釩酸鹽熒光材料與白光發(fā)光裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種釩酸鹽熒光材料，具有結構式如Eu1-x?Ca9(VO4)7:Max。Ma是Sm3+、Bi3+、Tb3+、La3+或Y3+，以及0<x≦0.15。此釩酸鹽熒光材料經由紫外光或藍光激發(fā)后可放射出可見光，與其它適用的各色光熒光材料組合可作成白光發(fā)光裝置。
【專利說明】釩酸鹽熒光材料與白光發(fā)光裝置
[0001]本申請為2008年12月12日遞交的申請?zhí)枮?00810188103.X，發(fā)明名稱為“釩酸鹽熒光材料與白光發(fā)光裝置”的發(fā)明專利申請的分案申請。
【技術領域】
[0002]本發(fā)明是涉及ー種釩酸鹽類熒光材料，更特別涉及此種材料于白光發(fā)光裝置的應用。 【背景技術】
[0003]發(fā)光二極管(LED)的發(fā)光效率高，且具有節(jié)能與環(huán)保的特性，可用來取代傳統的熱熾燈與熒光燈。在白光LED中，最重要的是熒光材料的組成，這將影響到發(fā)光效率、穩(wěn)定性、演色性、色溫、使用壽命等特性。
[0004]傳統的熒光材料的激發(fā)光源多為短波長的UV(如147、172、185或254nm)，此種熒光材料于此波段的UV的吸收及光轉換效率高。相較而言，應用長波長UV至可見光(350-470nm)激發(fā)的熒光材料則較少見。
[0005]已知技術中，熒光體的主體材料多為硫化物、氮化物或是硅酸鹽或鋁酸鹽類的氧化物。硫化物熒光體的光轉換效率高，但缺點是穩(wěn)定性差，易受水氣或氧氣劣化；氮化物熒光體的穩(wěn)定性佳，但其合成不易，常需高溫高壓制備過程，不但危險也提高成本。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種制備溫度低且具有高光學與化學穩(wěn)定性的釩酸鹽熒光材料。
[0007]本發(fā)明提供一種釩酸鹽熒光材料，具有結構式如下=EUhCa9I(VO4)7 = Maj^Mby ;其中Ma 是 Sm3+、Bi3+、La3+或 Y3+，Mb 是 Sr2+、Ba2+或 Zn2+;以及 0〈x 含 0.15，0〈y 含 I。
[0008]本發(fā)明還提供一種釩酸鹽熒光材料，具有結構式如下:EuCa9_y (VO4)7:Mby ;其中Mb是 Sr2+、Ba2+ 或 Zn2+ ;以及 0〈y き I。
[0009]本發(fā)明還提供一種釩酸鹽熒光材料，具有結構式如下:EivxCa9 (VO4)7:Max ;其中Ma是 Sm3+、Bi3+、La3+ 或 Y3+，以及 0〈x 含 0.15。
[0010]本發(fā)明還提供ー種白光發(fā)光裝置，包括上述的釩酸熒光材料及激發(fā)光源，且激發(fā)光源的波長是200nm至400nm的紫外光或400nm至470nm的藍光。
[0011]與現有技術相比較，本發(fā)明的釩酸鹽熒光材料的優(yōu)點在干:制備過程溫度低、具有高光學與化學穩(wěn)定性等特性。本發(fā)明所提供的釩酸鹽類熒光材料，若搭配可發(fā)出藍光或紫外線的發(fā)光二極管或激光二極管，則可放射可見光。倘若再與其它適用的各色光熒光材料組合，可作成白光發(fā)光裝置。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]圖1是釩酸鹽熒光材料Eua 9Ca9 (VO4) 7: Sm\:的光致激發(fā)圖譜；[0013]圖2是釩酸鹽熒光材料Eua 9Ca9 (VO4) 7: Sm\:的光致放射圖譜；
[0014]圖3是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Zn2+。.5的光致激發(fā)圖譜；
[0015]圖4是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Zn2+。.5的光致放射圖譜；
[0016]圖5是釩酸鹽熒光材料Eu。.9Ca8.5 (VO4) 7: Sm3+。.1； Zn2+。.5的光致激發(fā)圖譜；
[0017]圖6是釩酸鹽熒光材料Eu。.9Ca8.5 (VO4) 7: Sm3+。.1； Zn2+。.5的光致放射圖譜；
[0018]圖7是釩酸鹽熒光材料Eua9Ca9 (V04)7:Sm3+ai與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0019]圖8是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4)7: Zn2+Q.5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0020]圖9是釩酸鹽熒光材料Eu。.9Ca8.5 (VO4) ^Sm3+。」，Zn2+0.5與市售商品Kasei_KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0021 ] 圖10是釩酸鹽熒光材料Eua 85Ca9 (VO4) 7: Sm3+0.15的光致激發(fā)圖譜；
[0022]圖11是釩酸鹽熒光材料Eua 85Ca9 (VO4) 7: Sm3+0.15的光致放射圖譜；
[0023]圖12是釩酸鹽熒光材料Eua85Ca9(VO4) 7:Sm3+ai5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0024]圖13是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4) 7: Zn2+的光致激發(fā)圖譜；
[0025]圖14是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4) 7: Zn2+的光致放射圖譜；
