粘合劑、粘合劑層以及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的粘合劑含有通過將單體成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸類聚合物，所述單體成分含有40～99.5重量％的在酯末端具有碳原子數(shù)6～9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和大于0重量％且40重量％以下的具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體。該粘合劑能夠?qū)崿F(xiàn)滿足膠粘性能和光學(xué)特性、并且具有低介電常數(shù)和耐加濕可靠性的粘合劑層。
【專利說明】粘合劑、粘合劑層以及粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及能夠?qū)崿F(xiàn)低介電常數(shù)的粘合劑以及由該粘合劑得到的粘合劑層、以及在支撐體的至少單面具有這樣的粘合劑層的粘合片。
[0002]本發(fā)明的粘合劑層或粘合片適合光學(xué)用途。例如，本發(fā)明的粘合劑層或粘合片可以適合用于液晶顯示裝置、有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示裝置、rop(等離子體顯示面板)、電子紙等圖像顯示裝置的制造用途、光學(xué)方式、超聲波方式、靜電電容方式、電阻膜方式等的觸控面板等輸入裝置的制造用途。特別是，適合用于靜電電容方式的觸控面板。
[0003]另外，本發(fā)明的粘合片作為使用光學(xué)構(gòu)件作為支撐體的粘合型光學(xué)構(gòu)件有用。例如，使用透明導(dǎo)電膜作為光學(xué)構(gòu)件時，粘合型光學(xué)構(gòu)件以帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜的形式使用。該帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜在經(jīng)過適當(dāng)?shù)募庸ぬ幚砗螅糜谇笆鰣D像顯示裝置或觸控面板等中的透明電極。特別是，帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜通過將透明導(dǎo)電薄膜圖案化，適合用于靜電電容方式的觸控面板的輸入裝置的電極基板。另外，帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜用于透明物品的防靜電或電磁波屏蔽、液晶調(diào)光玻璃、透明加熱器。
[0004]另外，使用光學(xué)膜作為光學(xué)構(gòu)件時，粘合型光學(xué)構(gòu)件以帶有粘合劑層的光學(xué)膜的形式使用。該帶有粘合劑層的光學(xué)膜用于液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置。作為所述光學(xué)膜，可以使用起偏振板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償膜、增亮膜、以及將它們層疊而成的膜。
【背景技術(shù)】
[0005]近年來，手機(jī)、便攜式音樂播放器等將圖像顯示裝置與觸控面板組合使用的輸入裝置普及起來。其中，靜電電容方式的觸控面板因其功能性而迅速普及起來。
[0006]目前，作為用于觸控面板的透明導(dǎo)電膜，已知許多在透明塑料膜基材或玻璃上層疊有透明導(dǎo)電薄膜(ΙΤ0膜)的透明導(dǎo)電膜。透明導(dǎo)電膜通過粘合劑層層疊到其它構(gòu)件上。作為所述粘合劑層，提出了各種粘合劑層(參見專利文獻(xiàn)I~5)。
[0007]所述透明導(dǎo)電膜在用于靜電電容方式的觸控面板的電極基板時，使用將所述透明導(dǎo)電薄膜圖案化而得到的透明導(dǎo)電膜。具有這樣的圖案化的透明導(dǎo)電薄膜的透明導(dǎo)電膜通過粘合劑層與其它透明導(dǎo)電膜等一起層疊后使用。這些透明導(dǎo)電膜適合用于可以用兩根以上的手指同時操作的多點觸控方式的輸入裝置。即，靜電電容方式的觸控面板形成為用手指等接觸觸控面板時該位置的輸出信號發(fā)生變化，該信號的變化量超過某閾值時進(jìn)行感應(yīng)的結(jié)構(gòu)。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-238915號公報
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-342542號公報
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-231723號公報
[0013]專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-363530號公報[0014]專利文獻(xiàn)5:國際公開W02010/147047單行本
【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明所要解決的問題
[0016]如上所述，構(gòu)成觸控面板的構(gòu)件、膜的介電常數(shù)與觸控面板的響應(yīng)性相關(guān)，是重要的數(shù)值。另一方面，近年來，隨著觸控面板的普及，要求觸控面板更高性能化，作為其構(gòu)成構(gòu)件的透明導(dǎo)電膜和粘合劑層也要求高性能，薄型化也是要求之一。但是，單純將粘合劑層薄型化時，存在設(shè)計的靜電電容值變化的問題。為了不使所述靜電電容值的數(shù)值變化并且將粘合劑層薄型化，要求粘合劑層的低介電常數(shù)化。另外，通過粘合劑層的低介電常數(shù)化，期待提高觸控面板的響應(yīng)速度和靈敏度。另外，通過粘合劑層將透明導(dǎo)電膜或玻璃層疊而成的層疊物在暴露于加濕條件下時，存在粘合劑層白化混濁的問題。
[0017]因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠?qū)崿F(xiàn)滿足膠粘性能和光學(xué)特性、并且具有低介電常數(shù)和耐加濕可靠性的粘合劑層的粘合劑。
[0018]另外，本發(fā)明的目的在于提供由所述粘合劑形成的粘合劑層，以及提供具有該粘合劑層的粘合片。
[0019]用于解決問題的手段
[0020]本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述粘合劑，并且完成了本發(fā)明。
[0021]即，本發(fā)明涉及 一種粘合劑，其特征在于，含有通過將單體成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸類聚合物，所述單體成分含有40~99.5重量％的在酯末端具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和大于O重量％且40重量％以下的具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體。
[0022]上述粘合劑中，單體成分可以還含有選自含羧基單體、含羥基單體和具有環(huán)狀醚基的單體的任意至少一種含官能團(tuán)單體。
[0023]上述粘合劑中，相對于所述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份優(yōu)選還含有0.01~5重量份交聯(lián)劑。
[0024]上述粘合劑中，可以還含有在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙
稀酸烷基酷。
[0025]上述粘合劑用于光學(xué)用構(gòu)件，適合作為光學(xué)構(gòu)件用的粘合劑。
[0026]另外，本發(fā)明涉及一種粘合劑層，其特征在于，由上述任一項所述的粘合劑得到。
[0027]上述粘合劑層，優(yōu)選頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為3.5以下。
[0028]上述粘合劑層，優(yōu)選凝膠分?jǐn)?shù)為20~98重量％。
[0029]上述粘合劑層，優(yōu)選粘合劑層的厚度為25μπι的情況下的霧度為2%以下。
[0030]上述粘合劑層，優(yōu)選總透光率為90%以上。
[0031]上述粘合劑層用于光學(xué)用構(gòu)件，適合作為光學(xué)構(gòu)件用的粘合劑層。
[0032]另外，本發(fā)明涉及一種粘合片，其特征在于，在支撐體的至少單側(cè)形成有上述任一項所述的粘合劑層。
[0033]上述粘合片中，優(yōu)選粘合劑層相對于無堿玻璃的90度剝離膠粘力(300mm/分鐘)為 0.5N/20mm 以上。[0034]上述粘合片用于光學(xué)用構(gòu)件，適合作為光學(xué)構(gòu)件用的粘合片。另外，上述粘合片可以作為使用光學(xué)用構(gòu)件作為支撐體的粘合型光學(xué)構(gòu)件使用。
[0035]發(fā)明效果
[0036]本發(fā)明的粘合劑中的主要成分(甲基)丙烯酸類聚合物為通過將含有規(guī)定量的具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體的單體成分聚合而得到的聚合物。根據(jù)所述本發(fā)明的粘合劑，通過所述碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基與6元環(huán)以上的具有氮原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的作用，可以實現(xiàn)低介電常數(shù)且耐加濕可靠性優(yōu)良的粘合劑層，并且可以滿足膠粘性能和光學(xué)特性。
