光學用粘合粘接劑組合物、光學用粘合粘接劑層、光學構(gòu)件、偏光板、和圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供作為光學用能夠抑制亮度不均勻而不降低對比度特性、且能夠用于光學構(gòu)件使其在可靠性試驗下不會剝脫的光學用粘合粘接劑組合物、粘合粘接劑層、光學構(gòu)件、和圖像顯示裝置等。制備如下的光學用粘合粘接劑組合物，進而制作由這種組合物形成的光學用粘合粘接劑層、光學構(gòu)件、和圖像顯示裝置等，即，所述光學用粘合粘接劑組合物含有100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物和0.01～1.80重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑，改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物是包含含環(huán)狀醚基單體的鏈接枝聚合到主鏈聚合物上而成的，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、含環(huán)狀醚基單體、和含非環(huán)狀醚基單體作為構(gòu)成成分，在改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，相對于總量100重量份構(gòu)成主鏈聚合物的其它單體成分，包含8～40重量份含非環(huán)狀醚基單體。
【專利說明】光學用粘合粘接劑組合物、光學用粘合粘接劑層、光學構(gòu)件、偏光板、和圖像顯示裝置
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及光學構(gòu)件用的粘合粘接劑組合物、粘合粘接劑層、設有粘合粘接劑層的光學構(gòu)件、設有粘合粘接劑層的偏光板、和帶有這種光學構(gòu)件的圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]液晶顯示裝置中使用的光學構(gòu)件例如偏光板、相位差板等使用粘合粘接劑來貼附于液晶單元。將液晶顯示裝置暴露于加熱加濕下一定時間后，將背光源點亮成黑色顯示時，存在產(chǎn)生亮度不均勻而可視性降低的問題。認為是因為，液晶顯示時由于背光源的熱而偏光板收縮，因此由于由該收縮造成的偏振片的軸偏移、因收縮而相位差板發(fā)生軸偏移而產(chǎn)生不均勻。
[0003]作為目前為止的減少這種軸偏移、不均勻的對策，考慮將粘合粘接劑高彈性化。然而，將粘合粘接劑高彈性化時，在被粘物界面的密合力降低，存在在加熱、加濕下會容易產(chǎn)生光學構(gòu)件的剝脫的問題。
[0004]目前為止，例如，作為具有高剝離阻力的粘合粘接劑，提出了含有將包含含環(huán)狀醚基單體的鏈接枝聚合而成的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的光固化型粘合粘接劑(專利文獻I)，根據(jù)用途，有時相容性低成為問題。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本特開2010-138370號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]發(fā)明要解決的問題
[0009]本發(fā)明的目的在于提供能夠抑制光學構(gòu)件的移動并減少圖像顯示裝置等裝置的亮度不均勻、即使在加熱、加濕下光學構(gòu)件的剝脫也少的、優(yōu)異的光學用粘合粘接劑組合物。
[0010]另外，本發(fā)明的目的在于提供由前述光學用粘合粘接劑組合物形成的光學用粘合粘接劑層、和帶粘合粘接劑的光學構(gòu)件、偏光板、包含它們的圖像顯示裝置。
[0011]用于解決問題的方案
[0012]本發(fā)明人等為了解決前述問題而反復進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述光學用粘合粘接劑組合物，從而完成了本發(fā)明。
[0013]即，本發(fā)明涉及一種光學用粘合粘接劑組合物，其含有100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物和0.01~1.80重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑，
[0014]該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物是將包含含環(huán)狀醚基單體的鏈接枝聚合到主鏈聚合物(trunk polymer)上而成的,包含(甲基)丙烯酸烷基酯、含環(huán)狀醚基單體、和含非環(huán)狀醚基單體作為構(gòu)成成分，[0015]該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，相對于總量100重量份的構(gòu)成主鏈聚合物的其它單體成分，包含8~40重量份含非環(huán)狀醚基單體。
[0016]在上述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，優(yōu)選的是，上述含非環(huán)狀醚基單體被包含在主鏈聚合物中。
[0017]進而，優(yōu)選的是，相對于100重量份上述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，含有0.05~10重量份光聚合引發(fā)劑或0.05~10重量份熱固化催化劑。
[0018]進而，優(yōu)選的是，相對于100重量份上述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，含有0.01~5重量份硅烷偶聯(lián)劑。
[0019]包含前述含環(huán)狀醚基單體的鏈由含環(huán)狀醚基單體和其以外的一種以上的單體構(gòu)成，該含環(huán)狀醚基單體與其以外的單體的總量之比可以為90:10~10:90的范圍。
[0020]上述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物可以通過在0.02~5重量份過氧化物的存在下將2~50重量份前述含環(huán)狀醚基單體接枝聚合到100重量份主鏈聚合物上而得到。
[0021]本發(fā)明還涉及一種光學用粘合粘接劑層，其由上述任一項所述的光學用粘合粘接劑組合物得到。
[0022]本發(fā)明還涉及一種光學用固化粘合粘接劑層，其是對上述光學用粘合粘接劑層實施活性能量射線照射或加熱處理而得到的。
[0023]上述光學用固 化粘合粘接劑層的凝膠率可以為80%以上且98%以下。
[0024]利用活性能量射線照射或加熱處理固化后的凝膠率比固化前的凝膠率高6%以上是優(yōu)選的。
[0025]在上述光學用固化粘合粘接劑層中，霧度可以為2.0以下。
[0026]本發(fā)明還涉及一種帶粘合粘接劑的光學構(gòu)件，其中，光學構(gòu)件的至少一面上設有上述光學用粘合粘接劑層或光學用固化粘合粘接劑層。
[0027]本發(fā)明還涉及一種帶粘合粘接劑的偏光板，其是依次層疊保護層、偏振片、和光學用粘合粘接劑層或光學用固化粘合粘接劑層而構(gòu)成的。
[0028]本發(fā)明還涉及一種帶粘合粘接劑的偏光板，其是依次層疊保護層、偏振片、保護層或相位差層、和光學用粘合粘接劑層或光學用固化粘合粘接劑層而構(gòu)成的。
[0029]本發(fā)明還涉及一種圖像顯示裝置，其包含上述帶粘合粘接劑的偏光板。
[0030]本發(fā)明還涉及一種照明裝置，其包含上述帶粘合粘接劑的光學構(gòu)件。
[0031]發(fā)明的效果
[0032]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物能夠提供在用于光學用途時可發(fā)揮在維持光學裝置的對比度特性的情況下抑制亮度不均勻、且即使在加溫、加濕條件下也不會剝脫的特性的光學用粘合粘接劑層。
【具體實施方式】
[0033]本發(fā)明的粘合粘接劑組合物為含有100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物和0.01~1.80重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑的光學用粘合粘接劑組合物，該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物是將包含含環(huán)狀醚基單體的鏈接枝聚合到主鏈聚合物上而成的，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、含環(huán)狀醚基單體、和含非環(huán)狀醚基單體作為構(gòu)成成分，
[0034]該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，相對于總量100重量份構(gòu)成主鏈聚合物的其它單體成分，包含8~40重量份含非環(huán)狀醚基單體。
[0035]首先，作為改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中所含的單體單元，可使用任意的(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定。此處，優(yōu)選的是，例如含有改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物總體的50重量％~95重量％的具有碳數(shù)4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0036]在本說明書中，簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”時，是指具有直鏈或者支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸酯。前述烷基的碳數(shù)為4以上，優(yōu)選為碳數(shù)4~9。需要說明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本發(fā)明的(甲基)是同樣的意思。
[0037]作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等。其中，尤其可以例示(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，它們可以單獨或者組合使用。
[0038]本發(fā)明中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯相對于改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的全部單體成分為50重量％以上、優(yōu)選為55重量％以上。另外，可以所有單體都為(甲基)丙烯酸烷基酯，但優(yōu)選為95重量％以下、更優(yōu)選為90重量％以下。