[0026]圖15是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4)7: Zn2+與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0027]圖16是釩酸鹽熒光材料Eua85Ca8 (VO4) 7:Sm3+ai5，Zn2+的光致激發(fā)圖譜；
[0028]圖17是釩酸鹽熒光材料Eu。.85Ca8 (VO4) 7: Sm3+。.15，Zn2+的光致放射圖譜；
[0029]圖18是釩酸鹽熒光材料Eua85Ca8(VO4)7:Sm\15，Zn2+與市售商品Kasei_KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0030]圖19是釩酸鹽熒光材料EuCa9 (VO4) 7的光致激發(fā)圖譜；
[0031 ] 圖20是釩酸鹽熒光材料EuCa9 (VO4) 7的光致放射圖譜；
[0032]圖21是釩酸鹽熒光材料EuCa9 (VO4) 7與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0033]圖22是釩酸鹽熒光材料EuCa9(VO4)7與釩酸鹽熒光材料Eu。.9Ca8.5 (VO4) 7: Sm3+0.1； Zn2+。.5 的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0034]圖23是釩酸鹽熒光材料Eua95Ca9 (VO4) 7:Bi3+Q.Q5的光致激發(fā)圖譜；
[0035]圖24是釩酸鹽熒光材料Eu。.95Ca9 (VO4) 7: Bi3+。.05的光致放射圖譜；
[0036]圖25是釩酸鹽熒光材料Eu。.95Ca9 (VO4) 7: Tb3+。.05的光致激發(fā)圖譜；
[0037]圖26是釩酸鹽熒光材料Eu。.95Ca9 (VO4) 7: Tb3+。.05的光致放射圖譜；
[0038]圖27是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Sr2+。.5的光致激發(fā)圖譜；
[0039]圖28是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Sr2+。.5的光致放射圖譜；
[0040]圖29是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5(VO4)7:Sr2+a5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0041 ] 圖30是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4) 7: Sr2+的光致激發(fā)圖譜；
[0042]圖31是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4) 7: Sr2+的光致放射圖譜；[0043]圖32是釩酸鹽熒光材料EuCa8 (VO4) 7: Sr2+與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0044]圖33是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Ba2+。.5的光致激發(fā)圖譜；
[0045]圖34是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5 (VO4) 7: Ba2+。.5的光致放射圖譜；
[0046]圖35是釩酸鹽熒光材料EuCa8.5(VO4)7:Ba2+a5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0047]圖36是釩酸鹽熒光材料Eua 85Ca9 (VO4) 7: Y\ 15的光致激發(fā)圖譜；
[0048]圖37是釩酸鹽熒光材料Eua 85Ca9 (VO4) 7: Y\ 15的光致放射圖譜；
[0049]圖38是釩酸鹽熒光材料Eua85Ca9(VO4) 7:Y\15與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖；
[0050]圖39是釩酸鹽熒光材料Eua 85Ca9 (VO4) 7: La\ 15的光致激發(fā)圖譜；
[0051 ] 圖40是釩酸鹽熒光材料Eu。.85Ca9 (VO4) 7: La3+。.15的光致放射圖譜；以及
[0052]圖41是釩酸鹽熒光材料Eua85Ca9(VO4) 7:La3+ai5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖。
【具體實施方式】
[0053]本發(fā)明提供釩酸鹽熒光材料具有結構式如EUl_x Ca9_y (VO4)7:Max, Mby0 Ma是Sm3+、Bi3+、Tb3+、La3+或Y3+等三價元素，Mb是Sr2+、Ba2+或Zn2+等二價元素。在本發(fā)明ー實施例中，0〈xき0.15且0〈yきI，釩酸鹽熒光材料的結構可為EUl_xCa9_y(VO4)7:Smx, Zny0在本發(fā)明另一實施例中，X=O且0〈y含1，釩`酸鹽熒光材料的結構式即為EuCa9_y(VO4)7 = Mby如EuCa9_y(VO4)7:Zny0在本發(fā)明另一實施例中，0〈x含0.15且y=0，釩酸鹽熒光材料的結構式為Eu1-JiCa9 (VO4) 7: Max 如 Eu1^Ca9 (VO4) 7: Smx。
[0054]在本發(fā)明的實施例中，摻雜Sm3+的釩酸鹽在405nm會有一 6H5/2 — 4K1172的特性光譜。而同時摻雜Sm3+與Zn2+的I凡酸鹽在394~406nm之間的激發(fā)光譜則較單純摻雜Sm3+的釩酸鹽具有更好的表現。
[0055]上述的f凡酸鹽經由藍光(400nm至470nm)或紫外光(200nm至400nm)激發(fā)后，可放射出不同波長的可見光。上述用以發(fā)出藍光或紫外光的激發(fā)光源可為能發(fā)光二極管或激