[0037]為了降低介電常數(shù)，根據(jù)克勞修斯-莫索提(Clausius-Mossotti)方程，認(rèn)為只要減小分子的偶極矩、增大摩爾體積即可。構(gòu)成本發(fā)明的粘合劑中的主要成分(甲基)丙烯酸類聚合物的主要單體單元所涉及的(甲基)丙烯酸類單體具有支鏈，因此與直鏈烷基相比摩爾體積增加，偶極矩減小。另外，共聚單體單元具有6元環(huán)以上的具有氮原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，因此與N-乙烯基吡咯烷酮等具有5元環(huán)以下的具有氮原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體相比摩爾體積增加，偶極矩減小。認(rèn)為通過這些作用，摩爾體積增加，偶極矩減小，從而具有雙方的平衡，由此介電常數(shù)降低。另外，認(rèn)為通過具有氮原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的凝聚性和親水性的作用，可以滿足耐加濕可靠性。
[0038]例如，本發(fā)明的粘合劑層通過滿足IOOkHz下的相對介電常數(shù)為3.5以下的低介電常數(shù)，即使在將本發(fā)明的粘合劑層薄型化并且用于適用于靜電電容方式的觸控面板中使用的透明導(dǎo)電膜的粘合劑層的情況下，也可以應(yīng)用而不改變靜電電容方式的觸控面板中設(shè)計的靜電電容值的數(shù)值，并且可以滿足耐加濕可靠性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0039]圖1是表示使用本發(fā)明的粘合劑層或粘合片的靜電電容方式的觸控面板的一例的圖。
【具體實施方式】
[0040]本發(fā)明的粘合劑含有通過將單體成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸類聚合物，所述單體成分含有40~99.5重量％的在酯末端具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和大于O重量％且40重量％以下的具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氣單體。另外，(甲基)丙稀酸烷基酷是指丙稀酸烷基酷和/或甲基丙稀酸烷基酷，本發(fā)明的(甲基)表不同樣的含義。
[0041]所述在酯末端具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的Tg優(yōu)選為-80~(TC，進(jìn)一步優(yōu)選為-75~-10°C，進(jìn)一步優(yōu)選為-70~_10°C。均聚物的Tg低于_80°C時，有時粘合劑的常溫下的彈性模量過度下降，因此不優(yōu)選，超過0°C時，有時膠粘力下 降，因此不優(yōu)選。均聚物的Tg為通過TG-DTA測定的值。
[0042]作為所述碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯等。這些物質(zhì)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為該(甲基)丙烯酸烷基酯，從通過增加摩爾體積和減小偶極矩而低介電常數(shù)化的觀點考慮，甲基丙烯酸烷基酯比丙烯酸烷基酯優(yōu)選。所述碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數(shù)更優(yōu)選為7~9，進(jìn)一步優(yōu)選為8~9。
[0043]本發(fā)明中，所述在酯末端具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分，為40~99.5重量％，優(yōu)選為45~99.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50~96重量％。使用40重量％以上從膠粘力的方面考慮是優(yōu)選的，以99.5重量％以下使用從低介電常數(shù)化的方面考慮是優(yōu)選的。
[0044]作為上述具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體，可以沒有特別限制地使用具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合官能團(tuán)、并且具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的單體。環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)優(yōu)選在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)具有氮原子的結(jié)構(gòu)。作為所述環(huán)狀含氮單體，可以列舉例如:N-乙烯基-ε -己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類乙烯基單體；乙烯基吡唆、乙烯基喊淀麗、乙烯基嘧淀、乙烯基喊嚷、乙烯基吡嚷、乙烯基嗎琳等具有含氣雜環(huán)的乙烯基類單體等。另外，可以列舉含有嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌嗪環(huán)等雜環(huán)的(甲基)丙烯酸類單體。具體地，可以列舉N-丙烯酰嗎啉、N-丙烯酰哌啶、N-甲基丙烯酰哌啶、N-丙烯酰吡咯烷等。所述環(huán)狀含氮單體中，從介電常數(shù)和凝聚性的觀點考慮優(yōu)選內(nèi)酰胺類乙烯基單體。
[0045]本發(fā)明中，具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體，相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分，為大于O重量％且40重量％以下，優(yōu)選為0.5~40重量％，更優(yōu)選為1.0~37重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0~35重量％。超過O重量％使用從低介電常數(shù)化和耐加濕可靠性的方面考慮是優(yōu)選的，為40重量％以下時，從提高膠粘力的方面考慮是優(yōu)選的。
[0046]形成本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分中，可以還含有選自選自含羧基單體、含羥基單體和 具有環(huán)狀醚基的單體的任意至少一種含官能團(tuán)單體。
[0047]作為所述含羧基單體，可以沒有特別限制地使用具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合官能團(tuán)、并且具有羧基的單體。作為含羧基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等，這些單體可以單獨使用或者組合使用。衣康酸、馬來酸可以使用它們的酸酐。其中，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸，特別優(yōu)選丙烯酸。
[0048]作為含羥基單體，可以沒有特別限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的可聚合官能團(tuán)、并且具有羥基的單體。作為含羥基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯；(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基環(huán)烷酯。此外，可以列舉羥乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。這些單體可以單獨使用或者組合使用。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥烷酯。
[0049]作為具有環(huán)狀醚基的單體，可以沒有特別限制地使用具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合官能團(tuán)、并且具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基等環(huán)狀醚基的單體。作為含環(huán)氧基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油基醚等。作為含氧雜環(huán)丁烷基單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸3-氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3- 丁基氧雜環(huán)丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧雜環(huán)丁烷基甲酯等。這些單體可以單獨使用或者組合使用。
[0050]本發(fā)明中，從提高膠粘力、凝聚力的觀點考慮，所述含官能團(tuán)單體相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分優(yōu)選為0.5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8重量％以上。另一方面，所述含官能團(tuán)單體過多時，有時粘合劑層變硬，膠粘力下降，另外，有時粘合劑的粘度變得過高或者發(fā)生凝膠化，因此，所述含官能團(tuán)單體相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分優(yōu)選30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為27重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25重量％以下。
[0051]形成本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分中，可以含有前述含官能團(tuán)單體以外的共聚單體。作為前述以外的共聚單體，可以列舉例如在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。碳原子數(shù)10~18的烷基可以使用直鏈或支鏈的任意一種，從將粘合劑層低介電常數(shù)化的效果的觀點考慮，支鏈烷基比直鏈烷基更優(yōu)選。
