空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于發(fā)光材料領(lǐng)域,其公開(kāi)了一種空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料及其制備方法;該發(fā)光材料的結(jié)構(gòu)通式為Ba3-xGd(PO4)3:Dyx;其中,x的取值范圍為0<x≤0.2。本發(fā)明制得空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,采用分散的碳小球?yàn)槟0?,得到的正磷酸鹽為球形的空心結(jié)構(gòu),不僅形貌可控,發(fā)光效率也得到增強(qiáng)。
【專利說(shuō)明】空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域,尤其涉及一種空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)在的商用發(fā)光材料大多是用高溫固相法制備的,高溫反應(yīng)耗能多且顆粒分布不均,粉粒形貌各異,需用球磨的方法以獲得2-8微米粒徑的熒光粉,且使粉體顆粒尺寸不一致,形貌不完整,致使涂層不均。人們通過(guò)使用溶膠-凝膠法,水熱合成法,絡(luò)合凝膠法等方法來(lái)制備熒光粉,這些方法可以彌補(bǔ)高溫固相合成法的不足,但是這些方法所得的熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度不如高溫固相合成法。得到尺寸、形貌可控且發(fā)光性能好的發(fā)光材料是研究人員一直努力的目標(biāo)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種形貌均勻、發(fā)光強(qiáng)度較好的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0005]一種空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,其結(jié)構(gòu)通式為Ba3_xGd(PO4)3:Dyx ;其中,x的取值范圍為O < X < 0.2。
[0006]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,優(yōu)選,X的取值范圍為0.02 < X < 0.1。
[0007]本發(fā)明制得空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,采用分散的碳小球?yàn)槟0?,得到的正磷酸鹽為球形的空心結(jié)構(gòu),不僅形貌可控,且能夠有效的減少稀土金屬的用量,降低了產(chǎn)品成本,大量節(jié)約珍貴的稀土資源。
[0008]本發(fā)明還提供上述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,包括如下步驟:
[0009]將濃度為0.00075、.15g/ml的蔗糖或葡萄糖的乙醇溶液置于反應(yīng)器中,密封反應(yīng)器后于12(T200°C下反應(yīng)5~36h,冷卻至室溫后離心分離,并對(duì)得到的固相進(jìn)行洗滌、干燥后得到碳小球模板;
[0010]按照結(jié)構(gòu)通式為Ba3_xGd(PO4)3 = Dyx中各元素化學(xué)計(jì)量比,分別提供Ba、Gd和Dy的鹽溶液混合,得到混合溶液;隨后調(diào)節(jié)混合溶液的PH值為廣3 ;接著再加入碳小球模板,攪拌0.5-6h,再接著在攪拌的情況下緩慢加入(NH4)2HPO4沉降劑,產(chǎn)生沉淀,接著攪拌反應(yīng)2-8h,然后抽濾并干燥,得到Ba3_xGd(P04)3:Dyx@C前驅(qū)體;其中,所述碳小球模板與Ba3^xGd (PO4) 3: Dyx 的摩爾比為 0.025:1~10:1 ;Ba3_xGd (PO4)3: DyxOC 表示 Ba3_xGd (PO4)3: Dyx 包覆C,C也即為碳小球模板;
[0011]將所述前驅(qū)體研磨,并將研磨粉體于600-1000?下預(yù)燒f 6小時(shí),降溫后研磨,然后再于1100~1300°C煅燒f6h,得到Ba3_xGd(PO4)3:Dyx發(fā)光材料;其中,所述研磨粉體的預(yù)燒和煅燒都是在空氣氣氛下,在高溫箱式爐中進(jìn)行的。
[0012]上述步驟中,X的取值范圍為O < X≤0.2。[0013] 所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,所述碳小球模板制備過(guò)程中的反應(yīng)器為聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜。
[0014]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,對(duì)所述離心分離得到的固相的洗滌是依次用去離子水和無(wú)水乙醇反復(fù)洗滌多次。
[0015]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,對(duì)所述洗滌后的固相的干燥是在6(T80°C下進(jìn)行的。
[0016]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,所述Ba的鹽溶液分別為濃度為0.5飛mol/L的醋酸鋇或硝酸鋇;所述Gd的鹽溶液分別為濃度為0.2^2mol/L的醋酸釓或硝酸釓;所述Dy的鹽溶液分別為濃度為0.01-0.5mol/L的醋酸鏑或硝酸鏑;
[0017]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,在對(duì)所述混合溶液的pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)時(shí),采用HNO3進(jìn)行。
[0018]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,所述沉降劑的摩爾用量相對(duì)Ba2+和Gd3+的摩爾用量過(guò)量25% ;沉降劑的作用是沉降Ba2+和Gd3+,其原理如下:
[0019]3Ba2++3HP042_ + 9H + + 6NH4 + =Ba3 (PO4) 2 I +PO廣 + 6NH3
[0020]GcT+HPO42- + 3H + + 2NH4 + =Gd (PO4) I + 2NH3。