光二極管。
[0056]上述釩酸鹽熒光材料的形成法為固態(tài)反應法，首先依化學計量秤取適當摩爾比的試劑。含Eu的試劑可為氧化物如Eu203。含Ca的試劑可為氧化物(CaO)或碳酸物(CaCO3)。含 Sm3+、Bi3+、Tb3+、La3+、Y3+、Sr2+、Ba2+、Zn2+ 的試劑可為氧化物如 Sm2O3> Y203、Bi2O3 或 ZnO,碳酸物如SrCO3或BaCO3。釩酸來源可為含釩試劑如五氧化二釩(V2O5)或偏釩酸銨(NH4VO3)。取當量比的上述試劑均勻混合后研磨，接著放入坩堝后置入高溫爐，于700-1100°C燒結數小時后，即可得上述的釩酸鹽熒光材料。
[0057]在本發(fā)明ー實施例中，釩酸鹽熒光材料經藍光或紫外光激發(fā)后放射紅光。在此實施例中，可將上述的釩酸鹽熒光材料，組合紫外線可激發(fā)的藍光熒光材料與紫外線或藍光可激發(fā)的綠光熒光材料，并搭配可發(fā)出近紫外線的發(fā)光二極管或激光二極管等激發(fā)源，以制成白光發(fā)光二極管或白光激光二極管光源。其中藍光熒光材料包括BaMgAl1Q017:Eu2+、(Ba, Sr, Ca) 5(PO4) 3 (F, Cl, Br, 0H):Eu2+、2Sr0*0.84P205*0.16B203:Eu2+、Sr2Si308*2SrCl2: Eu2+ (Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) 3B206: Eu2+、或其它合適的藍光熒光材料；綠光熒光材料可為BaMgAl10O17 = Eu2+, Mn2+、SrGa2S4: Eu2+、(Ca, Sr, Ba) Al204:Eu2+, Mn2+、(Ca, Sr, Ba)4Al14025:Eu2\Ca8Mg (SiO4)4Cl2:Eu2+，Mn2+或其它合適的綠光材料。若使用紫外線可激發(fā)的藍光與綠光熒光材料，乃屬紫外線的發(fā)光二極管或激光二極管等激發(fā)源的“直接激發(fā)”的應用方式；倘若使用的是藍光可激發(fā)的綠光熒光材料，則屬藍光熒光材料所發(fā)出藍光的“間接激發(fā)”的應用方式。而紅光、藍光、與綠光突光材料的組合，也各有其不同的最佳配方或比例。
[0058]前述的發(fā)光二極管或白光激光二極管等白光裝置，可將上述各種藍/綠/紅等熒光體依最佳配方或比例，均勻混合分散于透明光學膠后，封裝于可發(fā)出近紫外線的發(fā)光二極管或激光二極管等的芯片而制成。不過值得注意的是，以紫外光做激發(fā)光源，在白光發(fā)光裝置最外側應設置紫外光濾光片或利用其它紫外光隔絕方式，以避免對人體或眼睛造成傷害。
[0059]為更清楚指出本發(fā)明的特征，特舉例于下述的較佳實施例說明。
[0060]實施例1 (Eu0 9Ca9 (VO4) 7: Sm3+。.[0061]取9mol CaC03(0.3420g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.9molEu2O3 (0.0601g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2417g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.1mol Sm2O3 (0.0066g, Fff=348.72，FLUKA99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eua9Ca9(VO4)7:Sm\:。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖1與圖2所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的 CIE 坐標是(0.65，0.34)。上述產物 Eua9Ca9(VO4)7:Sm3+0.!與市售商品 Kasei_KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖7所示。
[0062]實施例2 (EuCa8.5 (VO4) 7: Zn2+0.5)
[0063]取8.5mol CaCO3 (0.3199g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、ImolEu2O3 (0.0662g, Fff=3·51.93，STREM99.99%)、0.5mol ZnO (0.0153g, Fff=81.39，SH0WA99.0%)、及 3.5mol V2O5(0.2393g，Fff=181.88，K0JUND099.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCa8.5(VO4)7:Zn2+。.5。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖3與圖4所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE 坐標是(0.65，0.34)。上述產物 EuCa8.5(VO4)7:Zn2+a5 與市售商品 Kasei_KX681 的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖8所示。
[0064]實施例3 (Eu。.9Ca8.5 (VO4) 7: Sm3+。.” Zn2+0 5)
