可見光固化膠黏劑及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種可見光固化膠黏劑，以重量百分?jǐn)?shù)計，包括20-50%氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯、10-30%甲基丙烯酸酯稀釋劑、5%以下的可見光引發(fā)劑、30-68%的二氧化硅或氧化鋁粉以及0.1-5%的納米氣相二氧化硅；還給出該膠黏劑的制備方法。上述可見光固化膠黏劑流動性低、固化時間短、粘結(jié)強(qiáng)度高，適于工業(yè)應(yīng)用。
【專利說明】可見光固化膠黏劑及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種由可見光引發(fā)固化的膠黏劑，以及該膠黏劑的制備方法，屬于光固化膠黏劑【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]光固化膠黏劑主要用于材料間的密封粘結(jié)，比如，制作印刷電路板時粘結(jié)表面元件和集成電路塊、汽車零部件的粘結(jié)、注射針頭與針筒的粘結(jié)以及牙齒正畸中的粘結(jié)。膠黏劑使用時直接利用光引發(fā)膠黏劑固化，從而達(dá)到密封粘結(jié)的效果。根據(jù)用途的不同，光固化膠黏劑可分為工業(yè)膠黏劑和醫(yī)用膠黏劑兩類。
[0003]工業(yè)膠黏劑主要指紫外光固化膠(也稱UV膠、無影膠)，具有常溫固化、固化速度快、粘結(jié)強(qiáng)度高、使用方便的優(yōu)點(diǎn)，可用于電器、數(shù)字光盤、工藝玻璃和光學(xué)儀器儀表等工業(yè)產(chǎn)品。但是，紫外光固化膠存在如下幾個缺點(diǎn):1)由于紫外光穿透力差，固化時只能引發(fā)膠黏劑淺層固化，無法作用到達(dá)膠黏劑深層，導(dǎo)致紫外光固化膠內(nèi)部常常無法完全固化，密封粘結(jié)的效果降低；2)紫外光固化膠都是采用丙烯酸酯低聚物為主要成分，而丙烯酸酯低聚物易揮發(fā)、氣味大，容易污染環(huán)境、影響人體健康；3)固化時人體會接觸到紫外線照射，因而容易引發(fā)皮膚炎癥、紅斑、老化，甚至引發(fā)皮膚癌；4)固化過程中，紫外光能夠?qū)⒖諝庵械难鯕庋趸癁槌粞?，人體長期吸入臭氧容易導(dǎo)致神經(jīng)中毒、呼吸系統(tǒng)損壞和免疫機(jī)能降低的問題。由于紫外光固化膠存在以上缺點(diǎn)，近年來科學(xué)家更傾向于研究非紫外光固化的環(huán)保型膠黏劑。
[0004]醫(yī)用膠黏劑包括軟組織膠黏劑、硬組織膠黏劑和醫(yī)用壓敏膠，其中硬組織膠黏劑主要為可見光固化膠黏劑，但是醫(yī)用可見光固`化膠黏劑的流動性強(qiáng)、粘結(jié)強(qiáng)度低、固化時間長，不符合工業(yè)膠黏劑的使用要求，因而無法作為工業(yè)膠黏劑使用。
[0005]除了醫(yī)用膠黏劑外，醫(yī)用高分子領(lǐng)域還包括用于齒科修復(fù)的可見光固化復(fù)合樹月旨，例如中國專利文獻(xiàn)CN103211711A公開了一種齒科修復(fù)用高模量高耐磨復(fù)合樹脂，其包括28-38wt%的樹脂機(jī)體、60-70wt%的硅烷化無機(jī)填料以及l(fā)_2wt%的光引發(fā)劑體系，所述樹脂單體包括主單體和稀釋劑，所述主單體為雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯或氨基甲基丙烯酸酯雙甲基丙烯酸酯，所述稀釋劑為二甲基丙烯酸三乙二醇酯或二乙二醇二甲基丙烯酸酯，所述主單體與所述稀釋劑的重量比為5:3-7:3 ;所述硅烷化無機(jī)填料為仿生納米纖維HAP和納米二氧化硅團(tuán)簇任意比例的混合物；所述光引發(fā)劑體系包括主引發(fā)劑和助引發(fā)劑，所述主引發(fā)劑為樟腦醌或2，3-丁二酮，所述助引發(fā)劑為對二甲氨基苯甲酸乙酯或N，N-二甲基對甲苯胺，所述主引發(fā)劑與所述助引發(fā)劑的重量比為1:1-1:4。
[0006]上述技術(shù)的可見光固化復(fù)合樹脂用于醫(yī)用領(lǐng)域，可解決牙齒修復(fù)的問題且對人體無害；雖然上述復(fù)合樹脂采用非紫外光一可見光引發(fā)固化且成分環(huán)保，但是卻無法作為工業(yè)膠黏劑使用，這是由于上述可見光固化復(fù)合樹脂無流動性、粘結(jié)強(qiáng)度低、固化時間長，這與工業(yè)膠黏劑具有一定的流動性、粘結(jié)強(qiáng)度高、固化速度快的性能要求不匹配。而且，對于如何得到符合工業(yè)膠黏劑性能要求、成分環(huán)保且由可見光引發(fā)的工業(yè)膠黏劑，本領(lǐng)域技術(shù)人員一直找不到解決方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中工業(yè)膠黏劑因使用紫外光引發(fā)和含有有害成分存在缺點(diǎn)，醫(yī)用可見光固化膠黏劑和可見光固化復(fù)合樹脂雖然采用可見光引發(fā)，但是無法滿足工業(yè)上的性能要求，而且本領(lǐng)域技術(shù)人員一直無法得到由可見光引發(fā)固化、成分環(huán)保且符合工業(yè)上性能要求的膠黏劑；進(jìn)而提出一種符合工業(yè)性能要求、成分環(huán)保的可見光固化膠黏劑。
[0008]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種可見光固化膠黏劑，以重量百分?jǐn)?shù)計，其包括:
[0009]氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯:20-50%
[0010]甲基丙烯酸酯稀釋劑:10-30%
[0011]可見光引發(fā)劑:大于O且小于或等于5%
[0012]二氧化硅或氧化鋁粉:30-68%
[0013]納米氣相二氧化硅:0.1-5%
[0014]所述甲基丙烯酸酯稀釋劑為含有兩個或兩個以上甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
[0015]所述二氧化硅或氧化鋁粉的粒徑為0.7-4 μ m，所述納米氣相二氧化硅的粒徑為5_20nmo
[0016]所述甲基丙烯酸酯稀釋劑為二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯和雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯中的至少一種。
[0017]所述可見光引發(fā)劑的光吸收譜帶為400nm~500nm，所述可見光引發(fā)劑所需的光照強(qiáng)度大于或等于500mW/cm2。
[0018]所述可見光引發(fā)劑由主引發(fā)劑和助引發(fā)劑組成，所述主引發(fā)劑為7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基-4-三氟甲基香豆素或樟腦醌；所述助引發(fā)劑為N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯和N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯中的至少一種；所述主引發(fā)劑與所述助引發(fā)劑的重量比為1/3-3。
[0019]本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑，以重量百分?jǐn)?shù)計，由如下組分組成:
[0020]所述氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯:20-50%
[0021]所述甲基丙烯酸酯稀釋劑:10-30%
[0022]所述可見光引發(fā)劑:大于O且小于或等于5%
[0023]所述二氧化硅或所述氧化鋁粉:30-68%
[0024]所述納米氣相二氧化硅:0.1-5%
[0025]本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑，還包括阻聚劑，膠黏劑中所述阻聚劑的重量百分?jǐn)?shù)小于或等于2%;所述阻聚劑為對苯二酚、對苯醌、對甲氧基苯酚和對羥基苯甲醚中的至少一種。
[0026]本發(fā)明所述可見光固化膠黏劑的制備方法，包括如下步驟:
[0027](I)將氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯稀釋劑加熱并混合，形成基體；[0028]( 2 )取部分所述基體加入主引發(fā)劑和助引發(fā)劑，加熱至步驟(1)中的加熱溫度并混合，形成預(yù)混物；
