一種結(jié)構(gòu)膠接用低voc含量抑制腐蝕底膠及其制備方法
【專利摘要】一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠及其制備方法，本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)膠接用底膠及其制備方法。本發(fā)明目的是要解決現(xiàn)有溶劑型結(jié)構(gòu)膠接用抑制腐蝕底膠帶來(lái)的環(huán)境污染、現(xiàn)有低VOC含量抑制腐蝕底膠貯存期短以及與中溫固化的結(jié)構(gòu)膠膜的匹配性不佳的問題，本發(fā)明的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠由環(huán)氧基樹脂水分散體、固化劑、填料、助劑、抑制腐蝕顏料和水制備而成。方法：一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體；二、將步驟一的環(huán)氧基樹脂水分散體、固化劑、填料、助劑、抑制腐蝕顏料和水通過攪拌得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。本發(fā)明底膠VOC含量低，貯存穩(wěn)定性和與結(jié)構(gòu)膠膜匹配性好，可應(yīng)用于金屬基材結(jié)構(gòu)膠接領(lǐng)域。
【專利說明】一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)膠接用底膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]結(jié)構(gòu)膠接用抑制腐蝕底膠有保護(hù)處理后的基材表面和抑制基材腐蝕等作用，在結(jié)構(gòu)膠接領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)膠接用抑制腐蝕底膠多為溶劑型，其揮發(fā)性有機(jī)溶劑(VOC)含量高達(dá)80~90wt%，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。使用低VOC含量的水性體系代替?zhèn)鹘y(tǒng)的溶劑型體系則可以解決溶劑型底膠帶來(lái)的環(huán)境問題和安全問題。
[0003]目前，市售的水基環(huán)氧樹脂多為適用于常溫固化的水性涂料的低分子量液體環(huán)氧樹脂乳液，其固化成膜后交聯(lián)密度過大、韌性差，與中溫固化的結(jié)構(gòu)膠粘劑的匹配性不佳，而且貯存期短，在常溫就可能和固化劑進(jìn)行部分反應(yīng)，大大影響了貯存穩(wěn)定性。
[0004]底膠的貯存穩(wěn)定性是底膠的應(yīng)用性能的重要方面，相關(guān)波音標(biāo)準(zhǔn)要求傳統(tǒng)的溶劑型底膠在常溫下貯存期為3天，含有少量溶劑的水性底膠的常溫貯存期為7天，不含溶劑的水性底膠的常溫貯存期為30天。常溫貯存期過短，則要求底膠在運(yùn)輸過程中必須使用低溫存儲(chǔ)，耗能較大，而且也增加了施工的緊迫性，因此延長(zhǎng)底膠在常溫下的貯存期對(duì)底膠的應(yīng)用是十分有利的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明是要解決現(xiàn)有溶劑型結(jié)構(gòu)膠接用抑制腐蝕底膠帶來(lái)的環(huán)境污染、現(xiàn)有低VOC含量抑制腐蝕底膠貯存期短以及與中溫固化的結(jié)構(gòu)膠膜的匹配性不佳的問題，而提供了一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量 抑制腐蝕底膠及其制備方法。
[0006]本發(fā)明的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠按質(zhì)量份數(shù)是由9.7~21.1份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~
5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水制備而成。
[0007]本發(fā)明的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0008]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0009](I)將環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑加入到反應(yīng)容器中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?00r/min~1700r/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為100°C~160°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1000r/min~2500r/min、溫度為130~180°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)Ih~4h，得到改性環(huán)氧樹脂；其中所述的環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為100: (5~37)，所述的環(huán)氧樹脂和有機(jī)膦催化劑的質(zhì)量比為100:(0.1~2)，所述的環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或其中幾種組成的混合物，所述的擴(kuò)鏈劑為2-咪唑烷酮、氫醌一二(β —羥乙基)醚、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1，4一丁二醇、1，6—己二醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一種或其中幾種組成的混合物；[0010](2)將聚醚加入到反應(yīng)容器中，在攪拌速度為600r/min~1200r/min下升溫至溫度為80°C~110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為700r/min~1600r/min、溫度為145~185°C下反應(yīng)Ih~3h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為(0.4~2.7): 1，所述的催化劑的質(zhì)量是聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1%~0.25%，所述的催化劑為三氟化硼單乙胺、三苯基膦和氯化亞錫中的一種或其中幾種組成的混合物；
[0011](3)將步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入反應(yīng)容器中，在攪拌速度為400r/min~800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C~140°C，然后在攪拌速度為1000r/min~3500r/min下、以滴加速度為0.06mL/min~3mL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為40°C~95°C，并在溫度為40°C~95°C下，以攪拌速度為500r/min~2500r/min、滴加速度為0.lmL/min~1.5mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)0.5h~Ih,自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；其中所述的步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量與溶劑的體積的比為(2~7) g:lmL，步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂與步驟(2)得到的乳化劑的質(zhì)量比為100: (4.6~30.7);