[0039]本發(fā)明中，含非環(huán)狀醚基單體優(yōu)選為包含非環(huán)狀的醚基的(甲基)丙烯酸酯，對其種類沒有特別限定。例如，優(yōu)選使用作為側(cè)鏈烷基包含直鏈或支鏈的烷氧基烷基而不包含環(huán)狀醚基的、含非環(huán)狀醚基的(`甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。例如可以單獨使用或組合使用(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基己酯、(甲基)丙烯酸乙氧基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基辛酯、(甲基)丙烯酸乙氧基辛酯、(甲基)丙烯酸甲氧基癸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基癸酯等。進而，也可以為(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基環(huán)己酯等包含芳香族、脂環(huán)族的含非環(huán)狀醚基單體。
[0040]含非環(huán)狀醚基單體可以被包含在改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的主鏈部聚合物中，也可以被包含在接枝的鏈中，也可以被包含在這兩者中。本發(fā)明中，特別優(yōu)選的是，含非環(huán)狀醚基單體被包含在主鏈部聚合物中。
[0041]在構(gòu)成改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的主鏈部的全部單體成分當中，相對于總量100重量份除含非環(huán)狀醚基單體以外的單體，包含8~40重量份含非環(huán)狀醚基單體。含非環(huán)狀醚基單體僅被包含在改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的接枝的鏈部時，相對于100重量份的構(gòu)成主鏈部聚合物的所有單體成分，包含8~40重量份。
[0042]本發(fā)明的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，還優(yōu)選除此之外包含具有烷基上的至少一個羥基的含羥基單體。即，該單體為包含羥基為一個以上的羥烷基的單體。此處，羥基優(yōu)選存在于烷基的末端。烷基的碳數(shù)優(yōu)選為2~8、更優(yōu)選為2~6、進一步優(yōu)選為2~
4。通過包含這種含羥基單體，對接枝聚合時發(fā)生奪氫的位置、接枝聚合物與接枝聚合時生成的含環(huán)狀醚基單體的均聚物的相容性有良好的影響，認為有助于制備耐熱性良好的接枝聚合物。
[0043]作為這種單體，可以沒有特別限定地使用具有含(甲基)丙烯酰基的不飽和雙鍵的聚合性官能團且具有羥基的羥基(甲基)丙烯酰胺單體。例如，可優(yōu)選使用2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羥丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羥己基(甲基)丙烯酰胺、8-羥辛基(甲基)丙烯酰胺、10-羥癸基(甲基)丙烯酰胺等羥烷基(甲基)丙烯酰胺。
[0044]這種羥基(甲基)丙烯酰胺單體相對于形成改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為0.2重量％以上、更優(yōu)選為0.5重量％以上，優(yōu)選為10重量％以下。
最優(yōu)選為I重量％~10重量％。
[0045]還優(yōu)選改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物與含環(huán)狀醚基單體共聚。
[0046]此處，對含環(huán)狀醚基單體沒有特別限定，優(yōu)選為含環(huán)氧基單體或者含氧雜環(huán)丁烷基單體或這兩者的組合。
[0047]作為含環(huán)氧基單體，可例示出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、或丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油醚等，這些可以單獨或者組合使用。
[0048]作為含氧雜環(huán)丁烷基單體，可例示出(甲基)丙烯酸3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、或(甲基)丙烯酸3-己基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯，這些可以單獨或者組合使用。
[0049]含環(huán)狀醚基單體的量相對于改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的總體優(yōu)選為2重量％以上、更優(yōu)選為3重量％以上。對上限沒有特別限定，優(yōu)選為40重量％以下。含環(huán)狀醚基單體的量如果為3重量％以上，則組合物的作為粘合粘接劑的功能表現(xiàn)得充分，另一方面，為40重量％以上時，有時粘性減小而初期難以粘合。
[0050]作為前述形成改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的單體成分，可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)單獨或組合使用其它共聚單體。
[0051]作為其它共聚單體，例如可列舉出具有含(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性官能團且具有芳香族環(huán)的含芳香族環(huán)的單體。作為含芳香族環(huán)的單體的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯(2-naphtho ethyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等。
[0052]另外，優(yōu)選包含馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2_羥乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸根單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙稀酸烷氧基烷基酷系單體；等。
[0053]另外，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等含環(huán)氧基單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有機硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體；含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚單體等。
[0054]本發(fā)明的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的重均分子量優(yōu)選為60萬以上、更優(yōu)選為70萬以上且300萬以下。需要說明的是，重均分子量是指利用GPC (凝膠滲透色譜法)進行測定并由聚苯乙烯換算算出的值。
[0055]這種改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的制造可以如下進行:首先，適當選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法，制備主鏈聚合物，然后進行接枝聚合。另外，所得主鏈聚合物可以是無規(guī)共聚物也可以是嵌段共聚物。
[0056]需要說明的是，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合的例子，可以在氮氣等非活性氣體氣流下加入聚合引發(fā)劑，通常在50~70°C左右、5~30小時左右的反應條件下進行。
[0057]對自由基聚合所使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒有特別限定，可以適當選擇使用。其中，改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量、反應條件來控制，可以根據(jù)它們的種類來適當?shù)卣{(diào)整其用量。
[0058]作為聚合引發(fā)劑，例如可列舉出2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2_脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’_偶氮二(N，N’-二亞甲基異丁脒)、2，2’-偶氮二 [N_(2_羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥株式會社制造，VA-057)等偶氮系引發(fā)劑，過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽，過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔己酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧`化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑，過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等將過氧化物與還原劑組合組合而成的氧化還原系引發(fā)劑等，但不限定于它們。
[0059]前述聚合引發(fā)劑可以單獨使用，此外也可以將兩種以上混合使用，總體含量相對于100重量份單體優(yōu)選為0.005~I重量份左右、更優(yōu)選為0.02~0.5重量份左右。
[0060]需要說明的是，例如在使用2，2’ -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來制造前述重均分子量的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物時，相對于總量100重量份的單體成分，聚合引發(fā)劑的用量優(yōu)選設為0.06~0.2重量份左右、進一步優(yōu)選設為0.08~0.175重量份左右。
