專利名稱：一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明b熒光探針及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于熒光探針及其制備領(lǐng)域，特別涉及一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針及其制備方法。
背景技術(shù)：
以汞、鉛、鎘等重金屬離子為代表的有毒重金屬污染是目前環(huán)境污染中面臨的重大污染源之一。作為典型的有毒重金屬，汞離子可造成生物體神經(jīng)系統(tǒng)的永久性損傷，因此發(fā)展可應(yīng)用于生理環(huán)境中檢測(cè)汞離子的簡(jiǎn)單、快速、靈敏的檢測(cè)方法顯然具有重要意義。熒光探針法具有簡(jiǎn)單、快速、靈敏度高、選擇性好和易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化與可視化成像等特點(diǎn)而備受關(guān)注。近年來基于小分子熒光探針法檢測(cè)汞離子已有大量報(bào)道(Chem.Rev.2008, 108，3443-3480 )，但由于汞離子固有的猝滅熒光發(fā)射的性質(zhì)，一般設(shè)計(jì)的熒光探針均是基于熒光猝滅機(jī)理，因此發(fā)展熒光增強(qiáng)型熒光探針依然具有一定挑戰(zhàn)性。對(duì)于應(yīng)用于生理環(huán)境的熒光探針，不僅要求其應(yīng)在生理酸度條件下工作，而且需要利于可見光激發(fā)以防止紫外光對(duì)細(xì)胞造成損傷。羅丹明B熒光染料具有熒光量子產(chǎn)率高、激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)均在可見區(qū)范圍等優(yōu)良的光物理性質(zhì)，近年來基于其分子內(nèi)螺環(huán)開-關(guān)機(jī)理發(fā)展熒光探針得到了廣泛研究(Chem.Rev.，2012，112，1910-1956)。已報(bào)道的基于羅丹明B的汞離子熒光探針大多只能用于有機(jī)溶劑介質(zhì)或含超過40%的有機(jī)溶劑的水溶液中工作(Dalton Trans., 2011, 40, 12578-12583; Dyes Pigm.，2013，98，42-50)。硫原子對(duì)汞離子具有強(qiáng)的親和性，因此在羅丹明B熒光探針中引入硫原子可實(shí)現(xiàn)對(duì)汞離子的選擇性識(shí)別。目前報(bào)道的含有硫原子的羅丹明B熒光探針主要利用了硫脲(J.Am.Chem.Soc.2006，128，14150-14155)和硫硫鍵的脫硫反應(yīng)(Org.Biomol.Chem.，2009，7，660-664)、或含硫代酰肼(Org.Lett.2006，8，859-861)、硫代內(nèi)酯(Chem.Commun.2008，1856-1858)、硝基芐基硫醚(2012，CN102603756A)為識(shí)別基團(tuán)的熒光探針。本發(fā)明所涉及的熒光探針RBSRB與已報(bào)道的不同，是通過硫原子連接兩個(gè)羅丹明B酰胺分子形成的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針，并且可應(yīng)用 于生理環(huán)境水溶液中汞離子的高選擇性熒光檢測(cè)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針及其制備方法，該方法制備的熒光探針是硫原子連接的對(duì)稱雙羅丹明B酰胺，實(shí)驗(yàn)過程中僅引入低于1%的乙醇作為共同溶劑；選擇性高，對(duì)汞離子具有高度選擇性，其它常見離子都無明顯干擾；可在PH=7.4的生理環(huán)境條件下工作，具有應(yīng)用于生物熒光成像的前景。本發(fā)明的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針，所述雙羅丹明B熒光探針RBSRB的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針，其特征在于所述雙羅丹明B熒光探針RBSRB的結(jié)構(gòu)式為
2.一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，包括 (1)將羅丹明B和三氯氧磷加入溶劑中，在85-90°C回流反應(yīng)20-24h，得到羅丹明B酰氯；其中羅丹明B、三氯氧磷、溶劑的質(zhì)量體積比為O. 49g 0. 5ml :30ml ； (2)將上述羅丹明B酰氯和2-溴乙胺溶于溶劑中，室溫條件下攪拌反應(yīng)過夜，提純，得到羅丹明B酰-2-溴乙胺；其中羅丹明B酰氯、2-溴乙胺、溶劑的質(zhì)量體積比為O. 5g 0. 3g 3OmL ； (3)將上述羅丹明B酰-2-溴乙胺和硫化鈉加入溶劑中，80-85°C回流反應(yīng)5_8h，提純，即得對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針RBSRB，其中羅丹明B酰-2-溴乙胺、硫化鈉、溶劑的質(zhì)量體積比為 O. Ig 0. 5g 20ml ο
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，其特征在于所述步驟(I)中溶劑為二氯乙烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中溶劑為乙腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中提純?yōu)楣枘z柱色譜提純，洗脫溶劑為體積比為1:1的正己烷和乙酸乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中溶劑為乙醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中提純?yōu)楣枘z柱色譜提純，洗脫溶劑為體積比為5:1的正己烷和丙酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種檢測(cè)汞離子的對(duì)稱雙羅丹明B熒光探針及其制備方法，所述雙羅丹明B熒光探針RBSRB的結(jié)構(gòu)式為制備方法包括將羅丹明B和三氯氧磷加入溶劑中，在85-90℃回流反應(yīng)20-24h，得到羅丹明B酰氯；將羅丹明B酰氯和2-溴乙胺溶于溶劑中，室溫條件下攪拌反應(yīng)過夜，提純，得到羅丹明B酰-2-溴乙胺；將羅丹明B酰-2-溴乙胺和硫化鈉加入溶劑中，80-85°C回流反應(yīng)5-8h，提純，即得。本發(fā)明的熒光探針是硫原子連接的對(duì)稱雙羅丹明B酰胺，實(shí)驗(yàn)過程中僅引入低于1%的乙醇作為共同溶劑；選擇性高，對(duì)汞離子具有高度選擇性，其它常見離子都無明顯干擾；具有應(yīng)用于生物熒光成像的前景。
文檔編號(hào)C09K11/06GK103254893SQ20131023200
公開日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2013年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2013年6月9日
發(fā)明者張煊, 黃小娟 申請(qǐng)人:東華大學(xué)