[0012]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取9.7~21.1份步驟(1)得到的環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~
5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水,放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為100/min~900r/min下攪拌IOmin~30min，得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠；其中所述的固化劑為芳香胺類固化劑。
[0013]將本發(fā)明的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠刷涂或者噴涂在鋁制基材試片上，試片涂膠后室溫放置20min~60min,底膠干膜重量為4.5g/m2~9.9g/m2,厚度
3.0 μ m~10.0 μ m,然后在100°C~130°C固化Ih~2h,固化后的底膠層能夠耐丁酮溶劑的擦拭，說明本發(fā)明的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠對(duì)鋁制基材的浸潤(rùn)性好，結(jié)合力強(qiáng)，能有效地增強(qiáng)結(jié)構(gòu)膠膜 與金屬基材的附著力。
[0014]本發(fā)明的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，揮發(fā)性有機(jī)溶劑(VOC)含量< lwt%，且與膠膜FM73M0ST匹配性良好，同時(shí)，通過將本發(fā)明的新制底膠(新制結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠)+FM73M0ST膠膜與室溫貯存30天后的底膠+FM73M0ST膠膜進(jìn)行對(duì)比，得出本發(fā)明的自制底膠貯存穩(wěn)定性良好，常溫貯存30天后底膠的性能基本保持不變，此外，依據(jù)相關(guān)規(guī)范對(duì)底膠膜進(jìn)行了包括鉛筆硬度、耐丁酮溶劑擦洗、粘附力、沖擊阻抗和耐彎折性等基本膜性能測(cè)試和耐流體性能、耐鹽霧老化性能、耐濕熱老化性、耐熱性能和抗熱沖擊性能等膠膜的耐久性測(cè)試，得出本發(fā)明的底膠室溫貯存30天后，仍具備良好的性倉(cāng)泛。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0015]圖1為試驗(yàn)一中實(shí)施例4、實(shí)施例5和實(shí)施例6得到的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的熱重分析曲線圖；其中a為實(shí)施例4，b為實(shí)施例5，c為實(shí)施例6 ；
[0016]圖2為6)試驗(yàn)四中實(shí)施例6得到的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的耐鹽霧老化照片。
【具體實(shí)施方式】[0017]【具體實(shí)施方式】一:本實(shí)施方式的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠按質(zhì)量份數(shù)是由9.7~21.1份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水制備而成。
[0018]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是:所述的環(huán)氧樹脂基水分散體的制備方法如下:
[0019]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0020](I)將環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑加入到反應(yīng)容器中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?00r/min~1700r/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為100°C~160°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1000r/min~2500r/min、溫度為130~180°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)Ih~4h，得到改性環(huán)氧樹脂；其中所述的環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為100: (5~37)，所述的環(huán)氧樹脂和有機(jī)膦催化劑的質(zhì)量比為100:(0.1~2)，所述的擴(kuò)鏈劑為2-咪唑烷酮、氫醌一二(β —羥乙基)醚、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1，4 一丁二醇、1，6—己二醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一種或其中幾種組成的混合物；
[0021](2)將聚醚加入到反應(yīng)容器中，在攪拌速度為600r/min~1200r/min下升溫至溫度為80°C~110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為700r/min~1600r/min、溫度為145~185°C下反應(yīng)Ih~3h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為(0.4~2.7): 1，所述的催化劑的質(zhì)量是聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1%~0.25%，所述的催化劑為三氟化硼單乙胺、三苯基膦和氯化亞錫中的一種或其中幾種組成的混合物；
[0022](3)將步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入反應(yīng)容器中，在攪拌速度為400r/min~800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C~140°C，然后在攪拌速度為1000r/min~3500r/min下、以滴加速度為0.06mL/min~3mL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為40°C~95°C，并在溫度為40°C~95°C下，以攪拌速度為500r/min~2500r/min、滴加速度為0.lmL/min~1.5mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)0.5h~Ih,自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；其中所述的步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量與溶劑的體積的比為(2~7) g:lmL，步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂與步驟(2)得到的乳化劑的質(zhì)量比為100: (4.6~30.7);其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一相同。
[0023]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二不同的是:所述的環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
[0024]本實(shí)施方式中的環(huán)氧樹脂為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。