[0061]作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可列舉出月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸(mercaptoacetic acid)、2_ 疏基乙醇、疏基乙酸(thioglycollic acid)、疏基乙酸 2_ 乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用也可以混合兩種以上使用，相對于總量100重量份的單體成分，鏈轉(zhuǎn)移劑的總體含量為0.1重量份左右以下。
[0062]另外，作為乳液聚合時使用的乳化劑，例如可列舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧亞乙基烷基醚硫酸銨、聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑，聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨使用也可以組合使用兩種以上。
[0063]此外，對于反應性乳化劑，作為引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能團的乳化劑，具體而言，例如有Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20 (以上均為第一工業(yè)制藥株式會社制造)、ADEKA REASOAP SElON(ADEKA株式會社制造)等。反應性乳化劑在聚合后被引入到聚合物鏈中，因此耐水性變好，是優(yōu)選的。相對于總量100重量份的單體成分，乳化劑的用量為0.3~5重量份，從聚合穩(wěn)定性、機械穩(wěn)定性來看，0.5~I重量份是更優(yōu)選的。
[0064]主鏈聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為250K以下、優(yōu)選為240K以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還優(yōu)選為200K以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如果為250K以下，則形成耐熱性良好且內(nèi)部內(nèi)聚力優(yōu)異的粘合粘接組合物。這種主鏈聚合物可以通過適當?shù)馗淖兯褂玫膯误w成分、組成比來進行調(diào)整。另外，這種玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度例如可以如下來獲得:通過溶液聚合，使用偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰等聚合引發(fā)劑0.06~0.2份，使用乙酸乙酯等聚合溶劑，在氮氣氣流下、50°C~70°C下使其反應8~30小時，從而得到。此處，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)由下述FOX式計算而求得。
[0065]1/Tg=ffl/Tgl+W2/Tg2+W3/Tg3+......[0066]上述Tgl、Tg2、Tg3等為以絕對溫度表示各個共聚成分的均聚物1、2、3等的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的數(shù)值，W1、W2、W3等為各個共聚成分的重量百分率。其中，均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)從《聚合物手冊》(Polymer Handbook) (4th edition, John Wiley & Sons.1nc.)得到。
[0067]接著，將這樣得到的主鏈聚合物直接供于接枝聚合或者將加入稀釋劑稀釋得到的溶液供于接枝聚合。
[0068]作為稀釋劑，沒有特別限定，可列舉出乙酸乙酯或甲苯等。
[0069]接枝聚合優(yōu)選如下進行:使將(甲基)丙烯酸烷基酯類單體與含非環(huán)狀醚基單體等共聚而得到的主鏈聚合物、與含環(huán)狀醚基單體和任選的含環(huán)狀醚基單體和其它單體反應。
[0070]此處，對含環(huán)狀醚基單體沒有特別限定，優(yōu)選為含環(huán)氧基單體或者含氧雜環(huán)丁烷基單體或這兩者的組合。
[0071]作為含環(huán)氧基單體，可例示出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、或丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油醚等，這些可以單獨或者組合使用。
[0072]作為含氧雜環(huán)丁烷基單體，可例示出(甲基)丙烯酸3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、或(甲基)丙烯酸3-己基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯，這些可以單獨或者組合使用。
[0073]含環(huán)狀醚基單體的量優(yōu)選為單體總量的2~40重量％、更優(yōu)選為4重量％~35重量％。
[0074]在接枝聚合時，可以與含環(huán)狀醚基單體一起使用進行共接枝的其它單體。作為這種單體，只要為不含環(huán)狀醚基的單體，就沒有特別限定，可列舉出碳數(shù)I~9的烷基的(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，可例示出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。另外，也可以使用(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯這樣的脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯類。這些可以單獨使用或者組合使用。
[0075]如果使用這些在接枝時進行共接枝的其它單體，則能夠降低用于使粘合粘接劑固化的光照射時的照射量。推測其理由是由于接枝鏈的運動性提高，或者由于接枝鏈、副生成的未接枝鏈與主鏈聚合物的相容性變好。
[0076]這種其它單體也優(yōu)選從與主鏈(backbone)聚合物的成分相同的單體中選擇。
[0077]在配混除含環(huán)狀醚基單體以外的單體時，所述除含環(huán)狀醚基單體以外的單體的量與含環(huán)狀醚基單體的重量比以含環(huán)狀醚基單體:其它單體計優(yōu)選為90:10~10:90、更優(yōu)選為 80:20 ~20:80。
[0078]其它單體的含量少時，有時降低用于固化的光照射量的效果不充分，含量多時，有光照射后的剝離阻力增加的擔心。
[0079]對接枝聚合條件沒有特別限定，可以通過本領域技術(shù)人員周知的方法進行。在聚合時，優(yōu)選使用過氧化物作為聚合引發(fā)劑。
[0080]這種聚合引發(fā)劑的量相對于100重量份主鏈系聚合物為0.02~5重量份。該聚合引發(fā)劑的量少的情況下，接枝聚合反應過于費時，多的情況下，生成大量含環(huán)狀醚基單體的均聚物，故不優(yōu)選。
[0081]對于接枝聚合，例如在為溶液聚合時，可以如下來進行:在丙烯酸類共聚物的溶液中加入含環(huán)狀醚基單體和可調(diào)整粘度的溶劑，進行氮氣置換后，加入過氧化二苯甲酰這樣的過氧化物系的聚合引發(fā)劑0`.02~5重量份，在50°C~80°C下加熱4~15小時，從而進行，但不限定于此。
[0082]得到的接枝聚合物的狀態(tài)(分子量、接枝聚合物的枝部的大小等)可以通過反應條件來適當選擇。改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物例如也可以通過在0.02~5重量份過氧化物的存在下將2~50重量份前述含環(huán)狀醚基單體接枝聚合到100重量份主鏈聚合物上而得到。
[0083]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物含有100重量份如此得到的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物和0.01~1.80重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑。作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，可例示出作為I分子中具有兩個以上異氰酸酯基(包括用封端劑或多聚體化等暫時保護異氰酸酯基而成的異氰酸酯再生型官能團)的化合物的異氰酸酯系交聯(lián)劑。
[0084]作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，可以列舉出甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。
[0085]更具體而言，例如可列舉出亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類、環(huán)亞戊基二異氰酸酯、環(huán)亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類、2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類、三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造，商品名CORONATE L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造，商品名CORONATE HL)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造，商品名CORONATE HX)等異氰酸酯加成物、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯、以及它們與各種多元醇的加成物、用異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等多官能化了的多異氰酸酯等。其中，由于反應速度快而優(yōu)選使用脂肪族異氰酸酯。
[0086]上述異氰酸酯系交聯(lián)劑可以單獨使用一種，也可以混合兩種以上使用，關(guān)于總體的含量，相對于100重量份前述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，優(yōu)選含有0.01~1.80重量份前述異氰酸酯化合物交聯(lián)劑，更優(yōu)選含有0.02~1.50重量份，進一步優(yōu)選含有
