用于清潔和涂覆硬表面的無條紋制劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于清潔硬表面并在其上留下光澤、無條紋精飾的制劑，所述制劑包含一種或多種液體溶劑、一種或多種成膜聚合物、以及一種或多種聚合物表面活性劑，所述表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元。
【專利說明】用于清潔和涂覆硬表面的無條紋制劑
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種制劑，該制劑包含一種或多種聚合物表面活性劑以及一種或多種成膜聚合物化合物，其中所述各種聚合物表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，該制劑可用于從硬表面清潔油、脂和污物同時不在這些表面上留下條紋。
技術(shù)背景
[0002]諸如地板、柜臺、墻壁、桌面之類硬表面以及由層疊體、陶瓷、和塑料材料制成的其他物體需要進行周期性清潔，除去累積的污物、油、脂、和其他污染物。這些硬表面在清潔之后的外觀對于消費者很重要。更具體來說，不僅要求硬表面清潔制劑提供清潔的表面，還要求清潔表面在視覺上具有吸引力，這通常意味著具有光澤或閃耀外觀。最重要的是，閃耀外觀必須不存在破壞光澤外觀的條紋或表面不規(guī)則。在工業(yè)上開發(fā)了一些硬表面清潔制劑，它們能提供無條紋的優(yōu)良閃耀性能。[0003]例如已知在硬表面清潔制劑中使用包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的聚合物表面活性劑能提供優(yōu)良的清潔結(jié)果。Tokkai2004-107586 (Tokugan2002_275634)描述了包含聚合物表面活性劑的地板拋光制劑，所述聚合物表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷(EO)和環(huán)氧丙烷(PO)單元衍生的單元，其開發(fā)目的為了代替磷酸三丁氧基乙酯化合物作為用于地板拋光制劑的均化劑。Tokkai2004-107586的地板拋光制劑中所用的基于OE-PO的表面活性劑提供了一定的光澤，但是會在清潔表面上形成條紋。
[0004]美國專利申請公開第2011/0152425號描述了一些涂覆制劑，其包含具有酸官能殘基的水不溶性聚合物，以及另一種均化劑，還包含EO和PO，具有以下通式:
[0005]R-O- (_CH2_CH2_CH2_0_) x_ (_CH2_CH2_0_) y_H
[0006]其中x=0.5-10，y=2-20, R是兩個或更多個具有4_20之間偶數(shù)碳原子的直鏈烷基部分的混合物。US2011/0152425中描述的涂覆制劑也無法在清潔的硬表面上提供無條紋涂層。
[0007]工業(yè)上歡迎用于硬表面提供清潔、光滑、無條紋表面的清潔制劑。對于這些清潔制劑重要的是，在用于硬表面時能均勻鋪展。還希望這些清潔制劑是透明的，并能在儲存過程中保持穩(wěn)定。
[0008]發(fā)明概述
[0009]本發(fā)明提供了一種用于清潔硬表面的制劑，其包含:A) —種或多種液體溶劑；B)一種或多種成膜聚合物；和C) 一種或多種聚合物表面活性劑，其各自包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，具有以下通式1:
[0010]Ra-O- (EO)m- (BO)n-H 通式 I
[0011]其中Ra是一種或多種具有3-22個碳原子的獨立直鏈或支鏈烷基基團或烯基基團，EO是從環(huán)氧乙烷衍生的聚合單元，m是1-12，BO是從環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，η是1-8。將該制劑施涂到硬表面能提供閃耀的無條紋外觀。
[0012]例如在一些實施方式中，以制劑的總重量為基準計，該制劑可包含20-80重量％的一種或多種液體溶劑；5-80重量％的一種或多種成膜聚合物；和0.5-10重量％的一種或多種聚合物表面活性劑，該聚合物表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元。[0013]所述一種或多種聚合物表面活性劑的Ra基團可以是直鏈C12烴，m可以是9-12，η可以是1_3。
[0014]至少一種成膜聚合物是丙烯酸類聚合物，其包含從一種或多種烯鍵式不飽和單體衍生的聚合單元。
[0015]本發(fā)明制劑還可包含(D) —種或多種烷氧化物化合物。