[0052]作為在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示例如:丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異肉豆蘧酯、丙烯酸異硬脂酯、丙烯酸異十一烷基酯、丙烯酸異十二烷基酯、丙烯酸異十三烷基酯、丙烯酸異十五烷基酯、丙烯酸異十六烷基酯、丙烯酸異十七烷基酯、以及前面例示的甲基丙烯酸酯類單體。
[0053]另外，作為在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，從通過增加摩爾體積和減小偶極矩而將粘合劑層低介電常數(shù)化的效果的觀點考慮，甲基丙烯酸烷基酷比丙稀酸烷基酷優(yōu)選。認(rèn)為所述甲基丙稀酸烷基酷在所述長鏈烷基為直鏈烷基的情況下，摩爾體積增加， 偶極矩減小，從而可以得到具有雙方的平衡的粘合劑層。
[0054]作為在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列舉甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙稀酸十七烷基酷等。
[0055]本發(fā)明中，所述在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分，可以以低于60重量％使用，優(yōu)選為55重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以下。另外，從保持膠粘力的方面考慮，所述在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選使用5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選使用10重量％以上。
[0056]另外，作為形成本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物的單體成分中可以含有的共聚單體，可以列舉例如:CH2 = C (R1)COOR2 (所述R1表示氫或甲基，R2表示除碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基以外的、碳原子數(shù)I~9的未取代的烷基或取代的烷基)表示的(甲基)
丙稀酸烷基酷。
[0057]在此，作為R2的碳原子數(shù)I~9的未取代的烷基或取代的烷基，表示直鏈或支鏈(除碳原子數(shù)6~9以外)的烷基、或者環(huán)狀的環(huán)烷基。作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，從通過增加摩爾體積和減小偶極矩而低介電常數(shù)化的觀點考慮，優(yōu)選在酯末端具有碳原子數(shù)3~5的支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酯末端具有碳原子數(shù)3~9的環(huán)狀的環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酯末端具有碳原子數(shù)I~9的直鏈或碳原子數(shù)3~5的支鏈烷基的甲基丙稀酸烷基酷。另外，R2的烷基為直鏈的情況下，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~9,更優(yōu)選為6~9。取代的烷基的情況下，作為取代基，優(yōu)選碳原子數(shù)3~8的芳基或碳原子數(shù)3~8的芳氧基。作為芳基，沒有特別限制，優(yōu)選苯基。
[0058]作為這樣的CH2 = C(R1)COOR2表示的單體的例子，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。這些單體可以單獨使用或者組合使用。
[0059]本發(fā)明中，所述CH2 = C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸酯相對于形成(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分可以以低于60.0重量％使用，優(yōu)選為50重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以下。另外,從保持凝聚力的方面考慮,所述CH2 = C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選使用5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選使用10重量％以上。
[0060]作為其它共聚單體，可以使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇類丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯類單體；含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚單體等。另外，作為共聚單體，可以使用(甲基)丙烯酸萜烯酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體。
[0061]另外，可以列舉含有硅原子的硅烷類單體等。作為硅烷類單體，可以列舉例如:3-丙稀酸氧丙基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、4_乙烯基丁基二甲氧基硅烷、4_乙烯基丁基二乙氧基硅烷、8_乙烯基羊基二甲氧基硅烷、8_乙烯基羊基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷等。
[0062]本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為40萬~250萬，更優(yōu)選為60萬~220萬。通過重均分子量大于40萬，可以滿足粘合劑層的耐久性或者可以抑制粘合劑層的凝聚力變小從而產(chǎn)生膠糊殘留。另一方面，重均分子量大于250萬時，具有粘貼性、粘合力下降的傾向。另外，有時粘合劑在溶液體系中粘度變得過高，從而難以涂布。另外，重均分子量是指通過GPC (凝膠滲透色譜法)測定，并通過聚苯乙烯換算而計算出的值。
[0063]這樣的(甲基)丙烯酸類聚合物的制造可以適當(dāng)選擇溶液聚合、UV聚合、本體聚合、乳液聚合等各種自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸類聚合物可以為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任意一種。
[0064]另外，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例，在氮氣等惰性氣體的氣流下，添加聚合引發(fā)劑，通常在約50°C~約70°C、約5小時~約30小時的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0065]自由基聚合中使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒有特別限制，可以適當(dāng)選擇使用。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量、反應(yīng)條件進(jìn)行控制，可以根據(jù)它們的種類調(diào)節(jié)其適當(dāng)?shù)氖褂昧俊?br> [0066]作為聚合引發(fā)劑，可以列舉例如:2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2_脒基丙燒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2_(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)、2，2’ -偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制，VA-057)等偶氮類引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔己酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、1，1，3，3-四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二(叔己基過氧基)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原類引發(fā)劑等，但是不限于這些。
[0067]所述聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量相對于單體100重量份優(yōu)選為約0.005~約I重量份，更優(yōu)選為約0.02~約0.5重量份。
[0068]另外，使用例如2，2’ -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑制造前述重均分子量的(甲基)丙烯酸類聚合物時，聚合引發(fā)劑的使用量相對于單體成分總量100重量份優(yōu)選為約0.06~約0.2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為約0.08~0.2重量份。
[0069]作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如:月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量相對于單體成分總量100重量份為約0.1重量份以下。