[0025]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二或三不同的是:所述的固化劑為芳香胺類固化劑。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】二或三相同。
[0026]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至四之一不同的是:所述的芳香胺類固化劑為二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、3，3’ - 二乙基-4，4’ 二氨基二苯甲烷、3，3’二氯-4，4’ 二氨基二苯甲烷、二乙基甲苯二胺和間苯二胺中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】二至四之一相同。
[0027]本實(shí)施方式中的芳香胺類固化劑為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。[0028]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至五之一不同的是:所述的抑制腐蝕顏料為鉻酸鹽、鑰酸鹽和磷酸鹽中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】二至五之一相同。
[0029]本實(shí)施方式中的抑制腐蝕顏料為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。
[0030]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】二至六之一不同的是:所述的填料為氣相二氧化硅。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】二至六之一相同。
[0031]【具體實(shí)施方式】八: 本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至七之一不同的是:所述的助劑為硅烷偶聯(lián)劑KH-560、KH-550和Z-6040中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至七之一相同。
[0032]本實(shí)施方式中的助劑為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。
[0033]【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至八之一不同的是:所述的溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯和四氫呋喃中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至八之一相同。
[0034]本實(shí)施方式中的溶劑為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。
[0035]【具體實(shí)施方式】十:本實(shí)施方式的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0036]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0037](I)將環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑加入到反應(yīng)容器中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?00r/min~1700r/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為100°C~160°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1000r/min~2500r/min、溫度為130~180°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)Ih~4h，得到改性環(huán)氧樹脂；其中所述的環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為100: (5~37)，所述的環(huán)氧樹脂和有機(jī)膦催化劑的質(zhì)量比為100:(0.1~2)，所述的環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或其中幾種組成的混合物，所述的擴(kuò)鏈劑為2-咪唑烷酮、氫醌一二(β —羥乙基)醚、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1，4 一丁二醇、1，6—己二醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一種或其中幾種組成的混合物；
[0038](2)將聚醚加入到反應(yīng)容器中，在攪拌速度為600r/min~1200r/min下升溫至溫度為80°C~110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為700r/min~1600r/min、溫度為145~185°C下反應(yīng)Ih~3h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為(0.4~2.7): 1，所述的催化劑的質(zhì)量是聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1%~0.25%，所述的催化劑為三氟化硼單乙胺、三苯基膦和氯化亞錫中的一種或其中幾種組成的混合物；
[0039](3)將步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入反應(yīng)容器中，在攪拌速度為400r/min~800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C~140°C，然后在攪拌速度為1000r/min~3500r/min下、以滴加速度為0.06mL/min~3mL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為40°C~95°C，并在溫度為40°C~95°C下，以攪拌速度為500r/min~2500r/min、滴加速度為0.lmL/min~1.5mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)0.5h~Ih,自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；其中所述的步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量與溶劑的體積的比為(2~7) g:lmL，步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂與步驟(2)得到的乳化劑的質(zhì)量比為100: (4.6~30.7);
[0040]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取9.7~21.1份步驟(1)得到的環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~
5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水,放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為100/min~900r/min下攪拌IOmin~30min，得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠；其中所述的固化劑為芳香胺類固化劑。[0041]【具體實(shí)施方式】十一:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】八至十之一不同的是:步驟一
