一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種結(jié)構(gòu)式如式(1)所示的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物,其中,R為氫原子、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基。該銥金屬配合物包括環(huán)金屬配體和輔助配體四(1-吡唑)化硼,先通過Suzuki偶聯(lián)反應制得環(huán)金屬配體,然后將環(huán)金屬配體與水合三氯化銥在2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中進行聚合反應,得到氯橋二聚物,再將所得氯橋二聚物與四(1-吡唑)硼化鉀進行配合反應,獲得結(jié)構(gòu)式如式(1)所示的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物。該材料可以獲得良好的能量傳輸效率和合適的藍光發(fā)光波長,可廣泛用于制備藍光或白光磷光電致發(fā)光器件,達到降低器件功耗,改善器件性能并延長壽命的目的。
【專利說明】一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和 有機電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機電致發(fā)光領(lǐng)域,具體涉及一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合 物及其制備方法和有機電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光器件(OLED)是一種以有機材料為發(fā)光材料,能把施加的電能轉(zhuǎn)化為 光能的能量轉(zhuǎn)化裝置。它具有超輕薄、自發(fā)光、響應快、低功耗等突出性能,在顯示、照明等 領(lǐng)域有著極為廣泛的應用前景。
[0003] 有機電致發(fā)光材料可分為突光材料和磷光材料兩種。在突光電致發(fā)光器件中,由 于受到自旋禁阻的限制,產(chǎn)生熒光的激發(fā)單重態(tài)只占整個激發(fā)總數(shù)的25%,使得器件的發(fā)光 效率不高。而將磷光材料作為電致發(fā)光材料,可使單重態(tài)和三重態(tài)激子都得到有效利用,使 外量子效率得到提高。通常,在有機磷光材料中引入重金屬原子增強自旋軌道偶合作用,提 高電子自旋翻轉(zhuǎn)的躍遷速率常數(shù),從而提高磷光速率常數(shù)與磷光量子產(chǎn)率,最終改善有機 電致發(fā)光器件的發(fā)光性能。
[0004] 目前,金屬銥(III)化合物,由于穩(wěn)定性好,在合成過程中反應條件溫和,且具有 很高的電致發(fā)光性能,得到了廣泛應用。而為了使器件得到全彩顯示,一般必須同時得到性 能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比,藍光材料的發(fā)展相對而言較滯 后,雖然人們對有機電致磷光材料銥金屬配合物的研究一直在深入,但藍光磷光材料一直 在發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。所以,研發(fā)出高效率和 高色純度的藍光磷光有機電致發(fā)光材料仍為OLED研究領(lǐng)域的一大突破點。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 為克服上述現(xiàn)有技術(shù)的問題,本發(fā)明提供了一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配 合物及其制備方法和有機電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的一種藍光有機電致磷光材料銥金屬 配合物具有良好的能量傳輸效率和合適的藍光發(fā)光波長。本發(fā)明制備工藝易于控制,有利 于器件的工業(yè)化生產(chǎn),以及加工成本低廉,具有極為廣闊的商業(yè)化發(fā)展前景。本發(fā)明制備的 有機電致發(fā)光器件可發(fā)射高色純度藍光,且具有發(fā)光效率高、穩(wěn)定性好等優(yōu)異的性能。
[0006] 第一方面,本發(fā)明提供了 一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物,以 2-(3',5' -二氟-4' -三氟甲基苯基)嘧啶為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu),以四(1-吡唑)化硼 為輔助配體,結(jié)構(gòu)式如式(1)所示,
[0007]
【權(quán)利要求】
1. 一種藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物,其特征在于,W 2-(3', 5'-二氣-4'- H 氣甲基苯基)嚼巧為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu),W四(1-化哇)化測為輔助配體,結(jié)構(gòu)式如式 (1)所示,
式中,R為氨原子、Cl?C2。的焼基或。?C2。的焼氧基。