[0029](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入二氧化硅和納米氣相二氧化硅，或者氧化鋁粉和納米氣相二氧化硅，或者二氧化硅、納米氣相二氧化硅和阻聚劑，或者氧化鋁粉、納米氣相二氧化硅和阻聚劑加熱至步驟(1)中的加熱溫度并混合后，脫氣密封即可。
[0030]上述步驟(1)中的加熱溫度為40_60°C。
[0031]上述步驟(2)中，取用的部分所述基體重量為所述基體總重量的5-25%。
[0032]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)方案相比具有以下有益效果:
[0033](I)本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑中，以30-68%的二氧化硅或氧化鋁粉和
0.1-5%的納米氣相二氧化硅形成的混合填料質(zhì)地均勻，并且與所選用的氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯之間具有極強(qiáng)的親和性，使得混合填料與氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯之間能形成質(zhì)地均勻的混合物?；旌暇鶆蛐缘奶岣呤箍梢姽夤袒z黏劑具有一定的流動性但流動性不強(qiáng)，使用時經(jīng)短時間光照可完成深層固化，固化時間大大縮短，由于混合物中混合填料與氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯分布緊密，固化后的粘結(jié)強(qiáng)度高、機(jī)械強(qiáng)度提高，適于工業(yè)應(yīng)用；同時，可見光固化膠黏劑的組分不易揮發(fā)、無刺激性氣味、生產(chǎn)和使用過程中對人體無毒無害；避免了現(xiàn)有技術(shù)中工業(yè)膠黏劑存在使用紫外光引發(fā)和含有有害成分的缺點(diǎn)，同時也解決了醫(yī)用可見光膠黏劑由于無法滿足工業(yè)上的性能要求，一直不能直接用作工業(yè)膠黏劑的問題。
[0034](2)本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑，所述二氧化硅或所述氧化鋁粉的粒徑為
0.7-4 μ m,所述納米氣相二氧化硅的粒徑為5-20nm。將該粒徑范圍內(nèi)的二氧化硅或氧化鋁粉和納米氣相二氧化硅加入到氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯中相配合可進(jìn)一步提高混合的均勻性，從而進(jìn)一步提高使用時膠黏劑的粘結(jié)強(qiáng)度和機(jī)械強(qiáng)度，使膠黏劑的流動性適用于工業(yè)使用，同時可進(jìn)一步縮短膠黏劑的固化時間。
[0035](3)本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑，可見光引發(fā)劑的光吸收譜帶為400_500nm，所述可見光引發(fā)劑所需的光照強(qiáng)度大于或等于500mW/cm2。采用上述譜帶的可見光引發(fā)本發(fā)明所述可見光固化膠黏劑固化時，只需要光照強(qiáng)度在500mW/cm2以上即可得到高粘結(jié)強(qiáng)度、高機(jī)械強(qiáng)度和低流動性的膠。因此，本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑所需光照強(qiáng)度遠(yuǎn)低于紫外固化膠黏劑的2000mW/cm2光照強(qiáng)度，節(jié)約了能量，并且克服了紫外光固化的缺點(diǎn)。
[0036](4)本發(fā)明所述的可見光固化膠黏劑，還包括阻聚劑，所述阻聚劑的加入延長了膠黏劑的保存期限，提高了膠黏劑的貨架壽命。
[0037](5)本發(fā)明所述可見光固化膠黏劑的制備方法，制備時將甲基丙烯酸酯稀釋劑和氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯加熱混合形成基體，向部分基體中加入引發(fā)劑后加熱至上述加熱溫度混合形成預(yù)混物；將預(yù)混物加入剩余基體中，并加入成比例的二氧化硅或氧化鋁粉和納米氣相二氧化硅在上述加熱溫度下進(jìn)行混合，由于二氧化硅或氧化鋁粉和納米氣相二氧化硅組成的混合填料與氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯之間具有強(qiáng)親和性，因此混合填料能夠迅速分散至氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯周圍形成質(zhì)地均一的混合體系，混合均勻性的提高使可見光固化膠黏劑的流動性在一定范圍內(nèi)，在使用時經(jīng)短時間光照即可完成深層固化，固化時間大大縮短，由于混合物中混合填料與氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯分配緊密，固化后的粘結(jié)強(qiáng)度顯著提高、機(jī)械強(qiáng)度提高，從而使膠黏劑的流動性降低，適于工業(yè)應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0038]實施例1
[0039](1)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和10.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0040](2)取6.0g所述基體并加入0.95g7-氨基_4_甲基香豆素和0.95g N, N- 二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0041](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入68.0g粒徑為0.7 μ m的二氧化硅和0.1g粒徑為5nm的氣相二氧化硅，在40_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑A。
[0042]實施例2
[0043](1)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和25.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯在50-60°C下混合均勻，形成基體；
[0044](2)取2.5g所述基體并加入0.70g7-氨基_4_三氟甲基香豆素、0.15g N，N- 二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)和0.15g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在50_60°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0045](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入46g粒徑為1.5 μ m的二氧化硅和3.0g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在50_60°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑B。
[0046]實施例3
[0047](1)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和25.0gl, 4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0048](2)取5.5g所述基體并加入0.075g樟腦醌和0.025g N, N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0049](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入44.4g粒徑為2 μ m的二氧化硅和
0.5g粒徑為15nm的氣相二氧化硅，在40_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑C。
[0050]實施例4