(I)中在攪拌速度為lOOOr/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為140°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1200r/min、溫度為150°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)
2.5h，步驟一(2)中在攪拌速度為750r/min下升溫至溫度為110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為950r/min、溫度為170°C下反應(yīng)2h，步驟一(3)中在攪拌速度為750r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后在攪拌速度為2000r/min下、以滴加速度為lmL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為50°C，并在溫度為50°C下，以攪拌速度為1500r/min、滴加速度為0.3mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)lh。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】八至十之一相同。
[0042]【具體實(shí)施方式】十二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】八至十一之一不同的是:步驟一
(3)中所述的溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯和四氫呋喃中的一種或其中幾種組成的混合物。其他步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】八至十一之一相同。
[0043]本實(shí)施方式中的溶劑為混合物時(shí)，各組分按任意比混合。
[0044]用以下試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果:
[0045]實(shí)施例1、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0046]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0047](I)將100g環(huán)氧樹脂E-51和17g2_咪唑烷酮加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?50r/min下由室溫升溫至溫度為100°C，然后加入0.05g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為1050r/min、溫度為135°C下反應(yīng)2.5h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0048](2)將聚醚加入到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為950r/min、溫度為165°C下反應(yīng)1.5h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為0.8: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1% ；
[0049](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為450r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后在攪拌速度為2000r/min下，以滴加速度為1.2mL/min滴加12mL乙酯，再加入7.5g步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為45°C，并在溫度為45°C下，以攪拌速度為ISOOr/min、滴加速度為lmL/min加入去離子水,冷凝反應(yīng)Ih,然后自然冷卻至室溫,得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
[0050]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.7份二乙基甲苯二胺、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份去離子水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為300r/min下攪拌20min，得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0051]本實(shí)施例步驟一(3)中冷凝反應(yīng)Ih后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為30wt%后。
[0052]實(shí)施例2、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0053]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0054](I)將100g雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51和17g2_咪唑烷酮加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?00r/min下由室溫升溫至溫度為100°C，然后加入0.05g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為1200r/min、溫度為135°C下反應(yīng)2.5h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0055](2)將聚醚加入到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為1400r/min、溫度為165°C下反應(yīng)1.5h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為1: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1% ；
[0056](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為600r/min下由室溫升溫至溫度為100 V，然后在攪拌速度為2000r/min下，以滴加速度為1.8mL/min滴加12mL乙酯，再加入IOg步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為55°C，并在溫度為55°C下，以攪拌速度為ISOOr/min、滴加速度為2mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)lh，然后自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.7份二乙基甲苯二胺、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為500r/min下攪拌20min,得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0058]本實(shí)施例的步驟一(3)中冷凝反應(yīng)Ih后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為30wt%后。