0.05~1.20重量份?？梢钥紤]到內(nèi)聚力、阻止耐久性試驗中的剝離等而含有適當?shù)牧俊?br>
[0087]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物優(yōu)選還包含相對于100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物為0.05~10重量份的光陽離子系聚合引發(fā)劑或熱固化催化劑。
[0088]作為光陽離子系聚合引發(fā)劑，也可優(yōu)選使用本領域技術(shù)人員周知的任意的光陽離子系聚合引發(fā)劑。更具體而言，可以使用選自由芳基锍六氟磷酸鹽、三芳基锍鹽、锍六氟磷酸鹽類、和雙(烷基苯基)碘鎗六氟磷酸鹽組成的組中的至少一種。
[0089]這種光陽離子系聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用，總體的含量相對于100重量份前述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物為0.1~10重量份，優(yōu)選為
0.2~5重量份。
[0090]作為熱固化催化劑，更具體而言，可以使用選自咪唑化合物、酸酐、酚醛樹脂、路易斯酸絡合物、氨基樹脂、多胺、和三聚氰胺樹脂組成的組中的至少一種。其中，特別優(yōu)選咪唑化合物，對咪唑化合物 沒有限定，可例示出2-甲基咪唑、2-1烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-1烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、偏苯三酸1-氰乙基-2-1^一烷基咪唑鹽、偏苯三酸1-氰乙基-2-苯基咪唑鹽等。這些化合物可考慮其固化開始溫度、與粘合粘接劑的相容性等來選擇。
[0091]其中，咪唑化合物從其添加量少即可的觀點等出發(fā)而優(yōu)選使用。作為咪唑化合物，可列舉出2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑等。
[0092]例如，粘合粘接劑聚合物為水分散的乳液時，選擇1，2-二甲基咪唑，在以保存性為優(yōu)先或以相對高溫下的熱固化為目的時，可以選擇1-氰乙基-2-十一烷基咪唑，若以相對低溫下的固化為目的，則可以選擇2-苯基咪唑。
[0093]這種環(huán)狀醚基的熱固化催化劑可以單獨使用，另外也可以組合兩種以上使用，總體的含量相對于100重量份前述接枝聚合物為0.05~10重量、優(yōu)選為0.1~5重量份。
[0094]進而，本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物也優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。作為這種硅烷偶聯(lián)劑，含有具有官能團的硅烷化合物。作為該硅烷化合物，例如可列舉出3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑，3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(l，3- 二甲基丁叉基)丙胺、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶聯(lián)劑，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷等含(甲基)丙稀酸基硅烷偶聯(lián)劑，3_異氛酸根合丙基二乙氧基硅烷等含異氰酸酯基硅烷偶聯(lián)劑等。
[0095]前述硅烷化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用，總體的含量相對于100重量份前述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物為0.01~5重量份，優(yōu)選為0.05~2重量份。若使用該范圍內(nèi)的量，則組合物會兼具粘接力和再剝離性兩者，是優(yōu)選的。
[0096]另外，作為交聯(lián)劑，也可以組合使用有機系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機系交聯(lián)劑，可列舉出環(huán)氧系交聯(lián)劑(是指在I分子中具有兩個以上環(huán)氧基的化合物)。作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，可列舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯丙烯酸酯、螺二醇二縮水甘油醚等。這些可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
[0097]多官能性金屬螯合物是多價金屬與有機化合物共價鍵合或配位鍵合的螯合物。作為多價金屬原子，可列舉出 Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、N1、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為進行共價鍵合或配位鍵合的有機化合物中的原子，可列舉出氧原子等，作為有機化合物，可列舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0098]在本發(fā)明中，還可以進一步加入作為交聯(lián)劑的噁唑啉系交聯(lián)劑、過氧化物。
[0099]作為噁唑啉系交聯(lián)劑，可以沒有特別限定地使用在分子內(nèi)具有噁唑啉基的物質(zhì)。噁唑啉基可以為2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基中的任意種。作為噁唑啉系交聯(lián)劑，優(yōu)選為不飽和單體與加聚性噁唑啉進行共聚而得到的聚合物，特別優(yōu)選為加聚性噁唑啉使用2-異丙烯基-2-噁唑啉的交聯(lián)劑。作為例子，可列舉出日本觸媒株式會社制造的商品名“ EP0CR0S WS-500” 等。
[0100]作為過氧化物，只要是通過加熱生成自由基活性物種而使粘合粘接劑組合物的基礎聚合物的交聯(lián)進行的物質(zhì)就可以適當?shù)厥褂茫紤]到操作性、穩(wěn)定性，優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為80°c~160°c的過氧化物、更優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為90°C~140°C的過氧化物。
`[0101]作為可以使用的過氧化物，例如可列舉出過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(I分鐘半衰期溫度:90.6°C )、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.1°C )、過氧化二碳酸二仲丁酯(I分鐘半衰期溫度:92.4°C )、過氧化新癸酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:103.50C )、過氧化特戊酸叔己酯(I分鐘半衰期溫度:109.TC )、過氧化特戊酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:110.3°C )、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C )、過氧化二正辛酰(I分鐘半衰期溫度:117.4°C )、過氧化-2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯(I分鐘半衰期溫度:124.30C )、過氧化二(4-甲基苯甲酰)(I分鐘半衰期溫度:128.20C )、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC )、過氧異丁酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:136.1°C)、1，1-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷(I分鐘半衰期溫度:149.2°C)等。其中，特別是從交聯(lián)反應效率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.10C )、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C )、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC )等。
[0102]另外，過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標，是指過氧化物殘留量達到一半所用的時間。關(guān)于用于以任意時間獲得半衰期的分解溫度、在任意溫度下的半衰期時間，在制造商商品目錄等中有記載，例如，在日本油脂株式會社的“《有機過氧化物商品目錄》(有機過氧化物力夕口夕'' )第9版(2003年5月)”等中有記載。[0103]前述過氧化物可以單獨使用一種，還可以混合兩種以上使用，總體含量相對于100重量份前述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物為0.01~2重量份、優(yōu)選為0.04~1.5重量份、更優(yōu)選為0.05~I重量份。為了調(diào)整加工性、再加工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等，可以在該范圍內(nèi)適當選擇。
[0104]需要說明的是，作為反應處理后殘留的過氧化物分解量的測定方法，例如可以通過HPLC (高效液相色譜法)測定。
[0105]更具體而言，例如，每次取出約0.2g的反應處理后的粘合粘接劑組合物，浸潰在IOml乙酸乙酯中，用振蕩機在25°C和120rpm下振蕩提取3小時，然后在室溫下靜置3天。接著，添加IOml乙腈，在25°C、120rpm下振蕩30分鐘，將約10 μ I的用膜濾器(0.45 μ m)過濾所獲得的提取液注入HPLC進行分析，可以作為反應處理后的過氧化物量。 [0106]通過前述交聯(lián)劑形成光學用粘合粘接劑層，在形成粘合粘接劑層時，需要調(diào)整交聯(lián)劑總體的添加量，并且需要充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時間的影響。