[0051](1)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和15.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在50-60°C下混合均勻，形成基體；
[0052](2)取6.0g所述基體并加入0.7g樟腦醌、0.7g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)和0.7g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)，在50-6(rC下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0053](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入56.9g粒徑為3 μ m的二氧化硅和
1.0g粒徑為20nm的氣相二氧化硅，在50_60°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑D。
[0054]實施例5
[0055](1)將40.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、15.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯和10.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0056](2)取13.0g所述基體并加入1.4g7_氨基-4-甲基香豆素和0.7g N, N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0057](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入30.9g粒徑為4 μ m的二氧化硅和
2.0g粒徑為20nm的氣相二氧化硅，在40_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑E。
[0058]實施例6
[0059](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、10.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯、10.0g乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯和10.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯在40-45 °C下混合均勻，形成基體；
[0060](2)取7.5g所述基體并加入0.25g7_氨基-4-三氟甲基香豆素、0.15g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙 酯(DMABEMA)和0.15g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯(DMANPA)，在40-45°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0061](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入48.5g粒徑為I μ m的氧化鋁粉和
1.0g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在40_45°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑F。
[0062]實施例7
[0063](I)將48.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、5.0gl, 4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯和5.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在45-50°C下混合均勻，形成基體；
[0064](2)取5.8g所述基體并加入0.75g樟腦醌和2.25gN, N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)，在45-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0065](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入35.0g粒徑為2.5 μ m的氧化鋁粉和4.0g粒徑為15nm的氣相二氧化硅，在45_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑G。
[0066]實施例8
[0067](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、8.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和5.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在50-55°C下混合均勻，形成基體；
[0068](2)取6.6g所述基體并加入2.0g樟腦醌和2.0gN，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯(DMANPA)，在50-55°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0069](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入60.0g粒徑為3.5 μ m的二氧化硅粉和3.0g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在50_55°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑H。
[0070]實施例9
[0071](I)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、10.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯、5.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯和5.(^1，4-環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在55-601:下混合均勻，形成基體；
[0072](2)取10.0g所述基體并加入3.75g7_氨基-4-甲基香豆素L25gN，N_ 二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在55-60°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0073](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入40.0g粒徑為1.0 μ m的氧化鋁粉和5.0g粒徑為20nm的氣相二氧化硅，在55_60°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑I。
[0074]實施例10
[0075](I)將50.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和10.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0076](2)取6.0g所述基體并加入0.5g7_氨基-4-三氟甲基香豆素0.5g N, N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0077](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入36.0g粒徑為2.0 μ m的二氧化硅和2.0g粒徑為15nm的氣相二氧化硅，在40_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑J。
[0078]實施例11
[0079](I)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和25.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯在50-60°C下混合均勻，形成基體；