[0070]另外，作為乳液聚合時使用的乳化劑，可以列舉例如:月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子型乳化劑、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非離子型乳化劑等。這些乳化劑可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
[0071]另外，作為反應(yīng)性乳化劑，作為引入了丙烯基、烯丙醚基等可自由基聚合官能團(tuán)的乳化劑，具體地有例如-.7 " O HS-10、HS-20、KH-1O, BC-05、BC-10、BC-20 (以上均為第一工業(yè)制藥公司制造)、7〒'力” r y — 7。SElON(ADEKA公司制造)等。反應(yīng)性乳化劑在聚合后納入聚合物鏈，因此耐水性提高，因此優(yōu)選。乳化劑的使用量相對于單體成分總量100重量份為0.3~5重量份，從聚合穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性的觀點考慮，更優(yōu)選0.5~I重量份。
[0072]另外，(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過利用紫外線照射將前述單體成分聚合來制造。此時，使單體成分中含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，只要能夠引發(fā)光聚合則沒有特別限制，可以使用通常使用的光聚合引發(fā)劑。可以使用例如:苯偶姻醚類、苯乙酮類、α-酮醇類、光活性肟類、苯偶姻類、苯偶酰類、二苯甲酮類、縮酮類、噻噸酮類等。光聚合引發(fā)劑的使用量相對于單體成分100重量份為0.05~1.5重量份，優(yōu)選為0.1~I重量份。
[0073]本發(fā)明的粘合劑可以含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，包括異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交
聯(lián)劑、1〖惡唑啉類交聯(lián)劑、過氧化物等交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。作為所述交聯(lián)劑，優(yōu)選使用異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。
[0074]所述交聯(lián)劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上混合使用。作為整體的含量，相對于所述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選以0.01~5重量份的范圍含有所述交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的含量優(yōu)選含有0.01~4重量份，更優(yōu)選含有0.02~3重量份。
[0075]異氰酸酯類交聯(lián)劑是指一分子中具有兩個以上異氰酸酯基(包括通過封端劑或低聚化等將異氰酸酯基暫時保護(hù)的異氰酸酯再生型官能團(tuán))的化合物。
[0076]作為異氰酸酯類交聯(lián)劑，可以列舉甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酷等。
[0077]更具體地，可以列舉例如:亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類，亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類，2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)公司制造，商品名- π +—卜L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)公司制造，商品名- 口彳、一卜HL)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯形式(日本聚氨酯工業(yè)公司制造，商品名-口彳、一卜HX)等異氰酸酯加成物，苯二亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(三井化學(xué)公司制造，商品名D110N)、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(三井化學(xué)公司制造，商品名D160N)；聚醚多異氰酸酯，聚酯多異氰酸酯，以及它們與各種多元醇的加成物，通過異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等進(jìn)行了多官能化的多異氰酸酯等。這些當(dāng)中，使用脂肪族異氰酸酯的反應(yīng)速度快，因此優(yōu)選。
[0078]所述異氰酸酯類交聯(lián)劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選含有0.01~5重量份所述異氰酸酯類交聯(lián)劑，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.01~4重量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.02~3重量份?？梢钥紤]凝聚力、防止耐久性試驗中的剝離等而適當(dāng)含有。
[0079]另外，對于通過乳液聚合制成的改性(甲基)丙烯酸類聚合物的水分散液而言，可以不使用異氰酸酯類交聯(lián)劑，但是，必要時，為了容易與水反應(yīng)，也可以使用封端的異氰酸酯類交聯(lián)劑。
[0080]所述環(huán)氧類交聯(lián)劑是指一分子中具有兩個以上環(huán)氧基的多官能環(huán)氧化合物。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉例如:N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1，6_己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S 二縮水甘油基醚、以及分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂等。作 為上述環(huán)氧類交聯(lián)劑，還可以列舉例如三菱瓦斯化學(xué)公司制造的商品名“亍卜’ 'y K C，，、“亍卜’ K X，，等市售品。
[0081]上述環(huán)氧類交聯(lián)劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選含有0.01~5重量份所述環(huán)氧類交聯(lián)劑，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.01~4重量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.02~3重量份?？梢钥紤]凝聚力、防止耐久性試驗中的剝離等而適當(dāng)含有。
[0082]作為過氧化物交聯(lián)劑，只要是通過加熱產(chǎn)生自由基活性種從而使粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)進(jìn)行的過氧化物，則可以適當(dāng)使用，考慮作業(yè)性和穩(wěn)定性，優(yōu)選使用一分鐘半衰期溫度為80°C~160°C的過氧化物，更優(yōu)選使用一分鐘半衰期溫度為90°C~140°C的過氧化物。
[0083]作為可以使用的過氧化物，可以列舉例如:過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(I分鐘半衰期溫度:90.6°C )、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.TC )、過氧化二碳酸二仲丁酯(I分鐘半衰期溫度:92.4°C )、過氧化新癸酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:103.50C )、過氧化特戊酸叔己酯(I分鐘半衰期溫度:109.TC )、過氧化特戊酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:110.3°C)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C )、過氧化二正辛酰(I分鐘半衰期溫度:117.4°C )、1，1,3, 3-四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯(I分鐘半衰期溫度:124.3°C )、過氧化二(4-甲基苯甲酰)(I分鐘半衰期溫度:128.20C )、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC )、過氧化異丁酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:136.10OU, 1-二(叔己基過氧基)環(huán)己烷(I分鐘半衰期溫度:149.2°C)等。其中，特別是從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)良的觀點考慮，優(yōu)選使用過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.10C )、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C )、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC )等。