[0107]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物為了進一步提高粘接力、耐熱性，還可以含有環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂。
[0108]作為環(huán)氧樹脂，例如可例示雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型、溴化雙酚A型、氫化雙酚A型、雙酚AF型、聯(lián)苯型、萘型、芴型、苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、三羥基苯基甲烷型、四苯酚乙烷型等雙官能環(huán)氧樹脂、多官能環(huán)氧樹脂、和乙內(nèi)酰脲型、三縮水甘油基異氰脲酸酯型等縮水甘油胺型等環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用一種，或者組合使用兩種以上。
[0109]作為這些環(huán)氧樹脂，沒有限定，可以使用市售的環(huán)氧樹脂。對這種市售的環(huán)氧樹脂沒有限定，例如，包括作為雙酹型環(huán)氧樹脂的Japan Epoxy Resins C0., Ltd.的jER828、jER806 等；作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂的 Japan Epoxy Resins C0., Ltd.的 YX8000、YX8034 等；株式會社ADEKA的EP4000、EP4005等；作為多元醇的聚縮水甘油醚類的Nagase ChemteXCorporation 的 DENACOL EX-313、EX-512、EX-614B、EX-810 等公知的環(huán)氧樹脂。
[0110]作為氧雜環(huán)丁烷樹脂，可以使用1，4_雙{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]甲基}苯等二甲苯二氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-{[3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基]甲氧基}甲基}氧雜環(huán)丁烷、3-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷等公知的氧雜環(huán)丁烷樹脂。這些氧雜環(huán)丁烷樹脂可以單獨使用一種，或者組合使用兩種以上。
[0111]作為氧雜環(huán)丁烷樹脂，沒有限定，可以使用市售的樹脂。關(guān)于這種市售的氧雜環(huán)丁烷樹脂，可例示出東亞合成株式會社的ARONE OXETANE OXT-121、0XT221、OXTIO1、和0XT212等，但不限定于這些。
[0112]可以將這種環(huán)氧樹脂和氧雜環(huán)丁烷樹脂中的任一者或者兩者組合而用于本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物中。
[0113]本發(fā)明中，包含環(huán)氧樹脂和/或氧雜環(huán)丁烷樹脂時，相對于100重量份前述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，其總量優(yōu)選為5重量份以上、更優(yōu)選為10重量份以上，優(yōu)選為100重量份以下、更優(yōu)選為70重量份以下?？偭繛?重量份以上時，對粘接力提高和耐熱性提高觀察到顯著的效果?？偭砍^100重量份時，有時沒有充分固化。
[0114]本發(fā)明中，在組合物中添加環(huán)氧樹脂時，能夠制備固化前不會產(chǎn)生滲出等、可制作良好的粘合粘接劑層的組合物。這認為是由于被接枝的環(huán)狀醚基與低分子量環(huán)氧樹脂相容，可以形成牢固的粘合粘接劑層結(jié)構(gòu)。
[0115]此外，本發(fā)明的粘合粘接劑組合物中還可以配混增粘劑。增粘劑相對于100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，可以使用合計10~100重量份、優(yōu)選20~80重量份。
[0116]作為增粘劑，例如可列舉出YASUHARA CHEMICAL C0., LTD.的萜系樹脂等?？梢哉J為，通過將這種樹脂溶解于乙酸乙酯并配混于粘合粘接劑，界面的密合性提高，粘接力提聞。
[0117]本發(fā)明的粘合粘接劑組合物中還可以含有其它的公知的添加劑，例如可以根據(jù)使用用途適當添加著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、防老劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機或有機的填充劑、金屬粉、顆粒狀、箔狀物等。另外，在可控制的范圍內(nèi)，可以采用添加有還原劑的氧化還原體系O
[0118]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑層優(yōu)選由如此得到的光學用粘合粘接劑組合物形成在支撐體的至少一面。
[0119]光學用粘合粘接劑層可以通過在支撐基材的單面或雙面涂布前述粘合劑組合物并使其干燥來形成，但不限定于此。另外也可以通過將形成在隔離體(剝離薄膜)上的粘合粘接劑層移設到支撐基材的單面或雙面的方式等來形成粘合粘接劑層。進而，還可以使用隔離體作為支撐基材，在實際使用時以無基材的雙面粘合粘接劑層等的形式使用。粘合粘接劑層類可以以片狀 、帶狀等形態(tài)來使用。
[0120]關(guān)于形成粘合粘接劑層的方法，更詳細而言，例如通過如下的方法制作:將前述粘合粘接劑組合物涂布于剝離處理過的隔離體等，干燥去除聚合溶劑等，進行交聯(lián)處理，形成粘合粘接劑層，然后轉(zhuǎn)印到光學構(gòu)件等的支撐體上的方法；或者，在光學構(gòu)件上涂布前述粘合粘接劑組合物，干燥去除聚合溶劑等，進行光交聯(lián)處理，將粘合粘接劑層形成于光學構(gòu)件的方法等。此外，在涂布粘合粘接劑時，可以適當?shù)匦录尤刖酆先軇┮酝獾囊环N以上的溶劑。
[0121]作為剝離處理過的隔離體，優(yōu)選使用有機硅剝離襯墊。在這種襯墊上涂布本發(fā)明的粘合粘接劑組合物并使其干燥而形成粘合粘接劑層的工序中，作為使粘合粘接劑干燥的方法，可以根據(jù)目的適當?shù)夭捎们‘數(shù)姆椒ā?yōu)選使用加熱干燥上述涂布膜的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C~200°C、進一步優(yōu)選為50°C~180°C、特別優(yōu)選為70°C~170°C。通過將加熱溫度設為上述范圍，可以得到具有優(yōu)異的粘合特性的粘合粘接劑。
[0122]干燥時間可以適宜地采用適當時間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒~20分鐘，進一步優(yōu)選為5秒~10分鐘，特別優(yōu)選為10秒~5分鐘。
[0123]另外，可以在支撐體的表面形成錨固層或者進行電暈處理、等離子體處理等各種易粘接處理，然后形成粘合粘接劑層。另外，可以對粘合粘接劑層的表面進行易粘接處理。
[0124]作為粘合粘接劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體而言，例如可列舉出輥涂、棍甜涂布、四版涂布、逆轉(zhuǎn)涂布、棍刷、嗔涂、浸潰棍涂布、棒涂、刮刀涂布、氣刀涂布、市涂、口唇涂布、利用模涂機等的擠出涂布法等方法。
[0125]對粘合粘接劑層的厚度沒有特別限定，例如為I~400 μ m左右。優(yōu)選為2~200 μ m、更優(yōu)選為2~150 μ m。
[0126]在前述粘合劑層露出的情況下，在直至實際使用之前可以用剝離處理過的片(隔離體)保護粘合粘接劑層。
[0127]作為這種保護用隔離體的構(gòu)成材料，例如可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、紙、布、無紡布等多孔材料、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、和它們的層壓體等適當?shù)谋∑w等，從表面平滑性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用塑料薄膜。
[0128]作為該塑料薄膜，只要是可保護前述粘合粘接劑層的薄膜就沒有特別限定，例如可列舉出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
[0129]前述隔離體的厚度通常為5~200 μ m，優(yōu)選為5~100 μ m左右。前述隔離體還可以根據(jù)需要利用有機硅系、氟系、長鏈烷基系或者脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等進行脫模和防污處理、涂布型、捏合型、蒸鍍型等抗靜電處理。尤其，通過對前述隔離體的表面適當?shù)剡M行有機硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進一步提高從前述粘合粘接劑層的剝離性。
[0130]其中，上述剝離處理過的片可以直接作為粘合粘接型片的隔離體使用，可以在工序方面簡化。
[0131]此處，作為光學構(gòu)件等的支撐體，使用液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中使用的支撐體，對其種類沒有特別限制。作為光學薄膜，優(yōu)選具有偏光板、相位差板等拉伸薄膜的光學薄膜。作為光學薄膜，還可以使用光漫射薄膜、增光膜等。
[0132]偏光板通常使用在`偏振片的單面或雙面具有保護層、即特別優(yōu)選具有透明保護薄膜的偏光板。對偏振片沒有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可列舉出使聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)并進行單軸拉伸而得到的薄膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向薄膜等。其中，優(yōu)選的是由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質(zhì)形成的偏振片。對這些偏振片的厚度沒有特別的限制，通常為5~80 μ m左右。