[0059]實(shí)施例3、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0060]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0061](I)將60g雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、40g酚醛環(huán)氧樹脂DEN438和19g2_咪唑烷酮加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)猓跀嚢杷俣葹?00r/min下由室溫升溫至溫度為110°C，然后加入0.08g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為1200r/min、溫度為140°C下反應(yīng)2.5h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0062](2)將聚醚加入到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為800r/min下由室溫升溫至溫度為80°C，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為1400r/min、溫度為170°C下反應(yīng)2h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為1: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.17% ；
[0063](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為600r/min下由室溫升溫至溫度為105 V，然后在攪拌速度為2000r/min下，以滴加速度為1.8mL/min滴加15mL 二丙酮醇，再加入12g步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為55°C，并在溫度為55°C下，以攪拌速度為900r/min、滴加速度為lmL/min加入去離子水,冷凝反應(yīng)Ih,然后自然冷卻至室溫,得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
[0064]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.7份二乙基甲苯二胺、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為500r/min下攪拌20min,得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0065]本實(shí)施例的步驟一(3)中冷凝反應(yīng)Ih后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為40wt%后。
[0066]實(shí)施例4、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0067]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0068](I)將70g雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、30g酚醛環(huán)氧樹脂DEN438和20g2_咪唑烷酮加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)猓跀嚢杷俣葹?00r/min下由室溫升溫至溫度為110°C，然后加入0.1g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為IIOOr/min、溫度為140°C下反應(yīng)2.5h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0069](2)將聚醚加入到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為800r/min下由室溫升溫至溫度為110°c，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為1300r/min、溫度為145°C下反應(yīng)2h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為1: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的
0.2% ；
[0070](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為600r/min下由室溫升溫至溫度為100 V，然后在攪拌速度為2000r/min下，以滴加速度為lmL/min滴加14mL的乙酯溶劑,再加入13g步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為50°C，并在溫度為50°C下，以攪拌速度為900r/min、滴加速度為0.lmL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)0.8h，然后自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
[0071]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.7份二氨基二苯砜、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為550r/min下攪拌20min，得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0072]本實(shí)施例的步驟一(3)中冷凝反應(yīng)0.8h后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為40wt%后。
[0073]實(shí)施例5、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0074]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0075](I)將50g雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、50g雙酚A型環(huán)氧樹脂DER669和12g 二乙氨基乙醇加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?000r/min下由室溫升溫至溫度為150°C，然后加入0.1g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為1100r/min、溫度為140°C下反應(yīng)2h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0076](2)將聚醚加入到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為800r/min下由室溫升溫至溫度為80°C，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為850r/min、溫度為160°C下反應(yīng)1.5h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為1: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1% ；
[0077](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為600r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后在攪拌速度為1500r/min下，以滴加速度為1.7mL/min滴加IOmL的二丙酮醇溶劑，再加入14.5g步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為65°C，并在溫度為65°C下，以攪拌速度為1000r/min、滴加速度為0.12mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)lh，然后自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
