一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物及其制備方法。將Cd(ClO4)2和L1分別溶于甲醇-水混合溶劑中，其中L1為8-氨基喹啉。上述兩種溶液混合，攪拌下回流，過濾，濾液在非極性或弱極性溶劑中萃取，兩星期后得到化學(xué)式為(L1)4·Cd(ClO4)2·2H2O的配合物。該配合物通過氫鍵和π…π芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)且具有優(yōu)良的熒光性能，可作為潛在的發(fā)光材料應(yīng)用。本發(fā)明制備方法簡單，原料易得。
【專利說明】一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著分子電子學(xué)時代的來臨，作為新技術(shù)物質(zhì)基礎(chǔ)的分子材料愈來愈引人注目。其中分子發(fā)光材料在生物成像、光催化、光致變色、光致發(fā)光等領(lǐng)域均擁有潛在的應(yīng)用。由功能性分子(純有機分子或基于有機配體的金屬-有機配合物)構(gòu)成的分子發(fā)光材料由于有機碳原子價鍵和結(jié)構(gòu)上的多樣性導(dǎo)致了此類材料具有結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的可調(diào)性；同時通過分子設(shè)計、剪裁和修飾使功能性材料的定向制備得以實現(xiàn)。喹啉類金屬配合物以其優(yōu)良的發(fā)光性能，成為該領(lǐng)域的優(yōu)選材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的第一個目的是提供一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物。該配合物通過氫鍵和π…π芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)且具有優(yōu)良的熒光性能，可作為潛在的發(fā)光材料應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明所涉及的高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的化學(xué)式為(L1)4 ^Cd(ClO4)2.2Η20，其中L1為8-氨基喹啉。
`[0005]本發(fā)明的第二個目的是提供一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的制備方法。
[0006]為達到上述目的，本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的制備方法是:以Cd(ClO4)2與L1的摩爾比為I: 2計，將Cd(ClO4)JPL1分別溶于甲醇-水混合溶劑中，將上述兩種溶液混合，攪拌下回流；過濾，濾液在非極性或弱極性萃取溶劑中萃取，兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物；所述的L1為8-氨基喹啉。
[0007]所述的甲醇-水混合溶劑的甲醇和水的摩爾比為10: I~1:1。
[0008]所述的攪拌下回流的時間為2~6小時。
[0009]所述的萃取溶劑為乙醚或四氯化碳或氯仿。
[0010]本發(fā)明選擇高氯酸鎘為構(gòu)筑單元，以能形成氫鍵的8-氨基喹啉作為單齒或二齒配體，進行自組裝，得到具有三維超分子結(jié)構(gòu)和熒光性的金屬-有機配合物。它們的二級結(jié)構(gòu)單元為:晶體屬于單斜晶系，空間群為P2/C,晶胞參數(shù)為:a = 17.2029(15) A, b =
7.1874(12) A, c = 24.6508(18) A ； α = 90.00°，β = 133.21(4)。, y = 90.00。。該配合物的不對稱單元中含半個Cd2+，2個L1配體，I個ClCV平衡陰離子和I個自由的水分子。每個Cd2+與來自于四個L1配體的6個N原子配位，形成扭曲的八面體配位幾何構(gòu)型。這四個L1配體具有兩種不同的配位方式:一種是以二齒的形式配位，另一種是以單齒的形式參與配位。分子間弱的氫鍵和η…η芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。其中，八面體的Cd-N 鍵長為 2.321 (4) -2.473 (4) A，N-Cd-N 鍵角數(shù)值分別在 73.34 (14) -90.68 (34)。范圍。該配合物具有三維超分子結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)，可作為潛在的發(fā)光材料應(yīng)用。本發(fā)明制備方法簡單，原料易得。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1是本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的晶體結(jié)構(gòu)圖，其中ClO4-平衡陰離子和自由的水分子略；
[0012]圖2是本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的堆積結(jié)構(gòu)圖；
[0013]圖3是本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的固體熒光光譜圖，Ex為吸收光譜，Em為發(fā)射光譜；
[0014]圖4是本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物在甲醇溶劑中的溶液熒光光譜圖，溶液濃度為lmmol/L，Ex為吸收光譜，Em為發(fā)射光譜。
【具體實施方式】
[0015]本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的化學(xué)式為(L1)4.Cd(ClO4)2.2H20，其中的L1為8-氨基喹啉。