[0133]作為形成設置于前述偏振片的單面或雙面的透明保護薄膜的材料，優(yōu)選的是透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、防潮性、各向同性等優(yōu)異的材料。例如可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈.苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。此外，還可列舉出聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系和/或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯?丙烯共聚物這樣的聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳基化物系聚合物、聚氧亞甲基系聚合物、環(huán)氧系聚合物、或前述聚合物的共混物等作為形成前述透明保護薄膜的聚合物的例子。透明保護薄膜還可以以丙烯酸類、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、有機硅系等熱固化型、紫外線固化型的樹脂的固化層的形式來形成。[0134]另外，可列舉出日本特開2001-343529號公報(W001/37007)中記載的聚合物薄膜，例如含有(A)側(cè)鏈具有取代和/或無取代酰亞胺基的熱塑性樹脂和(B)側(cè)鏈具有取代和/或無取代苯基以及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體的例子，可列舉出含有由異丁烯和N-甲基馬來酰亞胺形成的交替共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹脂組合物的混合擠出物等形成的薄膜。
[0135]保護薄膜的厚度可以適當確定，通常從強度、處理性等操作性、薄膜性等方面考慮為I~500 μ m左右。特別優(yōu)選為5~200 μ m。
[0136]另外，作為光學薄膜，例如可列舉出反射板、半透過板、相位差板(包括1/2、1/4等波長板)、視覺補償薄膜、增光膜等用于液晶顯示裝置等的形成的作為光學層的薄膜。它們可以單獨作為光學薄膜使用，另外也可以在實際使用時在前述偏光板上層疊一層或兩層以上來使用。特別優(yōu)選層疊于單面具有保護層的偏光板的相反一面。
[0137]特別優(yōu)選的是，在偏光板上進一步層疊反射板或半透過反射板而成的反射型偏光板或半透過型偏光板、在偏光板上進一步層疊相位差板而成的橢圓偏光板或圓偏光板、在偏光板上進一步層疊視覺補償薄膜而成的廣視角偏光板、或者在偏光板上進一步層疊增光膜而成的偏光板。
[0138]將偏光板與增光膜貼合而成的偏光板通常設置在液晶單元的背面來使用。增光膜表現(xiàn)出自然光入射時由于自液晶顯示裝置等的背光源、背面的反射等而反射規(guī)定偏振軸的直線偏光或規(guī)定方向的圓偏光并透過其它光的特性，因此將增光膜與偏光板層疊而成的偏光板可以使來自背光源等光源的光入射并透過規(guī)定的偏光狀態(tài)的透射光，并且將前述所定偏光狀態(tài)以外的光反射而不透過。使在該增光膜表面反射了的光進一步借助設置于其后側(cè)的反射層等折回而再次入射到增光膜，使其一部分或全部成為規(guī)定偏光狀態(tài)的光而透過，實現(xiàn)透過增光膜的光的增量，而且，供給難以被偏振片吸收的偏光，實現(xiàn)可用于液晶顯示圖像顯示等的光量的增大，從而提高亮度。即，不使用增光膜而利用背光源等從液晶單元的背側(cè)通過偏振片使光入射時，具有與偏振片的偏振軸不一致的偏光方向的光幾乎都被偏振片吸收，而不透過偏振片。即，雖然根據(jù)所使用的偏振片的特性而不同，但大約50%的光被偏振片吸收，該部分使可用于液晶圖像顯示等的光量減少，圖像變暗。增光膜使具有會被偏振片吸收的偏光方向的光不入射到偏振片`，而`利用增光膜暫時反射，再借助設置于其后側(cè)的反射層等折回，再次入射到增光膜，重復這樣的過程，僅使在這兩者間反射、折回的光的偏光方向成為了可通過偏振片的偏光方向的偏光透過增光膜，供給到偏振片，因此，可以將背光源等的光高效地用于液晶顯示裝置的圖像顯示，能使畫面變亮。
[0139]也可以在增光膜與上述反射層等之間設置漫射板。被增光膜反射后的偏光狀態(tài)的光朝向上述反射層等，但所設置的漫射板使通過的光均勻地漫射，并消除偏光狀態(tài)，成為非偏光狀態(tài)。即，重復如下的過程:自然光狀態(tài)的光朝向反射層等，借助反射層等反射，再次通過漫射板再次入射到增光膜。通過這樣在增光膜與上述反射層等之間設置使偏光恢復原本的自然光的漫射板，從而維持顯示畫面的亮度，并且同時減少顯示畫面的亮度的不均勻，能夠提供均勻明亮的畫面。可以認為，通過設置所述漫射板，最初的入射光的反射的重復次數(shù)適當增加，與漫射板的漫射功能協(xié)作，能夠提供均勻的明亮的顯示畫面。
[0140]作為前述增光膜，例如可以使用像電介質(zhì)的多層薄膜、折射率各向異性不同的薄膜薄膜的多層層疊體這樣的表現(xiàn)出透過規(guī)定偏振軸的直線偏光并反射其它光的特性的增光膜；像膽留醇液晶聚合物的取向薄膜、將該取向液晶層支撐在薄膜基材上而成的薄膜這樣的表現(xiàn)出反射左旋或右旋中的任一者的圓偏光并透過其它光的特性的薄膜等適宜的增光膜。
[0141]因此，前述透過規(guī)定偏振軸的直線偏光的類型的增光膜通過對該透射光整理偏振軸直接入射到偏光板，能夠抑制由偏光板造成的吸收損失，并且使其效率良好地透過。另一方面，像膽留醇液晶層那樣透過圓偏光的類型的增光膜能夠直接入射到偏振片，但是從抑制吸收損失的觀點出發(fā)，優(yōu)選使該圓偏光借助相位差板而直線偏光化后入射到偏光板。其中，通過作為該相位差板使用1/4波長板，能夠?qū)A偏光轉(zhuǎn)換為直線偏光。
[0142]在可見光區(qū)域等大范圍的波長下作為1/4波長板發(fā)揮功能的相位差板例如可以通過將對波長550nm的淡色光作為1/4波長板發(fā)揮功能的相位差板與表現(xiàn)出其它相位差特性的相位差層、例如作為1/2波長板發(fā)揮功能的相位差層重疊的方式等而得到。因此，配置于偏光板與增光膜之間的相位差板包含一層或兩層以上的相位差層即可。
[0143]此外，關(guān)于膽留醇液晶層，也可以通過設為反射波長不同的膽留醇液晶層的組合并制成兩層或三層以上重疊而成的配置構(gòu)造，從而得到在可見光區(qū)域等寬的波長范圍中反射圓偏光的膽留醇液晶層，由此能夠得到寬的波長范圍的透射圓偏光。
[0144]另外，偏光板可以像上述偏光分離型偏光板那樣將偏光板和兩層或三層以上的光學層層疊而構(gòu)成。因此，也可以為將上述反射型偏光板、半透過型偏光板與相位差板組合而成的反射型橢圓偏光板、半透過型橢圓偏光板等。
[0145]在偏光板上層疊前述光學層而得到的光學薄膜也可以按照在液晶顯示裝置等的制造過程中依次個別地層疊的方式形成，但預先層疊形成光學薄膜時，具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝操作等優(yōu)異，可改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點。層疊時可使用粘合層等適宜的粘接手段。在前述偏光板與其它光學層粘接時，它們的光學軸可以根據(jù)目標相位差特性等而形成適宜的配置角度。
[0146]本發(fā)明的帶粘合粘接劑的光學薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可依照現(xiàn)有技術(shù)進行。即，液晶顯示裝置通常通過將液晶單元和帶粘合粘接劑的光學薄膜、及根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當組裝并裝入驅(qū)動電路等而形成，本發(fā)明中除了使用基于本發(fā)明的光學薄膜這一點之外沒有特別限定，可以依照現(xiàn)有技術(shù)。對于液晶單元來說，例如可以使用TN型、STN型、π型等任意類型的液晶單元。
[0147]可以形成在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合粘接劑的光學薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用背光源或反射板的液晶顯示裝置等適宜的液晶顯示裝置。在這種情況下，基于本發(fā)明的光學薄膜可以在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)設置。在兩側(cè)設置光學薄膜的情況下，它們可以是相同的，也可以是不同的。進而，在形成液晶顯示裝置時，可以在適宜的位置配置一層或兩層以上例如漫射板、防眩光層、防反射膜、保護板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射板、背光源等適宜的部件。
[0148]接著對有機電致發(fā)光裝置(有機EL顯示裝置)進行說明。本發(fā)明的光學薄膜(偏光板等)也可應用于有機EL顯示裝置。通常，有機EL顯示裝置在透明基板上依次層疊透明電極、有機發(fā)光層和金屬電極而形成發(fā)光體(有機電致發(fā)光體)。此處，有機發(fā)光層為各種有機薄膜的層疊體，例如已知具有由三苯胺衍生物等形成的空穴注入層與由蒽等熒光性的有機固體形成的發(fā)光層的層疊體、或者這種發(fā)光層與由茈衍生物等形成的電子注入層的層疊體、又或者這些空穴注入層、發(fā)光層、和電子注入層的層疊體等各種組合的構(gòu)成。
[0149]有機EL顯示裝置以如下的原理發(fā)光:通過對透明電極和金屬電極施加電壓而在有機發(fā)光層中注入空穴和電子，由這些空穴和電子的再結(jié)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì)，被激發(fā)的熒光物質(zhì)恢復到基態(tài)時放射光。途中的再結(jié)合的機理與通常的二極管相同，由此也可以預測，電流和發(fā)光強度對施加電壓顯示出伴隨著整流性的強的非線形性。
[0150]在有機EL顯示裝置中，為了取出有機發(fā)光層中發(fā)出的光，至少一個電極必須為透明，通常使用由氧化銦錫(ITO)等透明導電體形成的透明電極作為陽極。另一方面，為了使電子注入容易而提高發(fā)光效率，在陰極使用功函數(shù)小的物質(zhì)是重要的，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
[0151]在這種結(jié)構(gòu)的有機EL顯示裝置中，有機發(fā)光層是用厚度IOnm左右的極薄的膜形成的。因此，有機發(fā)光層也和透明電極相同，對光幾乎完全透過。其結(jié)果，非發(fā)光時從透明基板的表面入射、透過透明電極和有機發(fā)光層而被金屬電極反射的光再次向透明基板的表面?zhèn)壬涑?，因此從外部辨識時，有機EL顯示裝置的顯示面看起來會像鏡面一樣。