[0084]另外，過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標(biāo)，是指過氧化物的殘留量達(dá)到一半的時間。關(guān)于用于在任意時間內(nèi)得到半衰期的分解溫度以及在任意溫度下的半衰期時間，記載在制造商產(chǎn)品目錄等中，例如，記載在日本油脂株式會社的“有機(jī)過酸化物力夕π夕'' (有機(jī)過氧化物 產(chǎn)品目錄)第9版(2003年5月)”等中。
[0085]前述過氧化物可以單獨使用一種，也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，前述過氧化物為0.02~2重量份，優(yōu)選含有0.05~I重量份。為了調(diào)節(jié)加工性、返工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等，可以在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
[0086]另外，作為反應(yīng)處理后殘留的過氧化物分解量的測定方法，例如可以通過HPLC (高效液相色譜)進(jìn)行測定。
[0087]更具體地，例如，每次取出約0.2g反應(yīng)處理后的粘合劑，浸潰到乙酸乙酯IOml中，用振蕩器在25°C下以120rpm振蕩3小時進(jìn)行萃取后，在室溫下靜置3天。然后，加入乙腈10ml，在25°C下以120rpm振蕩30分鐘，利用膜濾器(0.45 μ m)過濾，將所得到的萃取液約10μ I注入到HPLC中進(jìn)行分析，可以得到反應(yīng)處理后的過氧化物量。
[0088]另外，作為交聯(lián)劑，可以組合使用有機(jī)類交聯(lián)劑或多官能金屬螯合物。作為有機(jī)類交聯(lián)劑，多官能金屬螯合物是多價金屬與有機(jī)化合物共價鍵合或配位鍵合而成的化合物。作為多價金屬原子，可以列舉 Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、N1、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為共價鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子,可以列舉氧原子等,作為有機(jī)化合物，可以列舉烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0089]為了提高膠粘力，本發(fā)明的粘合劑中可以含有(甲基)丙烯酸類低聚物。(甲基)丙烯酸類低聚物優(yōu)選使用Tg高于本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物、并且重均分子量小于本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸類低聚物。所述(甲基)丙烯酸類低聚物作為增粘樹脂起作用，并且具有增加膠粘力而不提高介電常數(shù)的優(yōu)點。
[0090]所述(甲基)丙烯酸類低聚物優(yōu)選Tg為約0°C以上且約300°C以下，優(yōu)選約20°C以上且約300°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選約40°C以上且約300°C以下。Tg低于約O°C時，有時粘合劑層的室溫以上的凝聚力下降，保持特性和高溫下的膠粘性下降。另外，(甲基)丙烯酸類低聚物的Tg與(甲基)丙烯酸類聚合物的Tg同樣地為基于Fox方程計算的理論值。
[0091](甲基)丙烯酸類低聚物的重均分子量為1000以上且低于30000，優(yōu)選為1500以上且低于20000，進(jìn)一步優(yōu)選為2000以上且低于10000。重均分子量為30000以上時，有時不能充分地得到提高膠粘力的效果。另外，低于1000時，為低分子量，因此有時引起膠粘力和保持特性下降。本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸類低聚物的重均分子量的測定可以通過GPC法進(jìn)行聚苯乙烯換算來求出。具體地，可以在東曹株式會社制造的HPLC8020中，使用TSKgelGMH-H(20) X 2根作為柱，使用四氫呋喃溶劑，在流速約0.5ml/分鐘的條件下進(jìn)行測定。
[0092]<重均分子量的測定>
[0093]所得到的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定。將試樣溶解到四氫呋喃中從而得到0.1重量％的溶液，將其靜置過夜后，使用0.45μπι的膜濾器進(jìn)行過濾，使用所得到的濾液作為樣品。 [0094]分析裝置:東曹公司制造，HLC-8120GPC
[0095]柱:東曹公司制造，(甲基)丙烯酸類聚合物:GM7000HXl+GMHXl+GMHXl
[0096]芳香族類聚合物:G3000HXL+2000HXL+G1000HXL
[0097]柱尺寸:各自7.8_ Φ X 3Ocm,共計 9Ocm
[0098]洗脫液:四氫呋喃(濃度0.1重量％ )
[0099]流量:0.8mL/ 分鐘
[0100]入口壓力:1.6MPa
[0101]檢測器:差示折射計(RI)
[0102]柱溫:40°C
[0103]注射量:100μ L
[0104]洗脫液:四氫呋喃
[0105]檢測器:差示折射計
[0106]標(biāo)準(zhǔn)試樣:聚苯乙烯
[0107]作為構(gòu)成所述(甲基)丙烯酸類低聚物的單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯；等。這樣的(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0108]作為(甲基)丙烯酸類低聚物，優(yōu)選含有以(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等烷基具有支鏈結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳基酯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯為代表的具有較大體積的結(jié)構(gòu)的丙烯酸類單體作為單體單元。通過使(甲基)丙烯酸類低聚物具有這樣的大體積的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高粘合劑層的膠粘性。特別是從體積大的觀點考慮，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體的效果高，含有多個環(huán)的單體的效果更高。另外，在合成(甲基)丙烯酸類低聚物時或制作粘合劑層時采用紫外線(紫外線)的情況下，從不容易引起阻聚的觀點考慮，優(yōu)選具有飽和鍵的單體，可以優(yōu)選使用烷基具有支鏈結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸烷基酯或者與脂環(huán)醇的酯作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類低聚物的單體。
[0109]從這樣的觀點考慮，作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸類低聚物，可以列舉例如:甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與丙烯酰嗎啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸_1_金剛烷基酯(ADA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸-1-金剛烷基酯(ADMA)、丙烯酸-1-金剛烷基酯(ADA)各自的均聚物等。特別是，優(yōu)選含有CHMA作為主要成分的低聚物。 [0110]本發(fā)明的粘合劑中，使用前述(甲基)丙烯酸類低聚物的情況下，其含量沒有特別限制，相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份優(yōu)選為70重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為I~70重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2~50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為3~40重量份。(甲基)丙烯酸類低聚物的添加量超過70重量份時，存在彈性模量變高，低溫下的膠粘性變差的問題。另外，配合I重量份以上(甲基)丙烯酸類低聚物時，從提高膠粘力的效果的觀點考慮是有效的。
[0111]另外，為了提高在粘合劑層應(yīng)用于玻璃等親水性被粘物時界面處的耐水性，本發(fā)明的粘合劑中可以含有硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的配合量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份優(yōu)選為I重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~I重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.6重量份。硅烷偶聯(lián)劑的配合量過多時，對玻璃的膠粘力增大，再剝離性變差，過少時，耐久性下降，因此不優(yōu)選。
[0112]作為可以優(yōu)選使用的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3_環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2_(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷等含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑、3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N_2_(氨基乙基)_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3- 二乙氧基甲娃烷基-N- (1，3- 二甲基丁叉)丙胺、N-苯基-氨基丙基二甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶聯(lián)劑、3-丙烯酸氧丙基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。