[0016]本發(fā)明還提供了為硬表面提供高光澤且無條紋精飾(finish)的方法，該方法包括向硬表面施涂一層或多層上述制劑，并使每個層在使用或施涂另一層之前干燥。
[0017]發(fā)明詳述
[0018]本發(fā)明提供了一種用于清潔硬表面并留下基本無條紋的閃耀、光澤精飾的制劑。更具體來說，本發(fā)明制劑包含:一種或多種液體溶劑；一種或多種成膜聚合物；以及一種或多種聚合物表面活性劑，其各自包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元。所述聚合物表面活性劑使得在清潔應(yīng)用過程中，分散在水性溶劑中的成膜聚合物能均勻遞送并沉積在硬表面上，在干燥之后留下光澤的無條紋外觀。
[0019]應(yīng)注意，在以下描述中，范圍的端點被認為是明確的，理解為結(jié)合了本領(lǐng)域技術(shù)人員所了解的容限內(nèi)的其他值，包括但并不限于與本發(fā)明所述的對應(yīng)端點無明顯區(qū)別的那些值(換言之，端點應(yīng)理解為結(jié)合了 “約為”或“接近”各對應(yīng)端點的值)。例如，若對特定參數(shù)引用了 1-20和5-15的范圍，則應(yīng)理解為還設(shè)想并由此包括了 1-5、1-15、5-20或15-20的范圍。
[0020]本文所述的所有百分數(shù)都是重量百分數(shù)，除非另外指明。
[0021]如本文所用，除非另外指明，否則詞組“分子量”表示聚合物通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(MWw)。在凝膠滲透色譜法過程中，聚合物鏈的分布的各成員根據(jù)其在溶液中的水力尺寸而非摩爾質(zhì)量進行分離。然后用已知分子量和組成的標樣校準系統(tǒng)，從而將洗脫時間與分子量相關(guān)。GPC的技術(shù)具體在以下文獻中討論:《現(xiàn)代尺寸排除色譜法(Modern Size Exclusion Chromatography))), ff.ff.Yau, J.J.Kirkland, D.D.Bly,Wiley-1nterscience, 1979 ;以及《材料表征和化學分析指南(A Guide to MaterialsCharacterization and Chemical Analysis)》，J.P.Sibilia, VCH, 1988,第 81-84 頁。
[0022]如本文所用，“聚合物”表示通過聚合相同或不同種類的單體而制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包括術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以及“互聚物”。而且如本文所用，術(shù)語“樹脂”和“聚合物”是同義的。
[0023]如本文所用，術(shù)語“從…衍生的聚合單元”表示根據(jù)聚合技術(shù)合成的聚合物分子，其中產(chǎn)物聚合物包含從組成單體衍生的聚合單元，該組成單體是用于該聚合反應(yīng)的起始材料。
[0024]如本文所用，“從環(huán)氧乙烷衍生的聚合單元”表示具有通式[-CH2CH2O-]的單體單元，其也稱為聚(氧乙烯)，以下也可表示為(E0)。
[0025]類似地，如本文所用，“從環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元”表示具有通式[-CH2CH2CH2CH2O-]的單體單元，其也稱為聚(氧丁烯)，以下也可表示為(B0)。起始的環(huán)氧丁烷單體可包括一種或多種異構(gòu)體，例如但并不限于1，2環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧丁烷、和1，4環(huán)氧丁烷。[0026]如本文所用，“從環(huán)氧丙烷衍生的聚合單元”表示具有通式[-CH2CH2CH2O-]的單體單元，其也稱為聚(氧丙烯)，以下也可表示為(PO)。
[0027]更具體來說，適用于根據(jù)本發(fā)明的制劑中的聚合物表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，具有以下通式1:
[0028]Ra-O- (EO)m- (BO)n-H 通式 I