[0016]下面結(jié)合具體實施實例進一步闡述本發(fā)明。
[0017]實施例1:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分別溶于 IOml甲醇-水混合溶劑中(甲醇和水的摩爾比為10: I)，室溫條件下將兩種溶液相混合，攪拌下回流2小時，過濾，濾 液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在乙醚池中萃取。兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，濾餅用乙醚洗滌，得目標(biāo)配合物，基于Cd (ClO4) 2計算的產(chǎn)率為 63%。
[0018]實施例2:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分別溶于 IOml甲醇-水混合溶劑中(甲醇和水的摩爾比為5: I)，室溫條件下將兩種溶液相混合，攪拌下回流4小時，過濾，濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在乙醚池中萃取。兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，濾餅用乙醚洗滌，得目標(biāo)配合物，基于Cd(ClO4)2計算的產(chǎn)率為74%。
[0019]實施例3:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分別溶于 IOml甲醇-水混合溶劑中(甲醇和水的摩爾比為4: I)，室溫條件下將兩種溶液相混合，攪拌下回流4小時，過濾，濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在氯仿池中萃取。兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，濾餅用乙醚洗滌，得目標(biāo)配合物，基于Cd (ClO4) 2計算的產(chǎn)率為41%。
[0020]實施例4:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分別溶于 IOml甲醇-水混合溶劑中(甲醇和水的摩爾比為2: I)，室溫條件下將兩種溶液相混合，攪拌下回流6小時，過濾，濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在氯仿池中萃取。兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，濾餅用乙醚洗滌，得目標(biāo)配合物，基于Cd(ClO4)2計算的產(chǎn)率為58%。
[0021]實施例5:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分別溶于 IOml甲醇-水混合溶劑中(甲醇和水的摩爾比為1:1)，室溫條件下將兩種溶液相混合，攪拌下回流4小時，過濾，濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在四氯化碳池中萃取。兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，濾餅用乙醚洗滌，得目標(biāo)配合物，基于Cd (ClO4) 2計算的產(chǎn)率為47%。
[0022]本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的結(jié)構(gòu)測定:
[0023]晶體結(jié)構(gòu)采用Bruker Smart Apex II CCD單晶衍射儀測定，以石墨單色化的Moka射線(λ = 0.71073 Α)為入射輻射，ω-2 Θ掃描方式收集室溫X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)，最小二乘法精修晶胞參數(shù)，SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，全矩陣最小平方二乘法對所有非氫原子位置及各向異性熱溫度因子進行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。詳細(xì)的晶體測定數(shù)據(jù)見表1，結(jié)構(gòu)見圖1和2，熒光光譜見圖3和4。
[0024]表1本發(fā)明高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
[0025]
【權(quán)利要求】
1.一種高氯酸鎘-8-氨基喹啉配合物，其特征在于:所述的配合物化學(xué)式為(L1)4.Cd(ClO4)2.2H20，其中 L1 為 8-氨基喹啉。
2.一種如權(quán)利要求1所述的配合物制備方法，其特征在于:以Cd (ClO4) 2與L1的摩爾比為1: 2計，將0(1((:104)2和1^分別溶于甲醇-水混合溶劑中，將上述兩種溶液混合，攪拌下回流；過濾，濾液在非極性或弱極性萃取溶劑中萃取，兩星期后得到淺褐色晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物；所述的L1為8-氨基喹啉。
3.如權(quán)利要求2所述的配合物制備方法，其特征在于:所述的甲醇-水混合溶劑的甲醇和水的摩爾比為10:1~1:1。
4.如權(quán)利要求2所述的配合物制備方法，其特征在于:所述的攪拌下回流的時間為2~6小時。
5.如權(quán)利要求2所述的配合物制備方法，其特征在于:所述的萃取溶劑為乙醚或四氯化碳或氯仿。`
【文檔編號】C09K11/06GK103509041SQ201310500513
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月13日
【發(fā)明者】徐衡, 馮學(xué)軍, 郭暢, 黃榮誼, 薛晨, 趙順平, 郭玉 申請人:安慶師范學(xué)院