[0078]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.7份二氨基二苯砜、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為550r/min下攪拌20min，得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0079]本實(shí)施例的步驟一(3)中冷凝反應(yīng)Ih后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為50wt%后。
[0080]實(shí)施例6、本實(shí)施例的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的:
[0081]一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體:
[0082](I)將50g雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、20g雙酚A型環(huán)氧樹脂DER669、30g酚醛環(huán)氧樹脂DEN438和15g 二乙氨基乙醇加入到帶有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?000r/min下由室溫升溫至溫度為140°C，然后加入0.1g的三苯基膦催化劑，在攪拌速度為1200r/min、溫度為150°C下反應(yīng)2.5h，得到改性環(huán)氧樹脂；
[0083](2)將聚醚加入 到帶有攪拌裝置的三口圓底燒瓶中，在攪拌速度為750r/min下由室溫升溫至溫度為110°c，然后加入三氟化硼單乙胺，在攪拌速度為950r/min、溫度為170°C下反應(yīng)2h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為1: 1，所述的三氟化硼單乙胺的質(zhì)量為聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.2% ；
[0084](3)將50g步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入到帶有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，在攪拌速度為750r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后在攪拌速度為2000r/min下，以滴加速度為lmL/min滴加18mL的二丙酮醇溶劑,再加入15g步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為50°C，并在溫度為50°C下，以攪拌速度為1500r/min、滴加速度為0.3mL/min加入去離子水,冷凝反應(yīng)Ih,然后自然冷卻至室溫,得到環(huán)氧基樹脂水分散體；
[0085]二、按質(zhì)量份數(shù)稱取10份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2份二乙基甲苯二胺、0.45份氣相二氧化硅、0.5份硅烷偶聯(lián)劑和1份鉻酸鍶和89份水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為560r/min下攪拌20min,得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠。
[0086]本實(shí)施例的步驟一(3)中冷凝反應(yīng)Ih后，四口瓶?jī)?nèi)乳液中固含量為30wt%后。
[0087]試驗(yàn)一、將實(shí)施例4、實(shí)施例5和實(shí)施例6得到的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠各6mg,于固化條件:在室溫下放置30min后晾至表面干燥然后放置在60°C烘箱內(nèi)烘30min，然后在120°C烘箱內(nèi)固化60min的條件下固化，然后采用型號(hào)為DIAM0ND-6300熱失重分析儀，在氮?dú)鈿夥障?，以升溫速率?0°C /min的速度，升溫至溫度為650°C，進(jìn)行熱穩(wěn)定性的測(cè)試，得到如圖1所示的熱重分析曲線圖。[0088]從圖1 (TG)可以得出，在350°C~500°C環(huán)氧樹脂主鏈分解的溫度范圍區(qū)間內(nèi)，固化后的三種底膠中，實(shí)施例6得到的底膠的熱失重率最低，說明其固化后有更高的交聯(lián)密度和更好的熱穩(wěn)定性。
[0089]試驗(yàn)二、對(duì)實(shí)施例6得到的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠(以下簡(jiǎn)稱為自制底膠)進(jìn)行與膠膜的匹配性測(cè)試，測(cè)試過程如下:
[0090]一、將實(shí)施例6得到的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，充分搖晃至均勻后加入到噴槍中，在壓力為0.3MPa下噴涂于依照HB/Z197-91《結(jié)構(gòu)膠接鋁合金磷酸陽(yáng)極化工藝規(guī)范》進(jìn)行表面處理的0.5mm厚的2024-T3鋁合金基材上，在室溫下放置30min后晾至表面干燥然后放置在60°C烘箱內(nèi)烘30min，然后在120°C烘箱內(nèi)固化60min，得到自制底膠膜；使用漆膜測(cè)厚儀測(cè)量，固化后底膠的厚度，測(cè)量十次，取平均值，要求固化后的底膠干膜厚度為 3.0 μ m ~10.0 μ m。)
[0091]二、將Cytec公司的膠膜FM73M0ST粘接在步驟一中的鋁合金基材有本試驗(yàn)的自制底膠一面上，然后在溫度為120°C下固化90min，得到自制底膠膜+FM73M0ST膠膜+鋁合金
基材O
[0092]采用型號(hào)為INSTR0N4467萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)對(duì)空白處理、30天鹽霧老化處理和30濕熱老化處理的自制底膠膜+FM73M0ST膠膜+鋁合金基材以及FM73M0ST膠膜+鋁合金基材進(jìn)行力學(xué)性能檢測(cè)，結(jié)果見表1。
[0093]表1自制底膠膜與膠膜匹配性測(cè)試[0094]
FM73M OST膠膜自制底膠膜+FM73M OST膠膜
空白處理7 08.8037.918,77
30 天鹽霧老化 34.848.8835.088.85
30滅濕熱老化—8.51-9..12
[0095]由表1可見，實(shí)施例6的自制底膠膜與膠膜FM73M0ST匹配性良好。
[0096]試驗(yàn)三、采用試驗(yàn)二步驟一中的儀器和方法過程對(duì)實(shí)施例6得到的自制底膠膜與室溫貯存30天后的底膠膜分別與FM73M0ST膠膜匹配體系進(jìn)行了測(cè)試，對(duì)底膠貯存期進(jìn)行考察，測(cè)試結(jié)果見表2。
[0097]表2自制底膠膜的貯存穩(wěn)定性測(cè)試
[0098]
自制底膠室溫貯存30天后的底膠
+FM73M OST 膠膜+ FM73M OST 膠膜
-37.9137.63
剪切強(qiáng)度---
30天鹽霧老化35.0834.91
-8.778.85
剝離強(qiáng)度---
30天鹽霧老化8.558.66[0099]由表2可見，自制底膠貯存穩(wěn)定性良好，常溫貯存30天后底膠的性能基本保持不變。
[0100]試驗(yàn)四、參照試驗(yàn)二步驟一的步驟及參數(shù)，對(duì)實(shí)施例6得到的自制底膠進(jìn)行I)鉛筆硬度檢測(cè)、2)耐丁酮溶劑擦拭檢測(cè)、3)粘附力檢測(cè)、4)沖擊阻抗檢測(cè)、5)耐流體性能檢測(cè)、6)耐鹽霧老化性能、7)耐濕熱老化性檢測(cè)、8)耐熱性能檢測(cè)、9)抗熱沖擊性能檢測(cè)，對(duì)本發(fā)明的底膠進(jìn)行綜合性能檢測(cè)，結(jié)果見表3。
[0101]本試驗(yàn)中除了 2)耐丁酮溶劑擦拭檢測(cè)的其他檢測(cè)的參照標(biāo)準(zhǔn)為BMS5-89 ；
[0102]2)耐丁酮溶劑擦拭檢測(cè)過程如下:使用蘸有丁酮的脫脂棉或紗布對(duì)固化后的底膠膜進(jìn)行擦拭，觀察脫脂棉上是否有掉色。
[0103]表3底膠膜性能測(cè)試結(jié)果