[0152]關(guān)于包含因電壓的施加而發(fā)光的有機發(fā)光層的表面?zhèn)染邆渫该麟姌O且有機發(fā)光層的背面?zhèn)染邆浣饘匐姌O而成的有機電致發(fā)光體的有機EL顯示裝置，可以在透明電極的表面?zhèn)仍O置偏光板，并在這些透明電極與偏光板之間設置相位差板。
[0153]相位差板和偏光板由于具有對從外部入射而被金屬電極反射的光進行偏光的作用，因此有通過該偏光作用而使金屬電極的鏡面無法從外部辨識這樣的效果。特別是若用1/4波長板構(gòu)成相位差板、并調(diào)整偏光板與相位差板的偏光方向的夾角為π /4，則可完全遮蔽金屬電極的鏡面。
[0154]即，入射到該有機EL顯示裝置的外部光由于偏光板而僅有直線偏光成分透過。該直線偏光由于相位差板而通常成為橢圓偏光，特別在相位差板為1/4波長板且偏光板與相位差板的偏光方向的夾角為31/4時成為圓偏光。
[0155]該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機薄膜，被金屬電極反射，再次透過有機薄膜、透明電極、透明基板，在相位差板處再次成為直線偏光。于是，由于該直線偏光與偏光板的偏光方向正交，因此無法透過偏光板。其結(jié)果，可完全遮蔽金屬電極的鏡面。
[0156]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑層通過照射特定的光、或者通過進行熱處理、或者通過進行這兩種處理，從而發(fā)生固化，也能夠形成光學用固化粘合粘接劑層。本發(fā)明的光學用粘合粘接劑層可以在與被粘物貼合前或者貼合后，通過照射光或進行熱處理而容易地固化。
[0157]對照射用的光沒有特別限定，優(yōu)選為紫外線、可見光、和電子束等活性能量射線。利用紫外線照射的交聯(lián)處理可以使用高壓汞燈、低壓汞燈、準分子激光、金屬鹵化物燈等適宜的紫外線光源來進行。此時，作為紫外線的照射量，可以根據(jù)所需的交聯(lián)度而適當選擇，通常，對于紫外線而言，理想的是，在0.2~lOJ/cm2的范圍內(nèi)選擇。對照射時的溫度沒有特別限定，但考慮到支撐體的耐熱性，直至140°C左右是優(yōu)選的。
[0158]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑組合物包含熱固化催化劑時，通過加熱而發(fā)生固化，因此，本發(fā)明的粘合粘接劑層可以在與被粘物貼合前通過加熱而容易地固化。
[0159]使用固化開始溫度低的環(huán)狀醚基的熱固化催化劑時，在加熱干燥工序中，環(huán)狀醚基的固化反應與溶劑的干燥和粘合粘接劑組合物的主鏈聚合物的反應一起發(fā)生。因此，不需要進行進一步的加熱處理就能夠制備本發(fā)明的粘合片。
[0160]使用固化開始溫度高的環(huán)狀醚基的熱固化催化劑時，在其干燥工序中，僅溶劑的干燥和粘合粘接劑組合物的主鏈聚合物的反應進行，環(huán)狀醚基殘留。因此，可以進一步進行加熱處理或直接得到本發(fā)明的粘合粘接劑層。
[0161]對熱固化的溫度等條件沒有特別限定，但考慮到支撐體的耐熱性，直至170°C左右是優(yōu)選的。
[0162]環(huán)狀醚基的固化反應后的凝膠率為70~98%、優(yōu)選為80~98%，在內(nèi)聚力非常高的粘合粘接劑層中，其23°C下的儲能模量為6X 1O4~1.0X107Pa。其80°C下的儲能模量為6X 1O4~1.0X107Pa。另一方面，若通過將殘留有環(huán)狀醚基的粘合片粘接于被粘物后進行加熱而使殘留的環(huán)狀醚基的固化反應進行，則可以表現(xiàn)出對被粘物的暫時粘接和利用加熱的牢固的粘接這兩種功能。
[0163]本發(fā)明的光學用固化粘合粘接劑層的凝膠率優(yōu)選比固化前的粘合粘接劑層的凝膠率高6%以上。高6%以上時，可通過固化得到牢固的粘接。
[0164]本發(fā)明的光學用固化粘合粘接劑層的霧度為2.0以下、優(yōu)選為1.0以下。
[0165]本發(fā)明的光學用粘合粘接劑層或光學用固化粘合粘接劑層可以貼附于各種光源、圖像顯示元件，不僅粘接性、內(nèi)聚力優(yōu)異，而且長期耐久性也優(yōu)異。
[0166]作為所使用的光源，使用PDP熒光體、LED熒光體、有機EL、冷陰極管、激光光源等中的任意種都觀察到較大的效果。在這些光源上直接設置粘合粘接劑層的方法也是可行的，但優(yōu)選使用將這些光源組裝而成的構(gòu)成，例如表面為玻璃板、丙烯酸板的液晶電視、顯示器的背光源、導光板、以LED為光源的照明、有機EL照明等玻璃、塑料基板。
[0167]實施例
[0168]以下通過實施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。需要說明的是，各例中的份和％均為重量基準。以下沒有特別規(guī)定的時候，室溫放置條件全部為23°C、65%RH(1小時或者I周)。
[0169]〈重均分子量的測定〉
[0170]獲得的改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物的重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜)進行測定。樣品使用如下得到的濾液:將試樣溶解在二甲基甲酰胺中形成0.1重量％的溶液，將其靜置一晚，然后用0.45 μ m的膜濾器進行過濾所得的濾液。
[0171].分析裝置:T0S0H CORPORATION 制造，HLC-8120GPC
[0172].柱:T0S0H CORPORATION 制造，G7000HXL+GMHXL+GMHXL
[0173].柱尺寸:各7.8mm(px30cm,合計 90cm
[0174].洗脫液:四氫呋喃(濃度0.1重量％)
[0175].流量:0.8ml/min
[0176].檢測器:差示折射計(RI)
[0177]?柱溫:40°C
[0178]?注入量:100 μl
[0179]?標準試樣:聚苯乙烯
[0180]〈凝膠率的測定〉[0181]將干燥.交聯(lián)處理過的粘合粘接劑(最初的重量Wl)浸潰在乙酸乙酯溶液中，在室溫下放置I周后，取出不溶性物質(zhì)，測定將其干燥后的重量(W2)，如下所述地求出。
[0182]凝膠率=(W2/W1)X 100
[0183]〈霧度〉
[0184]使用實施例.比較例中得到的光照射后的寬度30mm的粘合片樣品，在25°C的氣氛溫度下用村上色彩技術(shù)研究所制造的反射.透過率計HR-100型、使用D-65光根據(jù)JISK-7136 進行測定(%)。
[0185]<動態(tài)粘彈性的測定方法>
[0186]測定UV照射后的粘合粘接劑層的動態(tài)粘彈性(23°C和80°C )。
[0187]裝置:TAInstruments.公司制造的 ARES
[0188]變形模式:扭轉(zhuǎn)
[0189]測定頻率:恒定頻率IHz
[0190]升溫速度:5°C/分鐘
[0191]測定溫度:在粘合粘接劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近至160°C進行測定
[0192]形狀:平行板H.0mmcp
[0193]試樣厚度:0.5~2`mm(安裝初始)
[0194]讀取23°C下的儲能模量(G’)。
[0195]〈對比度評價〉
[0196]從市售的液晶電視“BRAVIA W140英寸”取出液晶面板，將配置于液晶單元前后的偏光板等光學薄膜全部拆除。清洗該液晶單元的玻璃板的正反面，作為液晶單元。在該液晶單元的辨識側(cè)將實施例和比較例中得到的帶粘合粘接劑的偏光板I以偏光板的吸收軸方向與液晶單元的長邊方向?qū)嵸|(zhì)上平行的方式、將帶粘合粘接劑的偏光板I的粘合粘接劑層側(cè)貼合于液晶單元。接著，在與液晶單元的辨識側(cè)相反的一側(cè)(背光源側(cè))將實施例和比較例中得到的帶粘合粘接劑的偏光板2以偏光板的吸收軸方向與液晶單元的長邊方向?qū)嵸|(zhì)上正交的方式、將帶粘合粘接劑的偏光板2的粘合粘接劑層側(cè)貼合于液晶單元。將其作為液晶面板。液晶面板的辨識側(cè)的帶粘合粘接劑的偏光板I與背光源側(cè)的帶粘合粘接劑的偏光板2的各偏光板的吸收軸方向?qū)嵸|(zhì)上正交。將液晶面板與原來的液晶顯示裝置的背光源單元結(jié)合，制作液晶顯示裝置。對液晶顯示裝置測定正面方向的對比度比。關(guān)于對比度比的測定，在23°C的暗室中點亮背光源后經(jīng)過30分鐘后，使用TOPCON CORPORATION制造的產(chǎn)品名“BM-5”、將透鏡配置于面板前方50cm位置，測定顯示白圖像和黑圖像時的XYZ顯示系統(tǒng)的Y值。由白圖像的Y值(YW:白亮度)和黑圖像的Y值(YB:黑亮度)算出正面方向的對比度比“YW/YB”。
[0197]<不均勻(亮度比)的算出方法>
[0198]用對比度評價中使用的相同的裝置進行面亮度的測定。背光源點亮后經(jīng)過30分鐘后，使其黑顯示而進行。用亮度分布測定裝置(Konica Minolta, Inc.制造的“CA-1500”)算出(亮度比)=(MIN亮度/MAX亮度)。用測定裝置算出亮度比時，將面板分割為橫4個區(qū)域X縱3個區(qū)域這樣的12個區(qū)域，將中央部4個區(qū)域中最小的亮度設為MIN亮度，將面板面內(nèi)的MAX亮度作為評價的MAX亮度來算出。
[0199]〈加熱?加濕試驗〉[0200]在40 X 30cm的無堿玻璃的兩面以正交尼科耳的方式貼合帶粘合粘接劑的偏光板I的粘合粘接劑層側(cè)，在50°C X0.5MPa的高壓釜中靜置15分鐘后，在90°C和60°C /90%RH下投入500h后觀察剝脫、發(fā)泡。存在剝脫、發(fā)泡:X，微小的發(fā)泡:Λ，無剝脫或發(fā)泡:〇
[0201]〈偏光板的制作〉
[0202](透明保護薄膜)
[0203]準備厚度80 μ m的TAC薄膜(富士膠片株式會社制造，商品名“80UL” )。將其作為透明保護薄膜。
[0204](偏振片)
[0205]將厚度75 μ m的以聚乙烯醇系樹脂為主要成分的高分子薄膜(KURARAYC0.，LTD.制造，商品名“VF-PS#7500”在下述[I]~[5]的條件的5個浴中一邊在薄膜長度方向施加張力一邊浸潰，以最終的拉伸倍率為薄膜原長度的6.2倍的方式進行拉伸。將該拉伸薄膜在40°C的空氣循環(huán)式烘箱內(nèi)干燥I分鐘，制作厚度28 μ m的偏振片。
[0206]< 條件 >
[0207][I]溶脹浴:30°C的純水。
[0208][2]染色浴: 相對于100重量份水，包含0.032重量份的碘和0.2重量份的碘化鉀的30°C的水溶液。
[0209][3]第一交聯(lián)浴:包含3質(zhì)量％的碘化鉀和3質(zhì)量％的硼酸的40°C的水溶液。
[0210][4]第二交聯(lián)浴:包含5質(zhì)量％的碘化鉀和4質(zhì)量％的硼酸的60°C的水溶液。
[0211][5]水洗浴:包含3質(zhì)量％的碘化鉀的25 °C的水溶液。
[0212](光學補償層)