[0065]取8.5mol CaCO3(0.3199g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.9molEu2O3 (0.0595g, Fff=351.93，STREM99.99%)、0.5mol ZnO (0.0153g, Fff=81.39，SH0WA99.0%)、0.1mol Sm2O3 (0.0066g, Fff=348.72，FLUKA99.9%)、及 3.5mol V2O5 (0.2394g, Fff=181.88，K0JUND099.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eua9Ca8.5(VO4)7:Sm3+ai，Zn2+a5。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖5與圖6所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.65, 0.34)。上述產物Eu。.9Ca8.5(VO4)7:Sm3+ai，Zn2+0.5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖9所示。
[0066]實施例4 (Eu。.85Ca9 (VO4) 7: Sm3、.15)
[0067]取9mol CaCO3 (0.3420g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.85molEu2O3 (0.0568g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2417g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.15mol Sm2O3 (0.0099g, Fff=348.72，FLUKA99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eu。.85Ca9(VO4)7:Sm3+。.15。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖10與圖11所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.649，0.343)。上述產物Eu0.85Ca9(VO4)7: Sm3+0.15與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖12所示。
[0068]實施例5 (EuCa8 (VO4) 7: Zn2+) [0069]取8mol CaC03(0.2982g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、ImolEu2O3 (0.0655g, Fff=351.93，STREM99.99%)、Imol ZnO(0.0303g, Fff=81.39，SH0WA99.0%)、及
3.5mol V2O5 (0.2371g,Fff=181.88, K0JUND099.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于 1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCa8(V04)7:Zn2+。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖13與圖14所示,其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.642，0.346)。上述產物EuCa8(VO4)7 = Zn2+與市售商品Kasei_KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖15所示。
[0070]實施例6 (Eu0 85Ca8 (VO4) 7: Sm3、.15，Zn2+)
[0071]取8mol CaCO3 (0.3010g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.85molEu2O3(0.0576g, Fff=351.93，STREM99.99%)、Imol ZnO (0.0306g, Fff=81.39，SH0WA99.0%)、0.15mol Sm2O3 (0.0099g, Fff=348.72，FLUKA99.9%)、及 3.5mol V2O5 (0.2394g, Fff=181.88，K0JUND099.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eua85Ca8(VO4)7:Sm\15，Zn2+。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖16與圖17所示，其激發(fā)主峰是395nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.652，0.340)。上述產物Eua85Ca8(VO4) 7:Sm3+ai5，Zn2+與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖18所示。
[0072]比較例(EuCa9(VO4) 7)
[0073]取9mol CaC03(0.3419g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、ImolEu2O3 (0.0668g, Fff=351.93，STREM99.99%)、及 3.5mol V2O5 (0.2416g, Fff=181.88，K0JUND099.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCa9 (VO4) 7。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖19與圖20所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.650, 0.343)。上述產物EuCa9 (VO4) 7與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖21所示。若將產物EuCa9(VO4)7與實施例3的Eutl.9Ca8.5(VO4)Zn\5的光致激發(fā)發(fā)光圖相比較如圖22所示，可發(fā)現通過Sm3+與Zn2+的摻雜，Eu0^Caa5(VO4)7ISm3+0.!, Zn2+a5在405nm左右出現明顯的激發(fā)光譜。