2. -種藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,包括W下步 驟: (1) 分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B :
式中,R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基; (2) 在惰性氣體保護的條件下,將化合物A和化合物B按摩爾比1:1?1:1. 5混合后 加入到含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解后,加熱至85?lOCrC進行Suzuki偶聯(lián)反應 6?12小時,得到環(huán)金屬配體;所述環(huán)金屬配體的結(jié)構(gòu)式為:
式中,R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基; (3) 惰性氣體保護下,將步驟(2)中得到的環(huán)金屬配體與水合H氯化鑲W摩爾比2. 2? 3. 5:1在2-己氧基己醇與水的混合溶劑中,加熱至回流進行聚合反應22?25小時,得到氯 橋二聚物;所述氯橋二聚物的結(jié)構(gòu)式為:
其中,R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基; (4)惰性氣體保護下,將步驟(3)中得到的氯橋二聚物溶于第二有機溶劑中,再加 入H氣己酸銀的甲醇溶液,室溫下攬拌反應2?3小時后,離也分離除去沉淀,將所得的 澄清溶液蒸干溶劑,得到殘留物為中間產(chǎn)物,再在惰性氣體保護下,將所得中間產(chǎn)物與四 (1-化哇)測化鐘在第H有機溶劑中,加熱至回流反應24小時,獲得藍光有機電致磯光 材料鑲金屬配合物,所述藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式(1)所示,W 2-(3',5' -二氣-4' -H氣甲基苯基)嚼巧為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu),W四(1-化哇)化測 為輔助配體,
式中,R為氨原子、。?C2。的焼基或。?C2。的焼氧基。
3. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,所述Suzuki偶聯(lián)反應 采用的催化劑為有機把催化劑,所述有機把催化劑的用量為化合物A摩爾用量的3%?5% ; 所述堿溶液為氨氧化軸溶液、氨氧化鐘溶液、碳酸軸溶液、碳酸鐘溶液或四下基漠化饋水溶 液,所述堿溶液中堿溶質(zhì)的摩爾用量為化合物A摩爾量的1?3倍。
4. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(3)中,所述水合 H氯化鑲在2-己氧基己醇與水的混合溶劑中的濃度為0. 02?0. 05mol/L。
5. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(4)中,所述第二 有機溶劑為2-己氧基己醇、2-甲氧基己醇、二氯甲焼、1,2-二氯己焼或H氯甲焼;所述第H 有機溶劑為己膳。
6. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(4)中,所述氯橋
二聚物與所述H氣己酸銀的摩爾比為1:2?3;所述四(1-化哇)測化鐘按與所述氯橋二 聚物的摩爾比為2?3:1加入。
7. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(2)進一步包括如 下步驟;Suzuki偶聯(lián)反應完畢后,冷卻反應液至室溫,采用二氯甲焼進行萃取,收集有機相 進行干燥,過濾,蒸出溶劑后,再用己酸己醋和正己焼混合溶劑進行娃膠柱色譜分離,干燥 后得到環(huán)金屬配體。
8. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(3)進一步包括如 下步驟:聚合反應完畢后,冷卻反應液至室溫,蒸出溶劑后,加入蒸觸水,過濾,所得沉淀依 次采用蒸觸水、甲醇洗涂,真空干燥后得到氯橋二聚物。
9. 如權(quán)利要求2所述的鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,步驟(4)進一步包括如 下步驟:反應完畢后,冷卻反應液至室溫,過濾,所得濾渣用二氯甲焼洗涂,合并濾液,蒸除 溶劑,得到鑲金屬配合物粗產(chǎn)物,再依次用甲醇、去離子水洗涂,最后采用甲醇和二氯甲焼 混合液進行重結(jié)晶提純,得到純化后的鑲金屬配合物。
10. -種有機電致發(fā)光器件,包括陽極、功能層、發(fā)光層和陰極,其特征在于,所述發(fā)光 層慘雜了藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物,所述藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物 W2-(3',5' -二氣-4' -H氣甲基苯基)嚼巧為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu),W四(1-化哇)化 測為輔助配體,結(jié)構(gòu)式如式(1)所示,
式中,R為氨原子、Cl?C2。的焼基或。?C2。的 焼氧基。
【文檔編號】C09K11/06GK104419414SQ201310395565
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司