[0029]其中Ra是一種或多種具有3-22個碳原子的獨立直鏈或支鏈烷基基團或烯基基團，EO是從環(huán)氧乙烷衍生的聚合單元，m是1-12，BO是從環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，η是1-8。在一些實施方式中，m可以是2-12，或2-10，或甚至5-12。在一些實施方式中，η可以是2-8，或甚至3-8，或甚至5-8。
[0030]若通過GPC測定，聚合物表面活性劑通常具有150-5000克/摩爾(道爾頓)的重均分子量MWw，例如150-2500道爾頓，或甚至150-1500道爾頓。
[0031]制備適用于本發(fā)明制劑中、包含從EO和BO衍生的聚合單元的聚合物表面活性劑的方法并沒有特別的限制，包括本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的那些目前已知和將來了解的方法。這些方法包括但并不限于乳液聚合、體相聚合、溶液聚合、自由基聚合、和催化聚合。適用于本發(fā)明的聚合物表面活性劑(有時候一般稱為烷氧基化物)優(yōu)選以順序方式制備，包括丁氧基化(加入醇混合物的BO或聚(氧丁烯)部分)以形成BO嵌段，然后是乙氧基化(加入EO或聚(氧乙烯)部分)以形成EO嵌段，EO嵌段與BO嵌段連接，但是用Ra隔開，Ra表示來自醇或醇混合物的烷基部分。
[0032]在本發(fā)明制劑中加入包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元的表面活性劑能提供在硬表面上施涂并干燥之后具有閃耀、光澤、無條紋外觀的硬表面的制劑。要注意的是，雖然包含具有從環(huán)氧乙烷(EO)和環(huán)氧丙烷(PO)衍生的聚合單元的之前已知的表面活性劑的制劑能提供優(yōu)良的清潔性能和光澤外觀，但它們在硬表面上施涂并干燥之后具有明顯的條紋外觀。
[0033]合適的液體溶劑包括水、水溶性溶劑、及其混合物。能用于本發(fā)明的水溶性溶劑可選自聚結(jié)溶劑、增塑溶劑、或其組合，但并不限于此。合適的聚結(jié)溶劑例如可選自丁氧乙基 PR0PAS0L?、丁基 CARBIT0L?、乙酸丁酯 CELL0S0LVE?、丁基 CELL0S0LVE?、丁基DIPR0PAS0L?、丁基 PR0PAS0L?、CARBITOL? ΡΜ-600、低比重 CARBITOL?、CELL0S0LVE? 乙酸酯、CELL0S0LVE?、酯 EEP?、FILMER ΙΒΤ?、己基 CARBITOL?、己基 CELL0S0LVE?、甲基CARBITOL?、乙酸甲酯 CELL0S0LVE?、甲基 CELL0S0LVE?、甲基 DIPR0PAS0L?、甲基 PR0PAS0L?乙酸酯、甲基 PR0PAS0L?、丙基 CARBITOL?、丙基 CELL0S0LVE?、丙基 DIPR0PAS0L? 和丙基PR0PAS0L?等，這些物質(zhì)都從美國密歇根州米德蘭市的陶氏化學公司(Dow ChemicalCompany,Midland,Michigan,USA)獲得。合適的增塑溶劑例如可選自乙二醇苯基醚(可從陶氏化學公司以“D0WAN0L? EPh”購得)，丙二醇苯基醚(可從陶氏化學公司以“D0WAN0L?PPh”購得)；二異丁酸2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇酯；磷酸三丁氧基乙酯；二元酯，例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、和戊二酸二丁酯(包括以商品名DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-1B、和DBE-ME從美國特拉華州威明頓市的杜邦公司(E.1.du Pond de Nemoursand Company, Wilmington, Delaware, USA)購得的產(chǎn)品)；碳酸二烷基酯，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、和碳酸二丁酯；鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯、和鄰苯二甲酸二乙酯等。特別合適的液體溶劑包括但并不限于二乙二醇單乙基醚(以商品名CARBITOL從美國密歇根州米德蘭市的陶氏化學公司購得)和二丙二醇單甲基醚(以商品名DOWANOL DPM也從陶氏化學公司購得)。
[0034]液體溶劑以其總重量為基準計，可包含例如10-100%的水。
[0035]在一些實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的制劑除了上述聚合物表面活性劑、液體溶劑和成膜聚合物以外，還可包含一種或多種烷氧化物化合物。合適的烷氧化物化合物具有以下通式II:
[0036]Rb-O- (PO)x- (EO)y-H 通式 II
[0037](PO)和(EO)部分可如通式II中所示排列成兩個嵌段。在一些實施方式中，(PO)和(EO)部分可具有另一種排列，例如帶(EO)的嵌段與Rb-O-相鄰、多嵌段、隨機分布、或交錯。在通式II中，X是0.5-500的 實數(shù)，y是0-500的實數(shù)。而且在通式II中，Rb是氫或具有1-20個碳原子的烴基團，或者是兩種或更多種具有1-20個碳原子的烴基團的混合。每個烴基團可以是直鏈脂族、脂環(huán)族、芳族、或其組合。在其中存在一種或多種烷氧化物化合物的實施方式中，以烷氧化物化合物總重量和制劑總重量為基準計，該制劑可包含0.25-10重量％的此類烷氧化物化合物。例如，以烷氧化物化合物總重量和制劑總重量為基準計，所述一種或多種烷氧化物化合物的含量為0.5-8重量％，或甚至為1-5重量％。若通過GPC方法測定，所述一種或多種烷氧化物化合物中每種物質(zhì)可具有例如150-12000道爾頓的MWw，例如為150-8000道爾頓，或甚至為300-4000道爾頓。
[0038]根據(jù)本發(fā)明的制劑還包含一種或多種成膜聚合物。適用于該制劑的成膜聚合物是從一種或多種烯鍵式不飽和單體衍生的丙烯酸類聚合物。成膜聚合物還可包含一種或多種以下組分:酸官能殘基、多價金屬離子和絡(luò)合物交聯(lián)劑。在例如以下美國專利中描述了這些成膜聚合物:2, 795，564，3，328，325，3，467，610，3，554，790，3，573，329，3，711，436，3，808，036，4，150，005，4，517，330，5，149，745，5，319，018，5，574，090，5，676，741 和 6，548，596。
[0039]制備適用于本發(fā)明制劑中的成膜聚合物的方法是本領(lǐng)域中已知的，沒有特別的限制。所述制備方法可選自溶液聚合、分散聚合和乳液聚合方法。乳液聚合特別適用于制備可用的成膜聚合物。乳液聚合的實施是眾所周知的，在例如D.C.Blackley,《乳液聚合》(Emulsion Polymerization) (Wiley, 1975)中進行了詳細討論。聚合溫度通常為環(huán)境溫度到90°C，還可包括使用分散劑、引發(fā)劑、加速劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解的是，分散劑可包括陰離子型或非離子型分散劑，聚合引發(fā)劑可以是自由基類型的，例如過硫酸銨或過硫酸鉀。引發(fā)劑可單獨使用，或者與加速劑一起使用，加速劑是例如偏亞硫酸氫鉀或硫代硫酸鈉。合適乳化劑的例子包括例如磺酸、硫酸的烷基酯、芳基酯、烷芳基酯和芳烷基酯，聚醚硫酸酯，以及脂肪酸、酯、醇、胺、酰胺和烷基苯酚的烷氧基化衍生物的堿金屬鹽和銨鹽。鏈轉(zhuǎn)移劑包括硫醇、聚硫醇和多鹵素化合物，可用于聚合混合物中來控制聚合物的分子量。
[0040]合適的成膜聚合物可包含5-90%、例如5-80%、5-50%、或甚至10_20%的一種或多種單烯鍵式不飽和單體作為聚合單元，所述單烯鍵式不飽和單體包含選自一種或多種羧酸、磺酸、和膦酸基團的酸性官能團。例如，合適的羧酸單體包括但并不限于單烯鍵式不飽和(C3-C9)羧酸單體，例如不飽和單羧酸和二羧酸單體。例如，不飽和單羧酸包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(ΜΑΑ)、α-乙基丙烯酸、β-二甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、次乙基乙酸、次丙基乙酸、巴豆酸、丙烯酰氧基丙酸及其堿金屬鹽。合適的不飽和二羧酸單體包括例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、亞甲基馬來酸、及其堿金屬鹽。
[0041]包含磺酸或膦酸基團的另一些合適的單烯鍵式不飽和單體包括例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羥基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基氧基苯磺酸、甲基烯丙基氧基苯磺酸、2-羥基-3- (2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸3-磺丙酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺、和甲基丙烯酸磷乙酯。