[0080](2)取2.5g所述基體并加入0.75g7-氨基_4_三氟甲基香豆素、0.15g N，N- 二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)和0.15g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在50_60°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0081](3)將所述預(yù)混物加 入剩余所述基體中，并加入46g粒徑為1.5 μ m的二氧化硅、
3.0g粒徑為IOnm的氣相二氧化娃和0.1g對苯二酹,在50_60°C下混合均勻,然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑K。
[0082]實施例12
[0083](I)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和25.0gl, 4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0084](2)取5.5g所述基體并加入0.075g樟腦醌和0.025g N, N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0085](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入44.4g粒徑為2 μ m的二氧化硅、
0.5g粒徑為15nm的氣相二氧化娃和0.5g對苯醌,在40_50°C下混合均勻,然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑L。
[0086]實施例13
[0087](I)將35.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)和15.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在50-60°C下混合均勻，形成基體；
[0088](2)取6.0g所述基體并加入0.7g樟腦醌、0.7gN, N- 二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)和0.7g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)，在50_60°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0089](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入56.9g粒徑為3 μ m的二氧化硅、
1.0g粒徑為20nm的氣相二氧化娃、0.5g對苯二酹和0.5g對甲氧基苯酹,在50_60°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑M。
[0090]實施例14
[0091](I)將40.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、15.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯和10.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；[0092](2)取13.0g所述基體并加入1.4g7_氨基-4-甲基香豆素和0.7g N, N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0093](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入30.9g粒徑為4 μ m的二氧化硅、
2.0g粒徑為20nm的氣相二氧化硅和1.5g對羥基苯甲醚，在40_50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑N。
[0094]實施例15
[0095](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、10.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯、10.0g乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯和10.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯在40-45 °C下混合均勻，形成基體；
[0096](2)取7.5g所述基體并加入0.25g7_氨基-4-三氟甲基香豆素、0.15g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)和0.15g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯(DMANPA)，在40-45°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0097](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入48.5g粒徑為I μ m的氧化鋁粉、
1.0g粒徑為IOnm的氣相二氧化娃、0.5g對苯二酹、0.5g對苯醌和1.0g對甲氧基苯酹,在40-45°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑O。
[0098]對比例I
[0099](I)硅烷化無機(jī)填料的制備(按比例制備，以原料:無機(jī)填料5.0g為例)
[0100]將5.0g無機(jī)填料(HAP納米纖維與納米二氧化硅團(tuán)簇的混合物，重量比為3:4)、
0.2g催化劑正丙胺和0.Sg Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入IOOmL環(huán)己烷溶劑中，室溫反應(yīng)40min，再于60°C攪拌40min，去除溶劑后，于60°C真空烘箱中干燥24h，即得到硅烷化無機(jī)填料。
[0101]其中，所述HAP納米纖維與納米二氧化硅團(tuán)簇按照中國專利文獻(xiàn)CN103211711A中記載的制備方法制備。
[0102](2)光固化復(fù)合樹脂的制備
[0103]將14.0g雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯、15.0g 二甲基丙烯酸三乙二醇酯、
0.20g2, 3- 丁二酮和0.80g4-乙基(二甲氨基)苯甲酸混合均勻后，加入70.0g硅烷化無機(jī)填料，手工預(yù)混至無機(jī)填料成分被樹脂機(jī)體潤濕是，將其放入三輥研磨機(jī)進(jìn)行二次混合即得到可見光固化復(fù)合樹脂P。
[0104]對比例2
[0105](I)將17.70g鄰苯二甲酸酐改性的雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯、2.41g氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯、6.70g甲基丙烯酸氯醇酯、1.06g4- 二甲基氨基吡唳、0.08g 二苯基(2，4，6-三甲基苯甲?；?磷化氫氧化物和0.05g樟腦醌加熱至60°C混合均勻，得到預(yù)混物；
[0106](2)將65g硅烷化的鋇鋁硅酸鹽、5.0g20nm 二氧化硅和2.0g40nm 二氧化硅緩慢加入上述預(yù)混物中，混合均勻，然后抽真空脫氣即可得到可見光固化復(fù)合樹脂Q。
[0107]對比例3
[0108] (I)將40.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0109](2)取13.0g所述基體并加入1.4g樟腦醌和0.7gN，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0110](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入32.9g粒徑為3 μ m的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R1。
[0111]對比例4
