藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件；該材料的結(jié)構(gòu)通式如下：其中，R為氫原子、C1～C20的烷基或C1～C20的烷氧基。本發(fā)明提供的藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，以2-(3’,5’-二氟-4’-三氟甲基苯基)嘧啶為環(huán)金屬配體，以5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑?yàn)檩o助配體，合成一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，并通過對(duì)環(huán)金屬配體的嘧啶環(huán)上引入烷基鏈或烷氧基鏈的化學(xué)修飾來實(shí)現(xiàn)對(duì)材料發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，從而獲得高色純度的藍(lán)光。
【專利說明】藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機(jī) 電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料，尤其涉及一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合 物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq 3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷 光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材 料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致 發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。
[0004] 為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。 總的來說，藍(lán)色磷光材料的發(fā)展落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標(biāo)來說，藍(lán)色磷 光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。目前報(bào)道最多、綜合性能最好的藍(lán) 光有機(jī)電致磷光材料為雙（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥（FIrpic)，雖然人們 對(duì)FIrpic類OLED結(jié)構(gòu)進(jìn)行了各種優(yōu)化，器件性能也得到了很大的提高，但FIrpic最大的 弱點(diǎn)就是所發(fā)的藍(lán)光為天藍(lán)色，藍(lán)光色純度欠佳，制作的各OLED器件的CIE在（0. 13? 0. 17,0. 29?0.39)間變化，這與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)光CIE (0. 137,0. 084)間有很大的差距。因此，研發(fā) 出高色純度的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢(shì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于上述問題，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金 屬配合物。
[0006] -種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，結(jié)構(gòu)通式如下：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式如下：
其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基。
2. -種藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步 驟： (1) 惰性氣體保護(hù)下，將結(jié)構(gòu)式為
的化合物B溶 于含有催化劑和堿的第一有機(jī)溶劑中，得到反應(yīng)液，所述反應(yīng)液在85?10(TC溫度下進(jìn)行 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)6?12h，待反應(yīng)停止后，分離提純反應(yīng)液，得到結(jié)構(gòu)式為
的環(huán)金 屬配體；其中，所述化合物A與化合物B的摩爾比為1:1?1:1. 5 ;R為氨原子、Cl?C2。的 焼基或。?〔2。的焼氧基； (2) 惰性氣體保護(hù)下，將所述環(huán)金屬配體和H水合H氯化鑲W摩爾比為2. 2:1?3:1溶 于2-己氧基己醇與水形成的混合溶劑中，加熱混合溶劑至回流狀態(tài)攬拌反應(yīng)22?25h ;冷 卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式義
I勺氯橋二聚物；R為氨原 子、Cl?〔2(1的焼基或。?〔2(1的焼氧基； (3) 惰性氣體保護(hù)下，將所述氯橋二聚物和結(jié)構(gòu)式為
的化合物C W


摩爾比為1:2?1:3溶于含有甲醇軸或己醇軸的第二有機(jī)溶劑中，得到混合溶液，加熱 所述混合溶液至40?84C，攬拌反應(yīng)8?20h，冷卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式為
的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物；R為氨原子、Cl?Cw的焼 基或。?〔2。的焼氧基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述堿為碳酸軸或碳酸鐘，所述堿與化合物A的摩爾比為1:1?3:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述催化劑為四（H苯基麟）合把或二氯雙（H苯基磯）合把，所述催化劑 與化合物A的摩爾比為0. 03:1?0. 05:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述化合物A在反應(yīng)液中的摩爾濃度為0. 1?0. 2mol/L。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（3)中所述氯橋二聚物在混合溶液中的摩爾濃度為0. 0067?0. 02mol/L。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述環(huán)金屬配體的分離提純包括： 待反應(yīng)停止冷至室溫后，二氯甲焼萃取、分液，水洗至中性，用無水硫酸鎮(zhèn)干燥；過濾， 濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，W己酸己醋和正己焼形成的混合液為洗脫液進(jìn)行娃膠柱色譜 分離，干燥后得到所述環(huán)金屬配體。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（2)中所述氯橋二聚物的分離提純包括： 待反應(yīng)停止冷至室溫后，過濾得到固體，固體依次用己醇、正己焼洗涂，真空干燥后得 到所述氯橋二聚物，或 待反應(yīng)停止冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入適量蒸觸水，過濾得到固體，固體依 次用蒸觸水、甲醇洗涂，干燥后得所述氯橋二聚物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（3)中所述藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物的分離提純包括： 待反應(yīng)停止冷至室溫后，濃縮除去部分溶劑，傾入適量蒸觸水，有固體析出；過濾收集 粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物依次用去離子水、甲醇洗涂數(shù)次，經(jīng)二氯甲焼和無水己醇形成的混合溶劑重 結(jié)晶后得藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料鑲金屬配合物。
10. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，其特征在于，所述發(fā)光層中慘雜藍(lán)光有機(jī)電 致磯光材料鑲金屬配合物，結(jié)構(gòu)通式如下：

其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104418912SQ201310395561
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司