)接基團或直接與其中任一種反應(yīng)性官能團鍵合的聚合性不飽和基團的(甲基)稀丙基硅烷化合物反應(yīng)，使其鹵代娃烷基的鹵素取代為烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、疏基、燒硫基、芳硫基、氣基、糖的脫氫!殘基、經(jīng)類多兀醇的脫氫!殘基、氣基酸的脫龜!殘基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基。
22.—種功能材料，其特征在于，權(quán)利要求15~17中任一項所述的硅烷偶聯(lián)劑在露出表面羥基的基材上通過硅烷偶聯(lián)介以所述表面羥基形成醚鍵。
23.如權(quán)利要求22所述的功能材料，其特征在于，還有別的硅烷偶聯(lián)劑在所述基材上通過硅烷偶聯(lián)介以所述表面羥基形成醚鍵，該別的硅烷偶聯(lián)劑具有可以具有取代基的烷基、部分氣代烷基、全氣烷基和/或芳基以及二烷氧基娃烷基、二烷氧基稀丙基娃烷基、燒氧基二稀丙基娃烷基、二稀丙基娃烷基。
24.如權(quán)利要求22或23所述的功能材料，其特征在于，在所述(甲基)烯丙基硅烷化合物中，來源于選自下組的至少任一種基團的官能團露出:所述含氨基的化合物的氨基的脫氫殘基；來源于所述氨基的脫氫殘基的氨基甲酸酯基或酰胺基；聚合性不飽和基團；選自所述全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一種全氟基團；所述糖或烴類多元醇的脫氫殘基；所述氨基酸的脫氫殘基；所述鹵代硅烷基；將所述鹵代硅烷基的鹵素用烷基、芳基、羥基、烷氧基、芳氧基、疏基、燒硫基、芳硫基、氣基、糖的脫氫!殘基、經(jīng)類多兀醇的脫氫!殘基、氣基酸的脫氫!殘基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基。
25.如權(quán)利要求22~24中任一項所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、樹脂基材或其中任一種的表面涂布基材，用所述硅烷偶聯(lián)劑進行了表面修飾。
26.如權(quán)利要求22~25中任一項所述的功能材料，其特征在于，通過所述硅烷偶聯(lián)劑的表面修飾而成為防霧材料、光學(xué)材料、柱色譜載體、催化劑或電子材料。
27.如權(quán)利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃粒子、硅膠粒子、氧化鋁粒子、金屬粒子、陶瓷粒子、樹脂粒子或其中任一種的表面化學(xué)修飾粒子，是利用所述硅烷偶聯(lián)劑的親水性、疏水性、吸附性和/或立體特異性來洗脫和/或分離溶質(zhì)的所述柱色譜載體。
28.如權(quán)利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、樹脂基材或其中任一種的表面涂布基材，是通過所述硅烷偶聯(lián)劑而體現(xiàn)出催化作用的所述催化劑。
29.如權(quán)利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、樹脂基材或其中任一種的表面涂布基材，是用所述硅烷偶聯(lián)劑進行了表面修飾的所述電子材料。
30.如權(quán)利要求22~29中任一項所述的功能材料，其特征在于，所述醚鍵通過采用溶膠凝膠法的所述硅烷偶聯(lián)劑的所述硅烷偶聯(lián)而形成。
31.如權(quán)利要求22~30中任一項所述的功能材料，其特征在于，所述醚鍵通過無水有機溶劑中的所述硅烷偶聯(lián)劑的所述硅烷偶聯(lián)而形成。
32.如權(quán)利要求22~31中任一項所述的功能材料，其特征在于，所述醚鍵通過在鹽酸、硫酸、四烷氧基硅烷、聚羧酸鹵化物和聚羧酸酐中的至少任一種的存在下的所述硅烷偶聯(lián)劑的所述硅烷偶聯(lián)而形成。
33.制造功能材料的方法，其特征在于，通過具有使權(quán)利要求18~20中任一項所述的硅烷偶聯(lián)劑在露出表面羥基的基材上進行硅烷偶聯(lián)反應(yīng)的工序，介以所述表面羥基形成醚鍵。
34.如權(quán)利要求33所述的制造功能材料的方法，其特征在于，所述醚鍵通過采用溶膠凝膠法的所述硅烷偶聯(lián)劑的所述硅烷偶聯(lián)反應(yīng)而形成。
35.如權(quán)利要求33或34所述的制造功能材料的方法，其特征在于，還有別的硅烷偶聯(lián)劑在所述基材上通過硅烷偶聯(lián)反應(yīng)介以所述表面羥基形成別的醚鍵，該別的硅烷偶聯(lián)劑具有可以具有取代基的烷基、部分氣代烷基、全氣烷基和/或芳基以及二烷氧基娃烷基、~燒氧基稀丙基娃烷基、烷氧基~稀丙基娃烷基、二稀丙基娃烷基。
36.如權(quán)利要求33~35中任一項所述的制造功能材料的方法，其特征在于，在進行所述硅烷偶聯(lián)反應(yīng)的工序之后，具有使來源于所述硅烷偶聯(lián)劑的(甲基)烯丙基硅烷基的末端不飽和碳與三鹵代硅烷 反應(yīng)來引入三鹵代硅烷基、再使這些鹵素基團與含(甲基)烯丙基硅烷基的有機金屬化合物反應(yīng)來增加含(甲基)烯丙基硅烷基的基團的工序。
37.如權(quán)利要求33~36中任一項所述的制造功能材料的方法，其特征在于，進行用酸水溶液對所述硅烷偶聯(lián)劑進行處理的工序后，實施使其進行所述硅烷偶聯(lián)反應(yīng)的工序。
38.如權(quán)利要求33~37中任一項所述的制造功能材料的方法，其特征在于，進行用所述酸水溶液對所述硅烷偶聯(lián)劑進行處理的工序后，進行與四烷氧基硅烷反應(yīng)的工序和在濃硫酸的存在下反應(yīng)的工序，然后實施使其進行所述硅烷偶聯(lián)反應(yīng)的工序。
39.如權(quán)利要求33~38中任一項所述的制造功能材料的方法，其特征在于，進行使所述硅烷偶聯(lián)劑與聚羧酸鹵化物或聚羧酸酐反應(yīng)的工序后，實施使其進行所述硅烷偶聯(lián)反應(yīng)的工序。
40.如權(quán)利要求33~39中任一項所述的制造功能材料的方法，其特征在于，用所述聚羧酸鹵化物或所述聚羧酸酐實施處理的工序在無水有機溶劑中進行。
41.一種涂布用組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1~15中任一項所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物。
42.如權(quán)利要求41所述的涂布用組合物，其特征在于，通過含有選自玻璃粒子、二氧化硅粒子、氧化鋁粒子、金屬粒子、陶瓷粒子、樹脂粒子和其中任一種的表面化學(xué)修飾粒子的至少任一種填料粒子，所述(甲基)烯丙基硅烷化合物與所述粒子表面的官能團鍵合。
43.一種涂布材料，其特征在于，涂布于基材上的權(quán)利要求41或42所述的涂布用組合物通過加熱或活性能量射線的照射而固化，形成被膜。
【文檔編號】C09D183/08GK103764662SQ201280031882
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月29日
【發(fā)明者】嶋田豐司, 高松嘉則 申請人:嶋田豐司, 共榮社化學(xué)株式會社