[0112](I)將35.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0113](2)取10.0g所述基體并加入1.0g7_氨基-4-甲基香豆素和1.4g N，N_ 二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0114](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入42.6g粒徑為1.5μπι的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R2。
[0115]對比例5
[0116](I)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、30.0gl, 4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0117](2)取13.0g所述基體并加入1.4g樟腦醌和0.7g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0118](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入32.9g粒徑為2 μ m的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后 抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R3。
[0119]對比例6
[0120](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、32.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0121](2)取9.0g所述基體并加入0.Sg樟腦醌和1.3g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0122](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入45.9g粒徑為I μ m的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R4。
[0123]對比例7
[0124](I)將35.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、20.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0125](2)取10.0g所述基體并加入2.0g7_氨基-4-三氟甲基香豆素和1.5g N，N_ 二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0126](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入41.5g粒徑為1.5μπι的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R5。
[0127]對比例8
[0128](I)將43.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、27.0g乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0129](2)取7.0g所述基體并加入1.1g7-氨基_4_甲基香豆素和1.1g N, N- 二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0130](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入27.8g粒徑為3.2 μ m的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然 后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R6。
[0131]對比例9[0132](1)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、30.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0133](2)取12.0g所述基體并加入1.5g樟腦醌和0.7g N, N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0134](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入37.8g粒徑為1.7 μ m的二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑R7。
[0135]對比例10
[0136](I)將40.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0137](2)取13.0g所述基體并加入1.4g樟腦醌和0.7g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0138](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入32.9g粒徑為1.5 μ m的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑SI。
[0139]對比例11
[0140](1)將37.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、27.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0141](2)取10.0g所述基體并加入1.4g7_氨基-4-甲基香豆素和1.0g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0142](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入33.6g粒徑為2 μ m的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S2。
[0143]對比例12
[0144](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0gl，4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0145](2)取7.0g所述基體并加入0.7g7_氨基-4-三氟甲基香豆素和l.0g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0146](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入32.9g粒徑為3.3 μ m的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S3。
[0147]對比例13
[0148](I)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、35.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0149](2)取6.0g所述基體并加入0.9g樟腦醌和1.2g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0150](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入42.9g粒徑為1.8μπι的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S4。
[0151]對比例14
[0152](1)將20.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0153](2)取10.0g所述基體并加入1.4g7_氨基-4-甲基香豆素和1.4g N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；[0154](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入52.2g粒徑為I μ m的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S5。
[0155]對比例15