[0021]所述空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,優(yōu)選,X的取值范圍為
0.02 ≤ X ≤ 0.1。
[0022]本發(fā)明的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,先采用水熱法制備碳小球,然后再以碳小球?yàn)槟0宀捎贸恋矸ㄖ苽銪a3_xGd(PO4)3:DyxOC前驅(qū)體粉末,然后再經(jīng)過(guò)煅燒,煅燒過(guò)程中碳小球?qū)⑥D(zhuǎn)化為CO2逸出,最后得到空心結(jié)構(gòu)Ba3_xGd (PO4)3:Dyx發(fā)光材料。
[0023]本發(fā)明的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,工藝步驟少,相對(duì)簡(jiǎn)單;工藝條件不苛刻,容易達(dá)到,成本低;不引入其它雜質(zhì),得到的發(fā)光材料質(zhì)量高,可廣泛用于發(fā)光材料的制備。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1是實(shí)施例2制備的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料和對(duì)比發(fā)光材料在加速電壓為1.5KV下的陰極射線激發(fā)下的發(fā)光光譜對(duì)比圖;其中,曲線I是實(shí)施例2制得的空心結(jié)構(gòu)的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料Ba2.94Gd(PO4)3 = Dyatl6的發(fā)光光譜,曲線2是對(duì)比發(fā)光材料Ba2.94Gd (PO4)3: Dya06 的發(fā)光光譜。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合附圖,對(duì)本發(fā)明的較佳實(shí)施例作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0026]實(shí)施例1
[0027]沉淀法制備Ba2.8Gd (PO4) 3: Dy0 2
[0028]稱取4g葡萄糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的葡萄糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于120°C反應(yīng)36h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌2次,并于60°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0029]按照Ba2.8Gd (PO4) 3: Dy0.2 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 22.4mL0.5mol/LBa (CH3COO) 2、4mLlmol/L Gd (CH3COO) 3 和 1.6mL0.5mol/L Dy (CH3COO) 3 溶液混合,得到混合溶液,用 HNO3 調(diào)節(jié)混合溶液的PH為1,然后加入碳小球模板480mg,攪拌0.5h。另取(NH4) 2ΗΡ04溶于去離子水中制成0.5mol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為30mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)2h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.8Gd (PO4)3 = Dya2OC前驅(qū)體;
[0030]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐中在空氣中于600°C預(yù)燒6小時(shí),降溫后研磨,然后再于1100°C煅燒8h,得到空心結(jié)構(gòu)的Ba2.8Gd(PO4)3:Dya2發(fā)光材料。
[0031]實(shí)施例2
[0032]沉淀法制備空心結(jié)構(gòu)的Ba2.94Gd (PO4)3: Dy。.。6
[0033]稱取0.05g蔗糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的蔗糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于160°C反應(yīng)20h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌3次,并于80°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0034]按照Ba2.94Gd (PO4) 3: Dya06 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 11.76mLlmol/L Ba (NO3) 2、4mLlmol/L Gd (NO3) 3和4.8mL0.05mol/L Dy (NO3) 3溶液混合,得到混合溶液,用HNO3調(diào)節(jié)混合溶液的PH為2,然后加入碳小球模板200mg,攪拌2h。另取(NH4) 2ΗΡ04溶于去離子水中制成lmol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為15mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)4h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.94Gd(PO4)3 = Dyatl6OC前驅(qū)體;
[0035]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐中在空氣中于800°C預(yù)燒2小時(shí),降溫后研磨,然后再于1200°C煅燒4h,得到空心結(jié)構(gòu)的Ba2.94Gd(PO4)3 = Dyatl6發(fā)光材料。
[0036]圖1是實(shí)施例2制備的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料和對(duì)比發(fā)光材料在加速電壓為1.5KV下的陰極射線激發(fā)下的發(fā)光光譜對(duì)比圖;其中,曲線I是實(shí)施例3制得的空心結(jié)構(gòu)的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料Ba2.94Gd(PO4)3 = Dyatl6的發(fā)光光譜,曲線2是對(duì)比發(fā)光材料Ba2.94Gd (PO4)3: Dya06 的發(fā)光光譜。