[0042]再例如，所述一種或多種單烯鍵式不飽和單體可包含一種或多種具有一個或多個側(cè)接反應(yīng)性官能團的(甲基)丙烯酸類單體，所述懸垂反應(yīng)性官能團選自羥基、硫醇、和氨基基團。合適的羥基官能(甲基)丙烯酸類單體包括例如(甲基)丙烯酸羥基(C1-C4)烷基酯，例如甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯和丙烯酸羥丙酯。合適的氨基官能(甲基)丙烯酸類單體包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯和丙烯酸二甲基氨基丙酯。合適的硫醇官能(甲基)丙烯酸類單體包括例如甲基丙烯酸2-巰基丙酯。
[0043]再例如，所述一種或多種單烯鍵式不飽和單體可包括一種或多種(甲基)丙烯酸(C1-C2tl)烷基酯單體，例如但并不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸環(huán)丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯(ΕΗΑ)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(也稱為(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯(也稱為(甲基)丙烯酸肉豆蘧酯)、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯(也稱為(甲基)丙烯酸鯨蠟酯)、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯(也稱為(甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、及其組合。通常(甲基)丙烯酸(C1-C2tl)烷基酯是(甲基)丙烯酸(C「C8)烷基酯，優(yōu)選是丙烯酸(C「C8)烷基酯；更優(yōu)選(甲基)丙烯酸(C1-C2tl)烷基酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；最優(yōu)選丙烯酸酯選自丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0044]用于制備成膜聚合物的所述一種或多種單烯鍵式不飽和單體可包括一種或多種乙烯基芳族單體，例如苯乙烯、α_甲基苯乙烯和取代苯乙烯，例如乙烯基甲苯、2-溴苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、α -氰基苯乙烯、烯丙基苯基醚、和烯丙基甲苯基醚。
[0045]成膜聚合物還可包含0-50%、例如0-25%的一種或多種其他可共聚單體作為聚合單元。合適的其他可共聚單體包括例如丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、α-氯丙烯腈、乙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、癸基乙烯基釀、乙稀、甲基乙烯基硫釀和丙基乙烯基硫釀、乙烯基醇的酷、和稀鍵式不飽和(C3-C6)羧酸的酰胺、用一個或兩個(C1-C4)烷基基團在氮原子進行取代的烯鍵式不飽和(C3-C6)羧酸的酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺。
[0046]根據(jù)本發(fā)明的用于清潔硬表面并留下基本無條紋的閃耀、光澤精飾的制劑包含:20-80重量％的液體溶液，2-80重量％的成膜聚合物，和0.05-10重量％的聚合物表面活性劑；所有重量百分數(shù)都以制劑總重量為基準計。在一些實施方式中，水性涂覆制劑可包含20-70重量％、或甚至35-60重量％的液體溶劑 。
[0047]在一些實施方式中，水性涂覆制劑可包含10-60重量％、或甚至25-60重量％的成膜粘結(jié)劑。
[0048]在一些實施方式中，水性涂覆制劑可包含0.05-8重量％、或甚至0.1-5重量％、或甚至0.1-2.5重量％的具有從EO和BO衍生的聚合單元的聚合物表面活性劑。
[0049]根據(jù)本發(fā)明的制劑可通過以任意順序組合成分來配制，只要得到的制劑至少包含上述聚合物表面活性劑和成膜聚合物即可。