[0113]另外，本發(fā)明的粘合劑中，可以含有其它公知的添加劑，例如，可以根據(jù)使用的用途適當(dāng)添加著色劑、顏料等的粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤滑劑、流平齊?、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。
[0114]本發(fā)明的粘合劑層由前述粘合劑形成。粘合劑層的厚度沒有特別限制，例如為約I μ m~約100 μ m。優(yōu)選為2~50 μ m,更優(yōu)選為2~40 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為5~35 μ m。
[0115]另外，本發(fā)明的粘合劑層的頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)優(yōu)選為3.5以下，更優(yōu)選為3.3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下。
[0116]另外，本發(fā)明的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為20~98重量％。粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)更優(yōu)選為30~98重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40~95重量％。所述粘合劑含有交聯(lián)劑時，可以通過調(diào)節(jié)交聯(lián)劑整體的添加量并且充分考慮交聯(lián)處理溫度和交聯(lián)處理時間的影響來控制凝膠分?jǐn)?shù)。凝膠分?jǐn)?shù)小時有時凝聚力差，過大時有時膠粘力差。具有所述凝膠分?jǐn)?shù)的粘合劑層在粘貼到被粘物上后的膠粘力上升非常小，即使長時間粘貼后也不產(chǎn)生膠糊殘留，發(fā)揮可以容易地再剝離的特征。
[0117]另外，本發(fā)明的粘合劑層在粘合劑層的厚度為25μπι的情況下的霧度值優(yōu)選為2%以下。霧度如果為2%以下，則可以滿足將所述粘合劑層應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件時所要求的透明性。所述霧度值優(yōu)選為O~1.5%，進(jìn)一步優(yōu)選為O~1%。另外，霧度值如果為2%以下，則可以滿足作為光學(xué)用途。所述霧度值超過2%時，產(chǎn)生白色混濁，不優(yōu)選作為光學(xué)膜用途。
[0118]所述粘合劑層例如可以通過將所述粘合劑涂布到支撐體上，并干燥除去聚合溶劑等而形成為粘合片。粘合劑的涂布時，可以適當(dāng)?shù)匦绿砑泳酆先軇┮酝獾囊环N以上的溶劑。
[0119]作為粘合劑的涂布方法，可以使用各種方法。具體而言，可以列舉輥涂、接觸輥涂布、四版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、棍刷、嗔涂、浸潰棍涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、.涂、豐旲唇涂布、利用口模式涂布機(jī)等的擠出涂布法等方法。
[0120]所述加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C~200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50°C~180°C，特別優(yōu)選為70°C~170°C。通過將加熱溫度設(shè)定到上述范圍內(nèi)，可以得到具有優(yōu)良的粘合特性的粘合劑層。干燥時間可以適當(dāng)?shù)夭捎眠m當(dāng)?shù)臅r間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒~20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為5秒~10分鐘，特別優(yōu)選為10秒~5分鐘。
[0121]另外，對于所述粘合劑層的形成，在通過照射紫外線將單體成分聚合而制造本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物時，可以在由所述單體成分制造(甲基)丙烯酸類聚合物的同時形成粘合劑層。單體成分中可以適當(dāng)?shù)睾薪宦?lián)劑等可以配合到所述粘合劑中的材料。所述單體成分在紫外線照射時，可以使用預(yù)先將一部分聚合而得到的漿料。紫外線照射時，可以使用高壓汞燈、低壓汞燈、金屬鹵化物燈等。
[0122]作為所述支撐體，可以使用例如經(jīng)剝離處理的片。作為經(jīng)剝離處理的片，可以優(yōu)選使用聚硅氧烷剝離襯墊。
[0123]在經(jīng)剝離處理的片上形成有粘合劑層的粘合片，在所述粘合劑層露出的情況下，在供給實際應(yīng)用之前可以用經(jīng)剝離處理的片(隔片)保護(hù)粘合劑層。實際應(yīng)用時，將所述經(jīng)剝離處理的片剝離。
[0124]作為隔片的構(gòu)成材料，可以列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無紡布等多孔材料、網(wǎng)狀物、發(fā)泡片、金屬箔以及它們的層壓體等適當(dāng)?shù)谋∑瑺钗锏?，從表面平滑性?yōu)良的觀點考慮，優(yōu)選使用塑料膜。
[0125]作為該塑料膜，只要是能夠保護(hù)所述粘合劑層的膜，則沒有特別限制，可以列舉例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
[0126]所述隔片的厚度通常為約5 μ m~約200 μ m,優(yōu)選為約5 μ m~約100 μ m。所述隔
片根據(jù)需要可以利用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類脫模劑、二氧化硅粉末等進(jìn)行脫模和防污處理，或者進(jìn)行涂布型、捏煉型、蒸鍍型等防靜電處理。特別是通過在所述隔片的表面適當(dāng)進(jìn)行聚硅氧烷處理、長鏈烷基處理、含氟處理等剝離處理，可以進(jìn)一步提高從所述粘合劑層的剝離性。
[0127]本發(fā)明的粘合劑層和粘合片適合應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件，特別是，可以優(yōu)選用于光學(xué)用途中對金屬薄膜或金屬電極進(jìn)行粘貼的用途。作為金屬薄膜，可以列舉包含金屬、金屬氧化物或者它們的混合物的薄膜，沒有特別限制，可以列舉例如ITO(氧化銦錫)、ZnO、SnO、CTO(氧化鎘錫)的薄膜。金屬薄膜的厚度沒有特別限制，為約IOnm~約200nm。通常，ITO等金屬薄膜設(shè)置到例如聚對苯二甲酸乙二醇膜(特別是PET膜)等透明塑料膜基材上，作為透明導(dǎo)電膜使用。將上述本發(fā)明的粘合片對金屬薄膜進(jìn)行粘貼時，優(yōu)選以粘合劑層側(cè)的表面成為粘貼到金屬薄膜的一側(cè)的粘合面的方式使用。
[0128]另外，作為所述金屬電極，只要是包含金屬、金屬氧化物或者它們的混合物的電極即可，沒有特別限制，可以列舉例如:ΙΤ0、銀、銅、CNT(碳納米管)的電極。
[0129]作為本發(fā)明的粘合片的具體用途的一例，可以列舉用于觸控面板的制造用途的觸控面板用粘合片。觸控面板用粘合片，例如在靜電電容方式的觸控面板的制造中，可以用于將設(shè)置有ITO等金屬薄膜的透明導(dǎo)電膜與聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板、硬涂膜、玻璃透鏡等粘貼。所述觸控面板沒有特別限制，可以用于例如手機(jī)、平板電腦、便攜式信息終端等。[0130]作為更具體的例子，使用本發(fā)明的粘合劑層或粘合片的靜電電容方式的觸控面板的一例如圖1所示。圖1中，I為靜電電容方式的觸控面板，11為裝飾面板，12為粘合劑層或粘合片，13為ITO膜，14為硬涂膜。裝飾面板11優(yōu)選為玻璃板或透明丙烯酸類樹脂板(ΡΜΜΑ板)。另外，ITO膜13優(yōu)選為在玻璃板或透明塑料膜(特別是PET膜)上設(shè)置有ITO膜的材料。硬涂膜14優(yōu)選為在PET膜等透明塑料膜上實施硬涂處理而得到的膜。上述靜電電容方式的觸控面板I使用本發(fā)明的粘合劑層或粘合片，因此可以減小厚度，操作的穩(wěn)定性優(yōu)良。另外，外觀和可視性良好。
[0131]另外，作為本發(fā)明的粘合片的支撐體，可以使用光學(xué)構(gòu)件。關(guān)于所述粘合劑層，可以通過直接涂布在光學(xué)構(gòu)件上，并干燥除去聚合溶劑等而在光學(xué)構(gòu)件上形成粘合劑層。另外，可以將形成在經(jīng)剝離處理的隔片上的粘合劑層適當(dāng)?shù)剞D(zhuǎn)印到光學(xué)構(gòu)件上，從而形成粘合型光學(xué)構(gòu)件。
[0132]另外，上述粘合型光學(xué)構(gòu)件的制作時使用的經(jīng)剝離處理的片可以直接作為粘合型光學(xué)構(gòu)件的隔片使用，在工藝方面可以簡化。
[0133]另外,對于所述粘合型光學(xué)構(gòu)件而言，在形成粘合劑層時，可以在光學(xué)構(gòu)件的表面形成錨固層或者實施電暈處理、等離子體處理等各種易膠粘處理后形成粘合劑層。另外，粘合劑層的表面上也可以實施易膠粘處理。