[0037]從圖2中可以看出,在581nm處的發(fā)射峰,本實(shí)施例制備的發(fā)光材料的發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng)了 21%。
[0038]實(shí)施例3
[0039]沉淀法制備空心結(jié)構(gòu)的Ba2.98Gd (PO4)3: Dya02
[0040]稱取0.003g葡萄糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的葡萄糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于150°C反應(yīng)10h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌2次,并于70°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0041]稱取30.6658g 的 BaO 溶于硝酸得到 100mL2mol/L 的 Ba (NO3) 2 溶液,稱取 9.0623gGd2O3溶于硝酸得到IOOmL0.5mol/L的Gd(NO3)3溶液以及稱取3.7300gDy203溶于硝酸得到IOOmL0.2mol/L 的 Dy (NO3) 3 溶液。
[0042]按照 Ba2.98Gd (PO4)3: Dya02 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 5.96mL2mol/L Ba (NO3) 2、8mL0.5mol/L Gd (NO3) 3 和 0.4mL0.2mol/L Dy (NO3) 3 溶液混合,得到混合溶液,用 HNO3 調(diào)節(jié)混合溶液的PH為3,然后加入碳小球模板4.8mg,攪拌6h。另取(NH4)2HPO4溶于去離子水中制成0.5mol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為30mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)8h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.98Gd(PO4)3 = Dyatl2OC前驅(qū)體;[0043]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐于1000°C下恒溫煅燒lh,降溫后研磨,然后再于1150°C煅燒3h,得到空心結(jié)構(gòu)的Ba2.98Gd(PO4)3 = Dyatl2發(fā)光材料。
[0044]實(shí)施例4
[0045]沉淀法制備空心結(jié)構(gòu)的Ba2.9Gd (PO4)3: Dyai
[0046]稱取5g葡萄糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的葡萄糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于180°C反應(yīng)24h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌2次,并于60°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0047]稱取98.6700g 的 BaCO3 溶于硝酸得到 100mL5mol/L 的 Ba (NO3) 2 溶液,稱取 4.9452gGd2(CO3)3溶于硝酸得到 IOOmL0.2mol/L mol/L 的Gd(NO3)3溶液以及稱取2.5251g Dy2(CO3)3溶于硝酸得到IOOmL0.1的Dy (NO3)3溶液。
[0048]按照Ba2.9Gd (PO4)3: Dyai 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 2.32mL5mol/L Ba (NO3) 2、20mL0.2mol/L Gd (NO3) 3和4mL0.lmol/L Dy (NO3) 3溶液混合,得到混合溶液,用HNO3調(diào)節(jié)混合溶液的PH為I,然后加入碳小球模板1.2mg,攪拌5h。另取(NH4)2HPO4溶于去離子水中制成lmol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為15mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)6h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.9Gd(PO4)3 = DyaiOC前驅(qū)體;
[0049]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐于800°C下恒溫煅燒lh,降溫后研磨,然后再于1200°C煅燒5h,得 到空心結(jié)構(gòu)的Ba2.9Gd(PO4)3:Dyai發(fā)光材料。
[0050]實(shí)施例5
[0051]沉淀法制備空心結(jié)構(gòu)的Ba2.97Gd (PO4) 3: Dya03
[0052]稱取6g蔗糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的蔗糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于200°C反應(yīng)5h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌2次,并于75°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0053]按照Ba2.97Gd (PO4) 3: Dy0.03 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 11.88mLlmol/L Ba (NO3) 2、4mLlmol/L Gd (NO3) 3和6mL0.02mol/L Dy (NO3) 3溶液混合,得到混合溶液,用HNO3調(diào)節(jié)混合溶液的PH為2,然后加入碳小球模板lOOmg,攪拌4h。另取(NH4) 2ΗΡ04溶于去離子水中制成