[0213]將厚度100 μ m的含有降冰片烯系樹脂的高分子薄膜(JSR株式會社制造，商品名“ART0N”)使用拉幅拉伸機、通過固定端橫向單軸拉伸法(固定長度方向，在寬度方向上進行拉伸的方法)在155°C的空氣循環(huán)式恒溫烘箱內(nèi)拉伸至2.8倍，制作厚度45 μ m的光學補償層。
[0214](偏光板I的制作)
[0215]在前述偏振片的兩側(cè)夾著含有聚乙烯醇系樹脂的水溶性粘接劑(日本合成化學工業(yè)株式會社制造，商品名“GOHSEFMER Z200”)粘貼前述透明保護薄膜，從而制作由透明保護薄膜/偏振片/透明保護薄膜的三層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的偏光板I。
[0216](偏光板2的制作)
[0217]在前述偏振片的一側(cè)夾著含有聚乙烯醇系樹脂的水溶性粘接劑(日本合成化學工業(yè)株式會社制造，商品名:“G0HSEFMER Z200”貼合前述光學補償層，使得前述光學補償層的慢軸與前述偏振片的吸收軸正交。接著，在前述偏振片的另一側(cè)夾著前述水溶性粘接劑粘貼前述透明保護薄膜，制作由光學補償層/偏振片/透明保護薄膜的三層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的偏光板2。
[0218]實施例1
[0219](丙烯酸類聚合物的制備)
[0220]在具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中，與200重量份乙酸乙酯一起投入85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、15重量份丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)、3重量份丙烯酸4-羥基丁酯(HBA)、0.1重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈，一邊緩慢攪拌一邊導入氮氣，氮氣取代I小時后，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在55°C附近進行10小時聚合反應，制備重均分子量90萬的丙烯酸類聚合物溶液。所得丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 233K。
[0221](接枝聚合物的制備)
[0222]將得到的丙烯酸類聚合物溶液用乙酸乙酯稀釋，使得固體成分為25%，制備稀釋溶液(I)。在具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中，在400重量份稀釋溶液(I)中加入10重量份丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油醚(4HBAGE)、10重量份丙烯酸2-乙基己酯和0.1重量份過氧化苯甲酰，一邊緩慢攪拌一邊導入氮氣，氮氣取代I小時后，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在65°C附近4小時，接著在70°C下進行4小時聚合反應，得到接枝聚合物溶液。
[0223](粘合粘接劑層的形成)
[0224]接著，相對于由此得到的接枝聚合物溶液的固體成分100重量份，配混0.1重量份二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(三井化學株式會社制造，TAKENATED110N) (NCO)、0.25重量份作為光引發(fā)劑的芳基锍六氟磷酸鹽(LAMBERTI公司制造，ESA⑶RE1064)、0.1重量份作為硅烷偶聯(lián)劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學株式會社制造，KBM403)，制備粘合粘接劑溶液。
[0225]將上述粘合粘接劑溶液以干燥后的粘合粘接劑層的厚度為25 μ m的方式涂布到實施過有機硅處理的38 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱樹脂株式會社制造的“MRF-38”)的一個面上，在120°C下干燥3分鐘，形成粘合粘接劑層。將該粘合粘接劑層貼合在前述偏光板I的一個面的透明保護薄膜上，從粘合粘接劑層側(cè)用金屬鹵化物UV燈進行1.5J/cm2的光照射,制作帶粘合粘接劑的偏光板I (粘合粘接劑層/透明保護薄膜/偏振片/透明保護薄膜)。
[0226]另外，使用前述偏光板2來代`替偏光板1，在偏光板2的光學補償層上貼合該粘合粘接劑層，從粘合粘接劑層側(cè)用金屬鹵化物UV燈進行1.5J/cm2的光照射，制作帶粘合粘接劑的偏光板2 (粘合粘接劑層/光學補償層/偏振片/透明保護薄膜)。
[0227](粘合粘接劑層的形成)
[0228]凝膠率測定用樣品:1B將上述粘合粘接劑溶液以干燥后的粘合粘接劑層的厚度為20 μ m的方式涂布到實施過有機硅處理的38 μ m的PET薄膜(三菱樹脂株式會社制造，MRF-38)的一個面上，在120°C下干燥3分鐘，制作試驗樣品1B，在粘合粘接劑層面上也貼合MRF-38。在不照射光的情況下進行凝膠率的測定，將其作為未照射光時的凝膠率。
[0229]對試驗樣品IB用金屬鹵化物UV燈進行1.5J/cm2光照射后，進行暗反應處理(500C X48小時)。用該樣品測定凝膠率，作為光照射后的凝膠率。
[0230]實施例2~7、比較例I~4
[0231]與實施例1同樣地、按照表1中記載的組成制備實施例2~7、和比較例I~4的粘合粘接劑層以及帶粘合粘接劑的偏光板樣品。
[0232]對上述實施例和比較例中得到的樣品進行的評價結(jié)果示于表1。
[0233][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種光學用粘合粘接劑組合物，其含有100重量份改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物和0.01~1.80重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑， 該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物是將包含含環(huán)狀醚基單體的鏈接枝聚合到主鏈聚合物上而成的，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、含環(huán)狀醚基單體、和含非環(huán)狀醚基單體作為構(gòu)成成分，
該改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，相對于總量100重量份的構(gòu)成主鏈聚合物的其它單體成分，包含8~40重量份含非環(huán)狀醚基單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學用粘合粘接劑組合物，其中，在所述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物中，所述含非環(huán)狀醚基單體被包含在主鏈聚合物中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學用粘合粘接劑組合物，其中，相對于100重量份所述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，還含有0.05~10重量份光聚合引發(fā)劑或0.05~10重量份熱固化催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的光學用粘合粘接劑組合物，其中，相對于100重量份所述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物，還含有0.01~5重量份硅烷偶聯(lián)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的光學用粘合粘接劑組合物，其中，所述包含含環(huán)狀醚基單體的鏈由含環(huán)狀醚基單體和其以外的一種以上的單體構(gòu)成，該含環(huán)狀醚基單體與其以外的單體的總量之比為90:10~10:90的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的光學用粘合粘接劑組合物，其中，所述改性(甲基)丙烯酸類接枝聚合物是通過在0.02~5重量份過氧化物的存在下將2~50重量份所述含環(huán)狀醚基單體接枝聚合到100重量份主鏈聚合物上而得到的。
7.一種光學用粘合粘接劑層，其由權(quán)利要求1~6中任一項所述的光學用粘合粘接劑組合物得到。
8.一種光學用固化粘合粘接劑層，其是對權(quán)利要求7所述的光學用粘合粘接劑層實施活性能量射線照射或加熱處理而得到的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光學用固化粘合粘接劑層，其中，凝膠率為80%以上且98%以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的光學用固化粘合粘接劑層，其中，利用活性能量射線照射或加熱處理固化后的凝膠率比固化前的凝膠率高6%以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求8~10中任一項所述的光學用固化粘合粘接劑層，其中，霧度為2.0以下。
12.—種帶粘合粘接劑的光學構(gòu)件，其中，光學構(gòu)件的至少一面上設有權(quán)利要求7所述的光學用粘合粘接劑層或權(quán)利要求8~11中任一項所述的光學用固化粘合粘接劑層。
13.—種帶粘合粘接劑的偏光板，其是依次層疊保護層、偏振片、和權(quán)利要求7所述的光學用粘合粘接劑層或權(quán)利要求8~11中任一項所述的光學用固化粘合粘接劑層而構(gòu)成的。
14.一種帶粘合粘接劑的偏光板，其是依次層疊保護層、偏振片、保護層或相位差層、和權(quán)利要求7所述的光學用粘合粘接劑層或權(quán)利要求8~11中任一項所述的光學用固化粘合粘接劑層而構(gòu)成的。
15.一種圖像顯示裝置，其包含權(quán)利要求13或14所述的帶粘合粘接劑的偏光板。
16. 一種照明裝置，其包含權(quán)利要求12所述的帶粘合粘接劑的光學構(gòu)件。
【文檔編號】C09J7/02GK103764782SQ201280041698
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年8月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月29日
【發(fā)明者】東昌嗣, 諸石裕, 藤田茂, 井上徹雄 申請人:日東電工株式會社