[0134]本發(fā)明的粘合型光學(xué)構(gòu)件可以作為使用透明導(dǎo)電膜作為光學(xué)構(gòu)件的帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜使用。透明導(dǎo)電膜在透明塑料膜基材的一個面上具有上述ITO等的作為金屬薄膜的透明導(dǎo)電薄膜。在透明塑料膜基材的另一個面上具有本發(fā)明的粘合劑層。透明塑料膜基材上可以隔著底涂層設(shè)置透明導(dǎo)電薄膜。另外，可以設(shè)置多層底涂層。在透明塑料膜基材與粘合劑層之間可以設(shè)置防低聚物遷移層。
[0135]作為所述透明塑料膜基材，沒有特別限制，可以使用具有透明性的各種塑料膜。該塑料膜可以由一層膜形成。例如，作為其材料，可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、醋酸纖維素類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚偏二氯乙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚芳酯類樹脂、聚苯硫醚類樹脂等。其中，特別優(yōu)選聚酯類樹脂、聚酰亞胺類樹脂和聚醚砜類樹脂。所述膜基材的厚度優(yōu)選為15~200 μ m。
[0136]所述膜基材可以在表面上預(yù)先實施濺射、電暈放電、火焰、紫外線照射、電子射線照射、化學(xué)轉(zhuǎn)化、氧化等蝕刻處理或底涂處理，以提高設(shè)置在其上的透明導(dǎo)電薄膜或底涂層對所述膜基材的粘附性。另外，在設(shè)置透明導(dǎo)電薄膜或底涂層之前，根據(jù)需要可以通過溶劑清洗或超聲波清洗等進(jìn)行除塵、清潔。
[0137]所述透明導(dǎo)電薄膜的構(gòu)成材料、厚度沒有特別限制，如上述金屬薄膜中所例示的。底涂層可以由無機(jī)物 、有機(jī)物或無機(jī)物與有機(jī)物的混合物形成。例如，作為無機(jī)物可以列舉 NaF (1.3)、Na3AlF6 (1.35)、LiF (1.36)、MgF2 (1.38)、CaF2 (1.4)、BaF2 (1.3)、SiO2 (1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等無機(jī)物(上述各材料的O內(nèi)的數(shù)值為光折射率)。其中，優(yōu)選使用Si02、MgF2, Al2O3等。特別優(yōu)選Si02。此外，可以使用相對于氧化銦100重量份含有約10~約40重量份氧化鈰、約O~約20重量份氧化錫的復(fù)合氧化物。
[0138]另外，作為有機(jī)物可以列舉丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅氧烷類聚合物、有機(jī)硅烷縮合物等。這些有機(jī)物可以使用至少一種。特別是，作為有機(jī)物，優(yōu)選使用包含三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂和有機(jī)硅烷縮合物的混合物的熱固化型樹脂。
[0139]底涂層的厚度沒有特別限制，從光學(xué)設(shè)計、防止產(chǎn)生來自所述膜基材的低聚物的效果的觀點考慮，通常為約Inm~約300nm,優(yōu)選為5nm~300nm。
[0140]所述帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜可以用于觸控面板、液晶顯示器等各種裝置的形成等中。特別是，可以優(yōu)選作為觸控面板用電極板使用。觸控面板適合用于各種檢測方式(例如，電阻膜方式、靜電電容方式等)。
[0141]靜電電容方式的觸控面板通常是將具備具有規(guī)定的圖案形狀的透明導(dǎo)電薄膜的透明導(dǎo)電膜形成在顯示器顯示部的整個面上。上述帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜可以以粘合劑層與圖案化的透明導(dǎo)電薄膜相對的方式適當(dāng)?shù)貙盈B。
[0142]另外，本發(fā)明的粘合型光學(xué)構(gòu)件可以作為使用圖像顯示裝置用的光學(xué)膜作為光學(xué)構(gòu)件的帶有粘合劑層的光學(xué)膜使用。
[0143]作為光學(xué)膜，可以使用在液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中使用的光學(xué)膜，其種類沒有特別限制。例如，作為光學(xué)膜，可以列舉起偏振板。起偏振板一般使用在起偏振器的單面或兩面具有透明保護(hù)膜的起偏振板。[0144]起偏振器沒有特別限制，可以使用各種起偏振器。作為起偏振器，可以列舉例如:在聚乙烯醇類膜、部分甲?；垡蚁┐碱惸?、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物體系部分皂化膜等親水性聚合物膜上吸附碘或二色性染料的二色性物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸后而得到的起偏振器、聚乙烯醇的脫水處理產(chǎn)物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理產(chǎn)物等聚烯類取向膜等。其中，優(yōu)選包含聚乙烯醇類膜和碘等二色性物質(zhì)的起偏振器。這些起偏振器的厚度沒有特別限制，一般為約5 μ m~約80 μ m。
[0145]用碘將聚乙烯醇類膜染色并進(jìn)行單軸拉伸而得到的起偏振器例如可以通過將聚乙烯醇浸潰到碘的水溶液中進(jìn)行染色，并拉伸到原長度的3~7倍來制作。也可以浸潰到根據(jù)需要可以含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中。另外，根據(jù)需要可以在染色前將聚乙烯醇類膜浸潰到水中進(jìn)行水洗。通過將聚乙烯醇類膜水洗，可以清洗聚乙烯醇類膜表面的污潰和防粘連劑，此外通過使聚乙烯醇類膜溶脹還具有防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色后進(jìn)行，也可以在染色的同時進(jìn)行拉伸，并且也可以在拉伸后用碘進(jìn)行染色。也可以在硼酸或碘化鉀等的水溶液或水浴中進(jìn)行拉伸。
[0146]作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料，例如，可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)良的熱塑性樹脂。作為這樣的熱塑性樹脂的具體例，可以列舉:三乙酰纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯類樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂以及它們的混合物。另外，在起偏振器的單側(cè)利用膠粘劑層粘貼透明保護(hù)膜，在另一側(cè)可以使用(甲基)丙烯酸類、聚氨酯類、丙烯酸氨基甲酸酯類、環(huán)氧類、聚硅氧烷類等熱固性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護(hù)膜。透明保護(hù)膜中可以含有一種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑，可以列舉例如:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、防靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)膜中上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100重量％ ,更優(yōu)選為50~99重量％ ,進(jìn)一步優(yōu)選為60~98重量％，特別 優(yōu)選為70~97重量％。透明保護(hù)膜中上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時，有可能不能充分地表現(xiàn)熱塑性樹脂本來具有的高透明性等。
[0147]另外，作為光學(xué)膜，可以列舉例如:反射板、反射透射板、相位差板(包括1/2或1/4等波長板)、光學(xué)補(bǔ)償膜、視覺補(bǔ)償膜、增亮膜等作為有時在液晶顯示裝置等的形成中使用的光學(xué)層的膜。這些可以單獨作為光學(xué)膜使用，此外也可以在實際應(yīng)用時層疊到前述起偏振板上而使用一層或兩層以上。
[0148]將所述光學(xué)層層疊在起偏振板上而得到的光學(xué)膜可以通過在液晶顯示裝置等的制造過程中依次單獨層疊的方式形成，但是預(yù)先層疊而形成光學(xué)膜具有品質(zhì)的穩(wěn)定性和組裝作業(yè)等優(yōu)良，從而可以改善液晶顯示裝置等的制造工藝的優(yōu)點。層疊時可以使用粘合層等適當(dāng)?shù)哪z粘手段。所述起偏振板與其它光學(xué)層膠粘時，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等而設(shè)定為適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> [0149]本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以按照以往方式進(jìn)行。即，液晶顯示裝置一般通過將液晶單元與帶有粘合劑層的光學(xué)膜、以及根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)?shù)亟M裝后嵌入驅(qū)動電路等來形成，本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜以外，沒有特別限制，可以按照以往方式進(jìn)行。關(guān)于液晶單元，可以使用例如TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