[0050]在將本發(fā)明制劑用于清潔硬表面的實施方式中，除了上述聚合物表面活性劑和成膜聚合物以外，該制劑還可包含一種或多種另外的成分，以下稱為“助劑”。可能存在的助劑包括例如蠟(包括例如聚烯烴蠟，例如聚乙烯蠟乳液和聚丙烯蠟乳液；以及天然蠟，例如巴西棕櫚蠟)，聚結(jié)劑，表面活性劑，潤濕劑，乳化劑，分散劑，助溶劑，增稠劑(包括例如堿溶脹性樹脂和堿溶性樹脂)，防腐劑，芳香劑，及其混合物?？赡艽嬖诘闹鷦┛梢栽诒景l(fā)明制劑形成過程中的任意時間點加入。例如可以加入一些助劑作為水性聚合物分散體形成過程的一部分，并保留在該制劑中。例如可以將一些助劑加到一種或多種成分中或者加到一種或多種混合物中，以改善該制劑的性質(zhì)。這些助劑中的一些可以位于以下位置中的任意位置或任意組合中:位于水性聚合物分散體的懸浮顆粒之內(nèi)，位于水性聚合物分散體的懸浮顆粒表面上，或位于連續(xù)介質(zhì)中。
[0051]其他的合適助劑可包括酶；助水溶物例如甲苯磺酸鈉、枯烯磺酸鈉和二甲苯磺酸鉀；著色劑；染料或顏料，只要它們不對制劑的成膜和無條紋特性造成負面影響即可。
[0052]另一些合適助劑包括增效劑(builder)，例如但并不限于聚羧酸酯和聚磷酸酯。以本發(fā)明制劑總重量為基準計，該制劑通常包含最多15重量％的一種或多種增效劑，例如為
0.1-10%,或甚至為 0.5-5.0%。
[0053]這些助劑中的大部分或全部是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的，其用途并不特別地限制于本發(fā)明。發(fā)明人相信，本領(lǐng)域技術(shù)人員已具有充分的裝備和能力來評價這些可能存在的助劑(目前已知或?qū)砹私獾?對具體制劑及其所施涂硬表面的有益效果。
[0054]本發(fā)明還提供了在硬表面上獲得高光澤且無條紋精飾的方法，該方法包括將上述制劑的一個或多個層施涂到硬表面上，在使用或施涂另一個層之前使每個層干燥。
[0055]通過以下對示例性實施方式的討論和說明以及本發(fā)明制劑的應(yīng)用，闡明本發(fā)明的用途、應(yīng)用和益處。
實施例
[0056]測試方法
[0057]要測試硬表面基材上的光澤提高和無條紋性能性質(zhì)，根據(jù)下表提供的細節(jié)制備樣品制劑。完全混合之后(30分鐘)，使制劑在環(huán)境條件下靜置過夜，然后使用棉制網(wǎng)墊(12層13支數(shù),5厘米X5厘米，由法國雷米爾蒙的洛曼羅切實驗室公司(LaboratoiresLohmann&Rauscher SAS, Remiremont, France)提供),將包含表面活性劑和聚合物的制劑施涂到乙烯基基材[12英寸(305毫米)X 12英寸(305厘米)X 1/8英寸(3.2毫米)，由瑞士巴爾的福爾波國際公司(Forbo International SA, Baar, Switzerland)制造，ColovinylU3P3E2C2 (黑色)]上。使涂層干燥I小時。按照準備進行評價的類型施涂后續(xù)涂層(2個涂層用于測定光澤)，然后用自來水將制劑稀釋到2毫升/100毫升，并施涂到經(jīng)過涂覆的基材上(2-5個涂層用于測定光澤、條紋、和均化/潤濕性能)。
[0058]光澤
[0059]待膜干燥I小時之后進行光澤測量。測定光澤的方法如“ASTM標準年鑒(AnnualBook of ASTM Standards)”15 章，15.04 卷，測試方法 ASTM D1455 (2000)中所述。使用加德納(Gardner) Byk Micro-Tr1-光澤計(目錄號4520)記錄60°和20。的光澤。
[0060]備紋測試
[0061]用溫和清潔劑對約12X12英寸(305毫米X 305毫米)的乙烯基面板進行清潔，以除去任何外來物質(zhì)，用水沖洗并空氣干燥。用網(wǎng)墊將2克的每種測試制劑均勻施涂到基材上，使殘余物蒸發(fā)。采用以下絕對值(0-6)標度確定面板上的條紋評級。
[0062]O:無(沒有可見的條紋)
[0063]1:輕微-無
[0064]2:輕微
[0065]3:輕微-中等
[0066]4:中等
[0067]5:中等-嚴重
[0068]6:嚴重
[0069](在每個施涂樣品上進行評價，并記錄平均評級。)
[0070]詢化/潤濕
[0071]在黑色乙烯基基材上進行這項測試。在乙烯基基材截面上施涂2克涂層。完成鋪展之后，立刻通過沿對角線從測試區(qū)域的角對角移動網(wǎng)墊施涂器，在濕涂層中設(shè)置“X”形物。殘余物干燥之后，視覺檢查以確定“X”形物的消失程度。根據(jù)以下標度對均化進行評級:
[0072]5:無法檢測到“X”形物
[0073]4:“X”形物的輪廓虛化但殘余物中沒有隆脊
[0074]3:“X”形物的輪廓分明，無法檢測到隆脊
[0075]2:“X”形物的輪廓分明，隆脊，并且在整個涂覆區(qū)域上有明顯的去潤濕或隆脊
[0076]1:在整個涂覆區(qū)域上存在“X”形物的輪廓、隆脊、和明顯的去潤濕或隆脊
[0077]成膜聚合物
[0078]如以下具體所示，在制劑中使用以下三種不同的成膜聚合物，并在這些實施例中進行制備和評價。
[0079]聚合物A:16MMA/33BA/35 苯乙烯 /16MAA//0.76ALMA//0.3nDDM,按照美國專利第5574090號制備，區(qū)別在于加入占聚合物固體含量0.3重量％的正十二烷基硫醇，以提供約80000克/摩爾(g/mol)的分子量(數(shù)均基準，MWw)。[0080]聚合物B:40Sty/35BA/9MMA/16MAA+3.0%鋅(按照美國專利第5149745號制備)，具有約400000克/摩爾的MWw (無鋅)。
[0081]聚合物C:29BA/52MMA/19MAA+0.56重量％巰基丙酸(按照美國專利第4196190號制備)，具有約40000克/摩爾的MWw。
[0082]聚合物表面活性劑
[0083]將三種不同的聚合物表面活性劑加到制劑中，并評價其性能。所述表面活性劑具有以下通式:
[0084]Ra-O- (EO)m- (PO)p- (BO)n-H,
[0085]其中Ra、m、n和P具有以下值:
[0086]聚合物表面活性劑組成表
【權(quán)利要求】
1.一種用于清潔硬表面的制劑，其包含: A)一種或多種液體溶劑； B)一種或多種重均分子量至少為80000克/摩爾的成膜聚合物，其包含: (i)從一種或多種烯鍵式不飽和單體衍生的聚合單元；和 (?) 一種或多種酸官能殘基、多價金屬離子和絡(luò)合物交聯(lián)劑；和 C)一種或多種聚合物表面活性劑，各自包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，具有以下通式1: Ra-O- (EO)m- (BO)n-H 通式 I 其中Ra是一種或多種具有3-22個碳原子的獨立直鏈或支鏈烷基基團或烯基基團，EO是從環(huán)氧乙烷衍生的聚合單元，m是1-12，BO是從環(huán)氧丁烷衍生的聚合單元，η是1-8 ; 其中，將所述制劑施涂到硬表面上能提供無條紋的閃耀外觀。
2.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，以所述制劑的總重量為基準計，其包含20-80重量％的一種或多種 液體溶劑。
3.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，以所述制劑的總重量為基準計，其包含5-80重量％的一種或多種成膜聚合物。
4.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，以所述制劑的總重量為基準計，其包含0.5-10重量％的一種或多種聚合物表面活性劑，所述表面活性劑包含從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁燒衍生的聚合單元。
5.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，對于所述一種或多種聚合物表面活性劑，Ra是直鏈C12經(jīng),m是9-12, η是1-3。
6.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，所述一種或多種成膜聚合物中的至少一種包含至少從丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯衍生的聚合單元。
7.如權(quán)利要求6所述的制劑，其特征在于，所述一種或多種成膜聚合物中的至少一種還包含從丙烯酸丁酯衍生的聚合單元。
8.如權(quán)利要求1所述的制劑，其特征在于，所述制劑還包含: (D) 一種或多種烷氧化物化合物。
9.一種為硬表面提供高光澤且無條紋精飾的方法，該方法包括:向所述硬表面施涂一層或多層如權(quán)利要求1所述的制劑，并在使用或施涂另一層之前使各層干燥。
【文檔編號】C09D133/00GK103509654SQ201310256966
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月27日
【發(fā)明者】V·佩爾迪貢, T·泰薩克 申請人:羅門哈斯公司