[0074]實施例7 (Eu。.95Ca9 (VO4) 7: Bi\ 05)
[0075]取9mol CaCO3 (0.3412g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0633g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2411g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.05mol Bi2O3 (0.0044g, Fff=465.96, Riedel-de Haen99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eua85Ca9(VO4)7:Bi\15。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖23與圖24所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.646，0.345)。[0076]實施例8 (Eu。.95Ca9 (VO4) 7: Tb3+0.05)
[0077]取9mol CaCO3 (0.3418g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0634g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2416g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.05mol Tb4O7 (0.0035g, Fff=747.70, STREM CHEMICALS99.9%),均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuufaJVOO^Tb'i。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖25與圖26所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.650, 0.343)。
[0078]實施例9 (EuCa8.5 (VO4) 7: Sr2+0.5)
[0079]取9mol CaCO3 (0.3172g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0656g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2373g, Fff=181.88，景明 K0JUND099.9%)、及 0.5mol SrCO3(0.0275g, Fff=147.63, ProChem inc.99.9%),均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCaa5(VO4)7:Sr2+0.50上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖27與圖28所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.649，0.344)。上述產物EuCa8.5(VO4)7:Sr2+a5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖29所示。
[0080]實施例10 (EuCa8 (VO4) 7: Sr2+)
[0081]取9mol CaCO3 (0.2933g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0645g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2332g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.5mol SrCO3 (0.0541g, Fff=147.63，ProChem inc.99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100 °C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCa8(VO4) 7:Sr2+。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖30與圖31所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.648，0.344)。上述產物EuCa8(VO4)7:Sr2+與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖32所示。
[0082]實施例11 (EuCa8.5 (VO4) 7: Ba2+0.5)
[0083]取9mol CaCO3 (0.3114g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0644g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2330g, Fff=181.88，景明 K0JUND099.9%)、及 0.5mol BaCO3(0.0361g, Fff=197.34, Alfa Aesar99.9%),均
勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的EuCaa5(VO4)7:Ba2+0.50上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖33與圖34所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是613nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.648，0.344)。上述產物EuCa8.5(VO4)7:Ba2+a5與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖35所示。
[0084]實施例12 (Eu。.85Ca9 (VO4) 7: Y3+0.15)
[0085]取9mol CaCO3 (0.3444g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0572g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2434g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.05mol Y2O3(0.0065g, Fff=225.81，SH0WA99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eua85Ca9(VO4)7:Y\15。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖36與圖37所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.649，0.344)。上述產物Eu0.85Ca9(VO4)7:Y3+。.15與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖38所示。[0086]實施例13 (Eu0.85Ca9 (VO4) 7: La3+。.15)
[0087]取9mol CaCO3 (0.3424g, Fff=IO0.086, Mallinckodt Baker99.95%)、0.95molEu2O3 (0.0569g, Fff=351.93，STREM99.99%)、3.5mol V2O5 (0.2420g, Fff=181.88，景明K0JUND099.9%)、及 0.05mol La2O3 (0.0093g, Fff=225.81，MP Biomedicals, Inc.99.9%)，均勻混合后研磨，置入高溫爐，于1100°C的空氣下燒結約24小時，取出后即得純相的Eu0.85Ca9(VO4)7:La3+0.15。上述產物的光致激發(fā)放射圖譜如圖39與圖40所示，其激發(fā)主峰是394nm、放射主峰是614nm、及放射主峰的CIE坐標是(0.650, 0.343)。上述產物Eua85Ca9(VO4)7:La\15與市售商品Kase1-KX681的光致激發(fā)發(fā)光比較圖如圖41所示。
[0088]雖然本發(fā)明已以數個實施例公開如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何所屬【技術領域】中的技術人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內，當可作任意的更動與潤飾，因此本發(fā)明的保護范圍當視后附的權利要求書所`界定者為準。
【權利要求】
1.一種釩酸鹽熒光材料，具有結構式如下:
Eu1^ Ca9 (VO4)7IMax ；
其中 Ma 是 Sm3+、Bi3+、Tb3+、La3+ 或 Y3+，以及 0〈x 含 0.15。
2.根據權利要求1所述的f凡酸鹽突光材料，是Eu^CadVO^^Sm^i,經200nm至400nm的紫外光或400nm至470nm的藍光激發(fā)后放射ー紅光，所述紅光的主放射波峰是614nm，且所述紅光的CIE坐標為(0.62，0.33)。
3.ー種白光發(fā)光裝置，包括權利要求1或2所述的釩酸鹽熒光材料及ー激發(fā)光源，且所述激發(fā)光源的波長是200nm至400nm的紫外光或400nm至470nm的藍光。
4.根據權利要求3所述的白光發(fā)光裝置，其中所述激發(fā)光源包括發(fā)光二極管或激光二極管。
5.根據權利要求3所述的白光發(fā)光裝置,更包括一藍光突光材料及一綠光突光材料。
6.根據權利要求5所述的白光發(fā)光裝置，其中所述藍光熒光材料為BaMgAlltlO17:Eu2+、(Ba, Sr, Ca) 5 (PO4) 3 (F，Cl, Br, OH):Eu2+、2Sr0*0.84P205*0.16B203:Eu2\ Sr2Si308*2SrCl2:Eu2+ 或(Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) 3B206:Eu2+。
7.根據權利要求5所述的白光發(fā)光裝置，其中所述綠光熒光材料為BaMgAlltlO17: Eu2+, Mn2+、SrGa2S4: Eu2+、(Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu2+, Mn2+、(Ca, Sr, Ba)4Al14025:Eu2+、或Ca8Mg(SiO4) 4Cl2:Eu2+，·Mn2+。
【文檔編號】C09K11/82GK103589429SQ201310508472
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2008年12月12日 優(yōu)先權日:2008年12月12日
【發(fā)明者】張芳卿, 黃天恒, 王先知, 葉耀宗 申請人:財團法人工業(yè)技術研究院