[0150]可以形成在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)配置有帶有粘合劑層的光學(xué)膜的液晶顯示裝置、或者使用背光或者反射板作為照明系統(tǒng)等適當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置。此時，本發(fā)明的光學(xué)膜可以設(shè)置在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)膜的情況下，這些光學(xué)膜可以相同也可以不同。另外，在形成液晶顯示裝置時，可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲靡粚踊騼蓪右陨系臄U(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列、光擴(kuò)散板、背光等適當(dāng)?shù)牟考?br> [0151]實施例
[0152]以下，通過實施例具體地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不受這些實施例的限制。另外，各例中的份和％均為重量基準(zhǔn)。實施例等中的評價項目以下述方式進(jìn)行測定。
[0153]實施例1
[0154]〈(甲基)丙烯酸類聚合物的制備>
[0155]將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、N-乙烯基-ε -己內(nèi)酰胺30重量份、丙烯酸-4-羥基丁酯(HBA)I重量份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’_偶氮二異丁腈0.1重量份和乙酸乙酯150重量份一起投入到具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和冷凝器的四口燒瓶中，緩慢攪拌的同時導(dǎo)入氮氣進(jìn)行I小時氮氣置換，然后將燒瓶內(nèi)的液溫保持在55°C左右進(jìn)行10小時聚合反應(yīng)，制備(甲基)丙烯酸類聚合物溶液。
[0156]然后，在上述得到的(甲基)丙烯酸類聚合物溶液中，相對于聚合物的固體成分100重量份，配合1.0重 量份苯二亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(三井化學(xué)公司制造，商品名D110N)作為交聯(lián)劑，從而制備粘合劑溶液。
[0157]然后，將所得到的粘合劑溶液涂布到實施了聚硅氧烷處理的75μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東麗膜加工株式會社制造，-fc 7)的單面上使得干燥后的粘合劑層的厚度為25 μ m，并在130°C進(jìn)行3分鐘干燥，形成粘合劑層，制成粘合片。
[0158]實施例2~7、比較例I~5
[0159]除了如表1所示改變在實施例1中用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體的種類及其組成比、交聯(lián)劑的配合量以外，與實施例1進(jìn)行同樣的操作，制作粘合片。
[0160]對上述實施例和比較例中得到的粘合片(樣品)進(jìn)行以下的評價。評價結(jié)果如表I所示。
[0161]〈介電常數(shù)〉
[0162]將粘合劑層(從粘合片上將實施了聚硅氧烷處理的PET膜剝離后的物體)層疊，從而形成約100μπι的層疊粘合劑層。將該層疊粘合劑層夾在銅箔與電極之間，利用以下的裝置測定頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)。測定時，制作三個樣品，將這三個樣品的測定值的平均值作為介電常數(shù)。
[0163]另外，粘合劑層的頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)根據(jù)JIS K 6911，在下述條件下進(jìn)行測定。
[0164]測定方法:電容法(裝置:使用Agilent Technologies 4294A PrecisionImpedance Analyzer (精密阻抗分析儀))
[0165]電極構(gòu)成:12.1mm Φ、0.5mm厚的招板
[0166]對電極:3oz銅板
[0167]測定環(huán)境:23±1°C、52±1%RH[0168]〈膠粘力〉
[0169]在實施例和比較例中得到的樣品的粘合面上粘貼實施了電暈處理的厚度25 μ m的PET膜(東麗公司制造，& ^ 9 一 S10)的該處理面，將其作為評價用樣品。將該評價用樣品裁切為寬20mmX長約100mm，然后將所述PET膜剝離，通過使2kg的輥一次往返而粘貼到厚度0.5mm的無堿玻璃板(康寧公司制造，1737)上，在室溫(23°C )下靜置40分鐘后，在剝離角度90°、剝離速度300mm/分鐘的條件下測定剝離膠粘力。
[0170]〈凝膠分?jǐn)?shù)的測定〉
[0171]從粘合片的粘合劑層上取出規(guī)定量(初始重量Wl)，浸潰到乙酸乙酯溶液中，在室溫下放置I周后取出不溶成分，測定干燥后的重量(W2)，以下述方式求出。
[0172]凝膠分?jǐn)?shù)=(W2/W1)XlOO
[0173]〈霧度、總透光率的測定〉
[0174]在總透光率93.3%、霧度0.1%的無堿玻璃的單面上粘貼實施例和比較例中得到的粘合片，并利用霧度計(村上色彩技術(shù)研究所制造，MR-100)測定霧度和總透光率。在利用霧度計進(jìn)行測定時，以粘合片為光源側(cè)的方式配置。對于霧度值而言，由于無堿玻璃的霧度值為0.1 %，因此將從測定值中減去0.1 %得到的值作為霧度值?？偼腹饴?采用測定值。 [0175]<加濕后的霧度變化>
[0176]將粘合劑層(將從粘合片上剝離實施了聚硅氧烷處理的PET膜而得到的物體)粘貼到透明導(dǎo)電膜(在厚度50 μ m的PET膜上蒸鍍有ITO的膜)的未蒸鍍ITO的一面。將所得到的帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜粘貼到霧度0.2%的含堿玻璃上后，在50°C、5atm的條件下放入高壓釜中15分鐘。然后，以帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜的ITO面為光源側(cè)的配置方式測定霧度(Hl)。將進(jìn)行了前述霧度測定后的帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜放入60°C、95% RH的加濕烘箱中保存250小時后取出，在常溫(23°C)下放置3小時后，在前述同樣的條件下進(jìn)行帶有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜的霧度(H2)的測定。將霧度(H2)減去霧度(Hl)所得的值作為霧度變化示于表1中。霧度變化優(yōu)選小于1.5%，更優(yōu)選1.4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選1.3%以下。
[0177]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合劑，其特征在于，含有通過將單體成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸類聚合物，所述單體成分含有40~99.5重量％的在酯末端具有碳原子數(shù)6~9的具有支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和大于O重量％且40重量％以下的具有6元環(huán)以上的環(huán)狀氮結(jié)構(gòu)的環(huán)狀含氮單體。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑，其特征在于，單體成分為還含有選自含羧基單體、含羥基單體和具有環(huán)狀醚基的單體的任意至少一種含官能團(tuán)單體的單體成分。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑，其特征在于，相對于所述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份還含有0.01~5重量份交聯(lián)劑。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的粘合劑，其特征在于，還含有在酯末端具有碳原子數(shù)10~18的烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的粘合劑，其特征在于，用于光學(xué)構(gòu)件。
6.一種粘合劑層，其特征在于，由權(quán)利要求1~5中任一項所述的粘合劑得到。
7.如權(quán)利要求6所述的粘合劑層，其特征在于，頻率IOOkHz下的相對介電常數(shù)為3.5以下。
8.如權(quán)利要求6或7所述的粘合劑層，其特征在于，凝膠分?jǐn)?shù)為20~98重量％。
9.如權(quán)利要求6~8中任一項所述的粘合劑層，其特征在于，粘合劑層的厚度為25μ m的情況下的霧度為2%以 下。
10.如權(quán)利要求6~9中任一項所述的粘合劑層，其特征在于，總透光率為90%以上。
11.如權(quán)利要求6~10中任一項所述的粘合劑層，其特征在于，用于光學(xué)構(gòu)件。
12.—種粘合片，其特征在于，在支撐體的至少單側(cè)形成有權(quán)利要求6~11中任一項所述的粘合劑層。
13.如權(quán)利要求12所述的粘合片，其特征在于，粘合劑層相對于無堿玻璃的90度剝離膠粘力(3OOmm/分鐘)為0.5N/20mm以上。
14.如權(quán)利要求12或13所述的粘合片，其特征在于，用于光學(xué)構(gòu)件。
15.如權(quán)利要求12~14中任一項所述的粘合片，其中，支撐體為光學(xué)構(gòu)件，粘合片為在光學(xué)構(gòu)件的至少單側(cè)具有粘合劑層的粘合型光學(xué)構(gòu)件。
【文檔編號】C09J133/14GK104011160SQ201280063640
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月22日
【發(fā)明者】東昌嗣, 田中亞樹子, 松浦愛美, 井上徹雄 申請人:日東電工株式會社