0.5mol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為30mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)5h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.97Gd(PO4)3 = Dyatl3OC前驅(qū)體;
[0054]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐于90(TC下恒溫煅燒3h,降溫后研磨,然后再于1300°C煅燒lh,得到空心結(jié)構(gòu)的Ba2.97Gd(PO4)3 = Dyatl3發(fā)光材料。
[0055]實(shí)施例6
[0056]沉淀法制備空心結(jié)構(gòu)的Ba2.995Gd (PO4) 3: Dy。.Q(l5
[0057]稱取5.705g蔗糖溶解于無(wú)水乙醇得到40mL的蔗糖醇溶液,將該溶液轉(zhuǎn)入50mL帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,加蓋旋緊后,于140°C反應(yīng)15h,制備得到碳小球模板的溶液,離心分離該溶液得到固相物,用去離子水和無(wú)水乙醇分別洗滌2次,并于80°C下干燥,即得到碳小球模板。
[0058]按照Ba2.995Gd(P04)3: Dya 005 的化學(xué)計(jì)量學(xué)比量取 11.98mLlmol/L Ba (NO3) 2、2mL2mol/L Gd (NO3) 3和2mL0.01mol/L Dy (NO3) 3溶液混合,得到混合溶液,用HNO3調(diào)節(jié)混合溶液的pH為1,然后加入碳小球模板150mg,攪拌3h。另取(NH4) 2ΗΡ04溶于去離子水中制成lmol/L的溶液后在攪拌下將其緩慢加入到混合溶液,(NH4)2HPO4溶液的加入量為15mL,得到沉淀,接著攪拌反應(yīng)3h。然后抽濾并干燥,得到Ba2.995Gd(PO4)3:Dyacitl5OC前驅(qū)體;
[0059]將前驅(qū)體研磨,放于高溫箱式爐于750°C下恒溫煅燒2h,降溫后研磨,然后再于1200°C煅燒4h,得到空心結(jié)構(gòu)的Ba2J5Gd(PO4)3 = Dyatltl5發(fā)光材料。
[0060]應(yīng)當(dāng)理解的是,上述針對(duì)本發(fā)明較佳實(shí)施例的表述較為詳細(xì),并不能因此而認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明專 利保護(hù)范圍的限制,本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,其特征在于,其結(jié)構(gòu)通式為Ba3_xGd(PO4)3:Dyx ;其中,X的取值范圍為O < X≤0.2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料,其特征在于,X的取值范圍為0.02 ≤ X ≤ 0.1。
3.—種空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟: 將濃度為0.00075、.15g/ml的蔗糖或葡萄糖的乙醇溶液置于反應(yīng)器中,密封反應(yīng)器后于12(T20(TC下反應(yīng)5~36h,冷卻至室溫后離心分離,并對(duì)得到的固相進(jìn)行洗滌、干燥后得到碳小球模板; 按照結(jié)構(gòu)通式為Ba3_xGd (PO4) 3: Dyx中各元素化學(xué)計(jì)量比,分別提供Ba、Gd和Dy的鹽溶液混合,得到混合溶液;隨后調(diào)節(jié)混合溶液的PH值為廣3 ;接著再加入碳小球模板,攪拌0.5-6h,再接著在攪拌的情況下緩慢加入(NH4)2HPO4沉降劑,產(chǎn)生沉淀,接著攪拌反應(yīng)2-8h,然后抽濾并干燥,得到Ba3_xGd(PO4)3:DyxOC前驅(qū)體;其中,所述碳小球模板與Ba3^xGd (PO4) 3:Dyx 的摩爾比為 0.025:1~10:1 ; 將所述前驅(qū)體研磨,并將研磨粉體于60(T100(rC下預(yù)燒1飛小時(shí),降溫后研磨,然后再于1100~1300。。煅燒I~6h,得到Ba3^xGd (PO4) 3: Dyx發(fā)光材料; 上述步驟中,X的取值范圍為O < X≤0.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述碳小球模板制備過(guò)程中的反應(yīng)器為聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,對(duì)所述離心分離得到的固相的洗滌是依次用去離子水和無(wú)水乙醇反復(fù)洗滌多次。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,對(duì)所述洗滌后的固相的干燥是在6(T80°C下進(jìn)行的。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述Ba的鹽溶液分別為濃度為0.5~5mol/L的醋酸鋇或硝酸鋇;所述Gd的鹽溶液分別為濃度為0.2^2mol/L的醋酸釓或硝酸釓;所述Dy的鹽溶液分別為濃度為0.01~0.5mol/L的醋酸鏑或硝酸鏑。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述沉降劑的摩爾用量相對(duì)Ba2+和Gd3+的摩爾用量過(guò)量25%。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,所述研磨粉體的預(yù)燒和煅燒都是在空氣氣氛下、在高溫箱式爐中進(jìn)行的。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的空心結(jié)構(gòu)正磷酸鹽發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,X的取值范圍為0.02≤X≤0.1。
【文檔編號(hào)】C09K11/81GK103923657SQ201310011218
【公開(kāi)日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2013年1月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月11日
【發(fā)明者】周明杰, 王榮 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司