[0104]
【權(quán)利要求】
1.一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠按質(zhì)量份數(shù)是由9.7~21.1份環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水制備而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的環(huán)氧基樹脂水分散體中的環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或其中幾種組成的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的固化劑為芳香胺類固化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的芳香胺類固化劑為二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、3，3’ - 二乙基-4，4’ 二氨基二苯甲烷、3，3’ 二氯-4，4’ 二氨基二苯甲烷、二乙基甲苯二胺和間苯二胺中的一種或其中幾種組成的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的抑制腐蝕顏料為鉻酸鹽、鑰酸鹽和磷酸鹽中的一種或其中幾種組成的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的填料為氣相二氧化硅。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠，其特征在于所述的助劑為硅烷偶聯(lián)劑KH-560、KH-550和Z-6040中的一種或其中幾種組成的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法，其特征在于一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的: 一、制備環(huán)氧基樹脂水分散體: (1)將環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑加入到反應(yīng)容器中，通入干燥的氮?dú)?，在攪拌速度?00r/min~1700r/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為100°C~160°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1000r/min~2500r/min、溫度為130~180°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)Ih~4h，得到改性環(huán)氧樹脂；其中所述的環(huán)氧樹脂和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為100: (5~37)，所述的環(huán)氧樹脂和有機(jī)膦催化劑的質(zhì)量比為100:(0.1~2)，所述的環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或其中幾種組成的混合物，所述的擴(kuò)鏈劑為2-咪唑烷酮、氫醌一二(β —羥乙基)醚、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1，4 一丁二醇、1，6—己二醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇中的一種或其中幾種組成的混合物； (2)將聚醚加入到反應(yīng)容器中，在攪拌速度為600r/min~1200r/min下升溫至溫度為80°C~110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為700r/min~1600r/min、溫度為145~185°C下反應(yīng)Ih~3h，得到乳化劑；其中所述的聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的摩爾比為(0.4~2.7): 1，所述的催化劑的質(zhì)量是聚醚和步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.1%~0.25%，所述的催化劑為三氟化硼單乙胺、三苯基膦和氯化亞錫中的一種或其中幾種組成的混合物； (3)將步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂加入反應(yīng)容器中，在攪拌速度為400r/min~800r/min下由室溫升溫至溫度為90°C~140°C,然后在攪拌速度為1000r/min~3500r/min下、以滴加速度為0.06mL/min~3mL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為40°C~95°C，并在溫度為40°C~95°C下，以攪拌速度為500r/min~2500r/min、滴加速度為0.lmL/min~1.5mL/min加入去離子水,冷凝反應(yīng)0.5h~Ih,自然冷卻至室溫，得到環(huán)氧基樹脂水分散體；其中所述的步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂的質(zhì)量與溶劑的體積的比為(2~7) g:lmL，步驟(1)得到的改性環(huán)氧樹脂與步驟(2)得到的乳化劑的質(zhì)量比為 100:(4.6 ~ 30.7)； 二、按質(zhì)量份數(shù)稱取9.7~21.1份步驟(1)得到的環(huán)氧基樹脂水分散體、1.2~5.1份固化劑、0.3~0.9份填料、0.1~1.5份助劑、1.0~5.0份抑制腐蝕顏料和10~100份去離子水，放置在攪拌設(shè)備中，在攪拌速度為100/min~900r/min下攪拌IOmin~30min,得到結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠；其中所述的固化劑為芳香胺類固化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法，其特征在于步驟一(I)中在攪拌速度為lOOOr/min和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下從室溫升溫至溫度為140°C，然后加入有機(jī)膦催化劑，然后在攪拌速度為1200r/min、溫度為150°C和氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下冷凝回流反應(yīng)2.5h，步驟一(2)中在攪拌速度為750r/min下升溫至溫度為110°C，然后加入催化劑，在攪拌速度為950r/min、溫度為170°C下反應(yīng)2h，步驟一(3)中在攪拌速度為750r/min下由室溫升溫至溫度為90°C，然后在攪拌速度為2000r/min下、以滴加速度為lmL/min滴加溶劑，再加入步驟(2)得到的乳化劑，混合均勻后降溫至溫度為50°C，并在溫度為50°C下，以攪拌速度為1500r/min、滴加速度為0.3mL/min加入去離子水，冷凝反應(yīng)lh。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的一種結(jié)構(gòu)膠接用低VOC含量抑制腐蝕底膠的制備方法，其特征在于所述步驟一(3)中所 述的溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯和四氫呋喃中的一種或其中幾種組成的混合物。
【文檔編號(hào)】C09J163/04GK103484050SQ201310469902
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年10月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月10日
【發(fā)明者】付剛, 高堂鈴, 王冠, 何影翠, 匡弘, 付春明 申請(qǐng)人:黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院