[0156](I)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、20.0g乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0157](2)取7.0g所述基體并加入1.2g7-氨基_4_甲基香豆素和2.0g N, N- 二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0158](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入46.8g粒徑為2.5 μ m的氧化鋁粉，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S6。
[0159]對比例16
[0160](I)將40.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、30.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0161](2)取12.0g所述基體并加入1.5g樟腦醌和2.0g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0162](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入26.5g粒徑為3.5 μ m的氧化鋁粉，在40-50°C 下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑S7。
[0163]對比例17
[0164](I)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0g 二乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0165](2)取13.0g所述基體并加入1.5g7_氨基-4-三氟甲基香豆素和1.7g N, N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0166](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入46.8g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑Tl。
[0167]對比例18
[0168](I)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、30.0g 二甲基丙烯酸三甘醇酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0169](2 )取11.0g所述基體并加入0.Sg樟腦醌和1.2g N，N- 二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0170](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入38g粒徑為15nm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T2。
[0171]對比例19
[0172](I)將30.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、25.0gl, 4_環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0173](2)取8.0g所述基體并加入1.0g7-氨基_4_甲基香豆素和1.5g N, N- 二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0174](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入32.5g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T3。
[0175]對比例20
[0176](I)將35.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、35.0g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0177](2)取7.0g所述基體并加入1.5g7-氨基_4_甲基香豆素和0.7g N, N- 二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0178](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入27.8g粒徑為20nm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T4。
[0179]對比例21
[0180](I)將25.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、35.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0181](2)取10.0g所述基體并加入2.0g7_氨基-4-三氟甲基香豆素和1.7gN，N_ 二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯(DMABEMA)，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0182](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入36.3g粒徑為5 μ m的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T5。
[0183]對比例22
[0184](I)將27.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、23.0g乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯在40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0185](2)取8.0g所述基體并加入1.0g樟腦醌和2.0g N, N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0186](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入47g粒徑為15nm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T6。
`[0187]對比例23
[0188](I)將36.0g氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、24.0g雙三羥基甲基丙烷四甲基丙烯酸酯40-50°C下混合均勻，形成基體；
[0189](2)取13.0g所述基體并加入1.8g7_氨基-4-三氟甲基香豆素和0.8g N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，在40-50°C下混合分散均勻，形成預(yù)混物；
[0190](3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入37.4g粒徑為IOnm的氣相二氧化硅，在40-50°C下混合均勻，然后抽真空脫氣密封即得到可見光固化膠黏劑T7。
[0191]測試?yán)齀
[0192]對上述實施例制備得到的可見光固化膠黏劑A-0、對比例制備得到可見光固化復(fù)合樹脂P和Q以及對比例制備得到的可見光固化膠黏劑R1-R7、S1-S7和T1-T7進(jìn)行以下測試:
[0193]I)流動性的測試
[0194]測試方法:利用點(diǎn)膠針筒和針頭在TO-CAN (鐳射二極體模組)的粘結(jié)位置點(diǎn)兩個直徑約為1_的球形膠點(diǎn)，其中可見光固化復(fù)合樹脂P和Q的測試需用刮刀刮取適量按壓在粘結(jié)位置點(diǎn)形成Imm球形膠點(diǎn)，然后將TO-CAN倒置,靜置觀察lmin。
[0195]測試結(jié)果:使用點(diǎn)膠針筒和針頭取用的可見光固化膠黏劑A-O沒有明顯向下流動，而可見光固化膠黏劑R1-R7、S1-S7和T1-T7明顯向下流動，說明本發(fā)明制備得到的可見光固化膠黏劑具有較好的粘稠性和適當(dāng)?shù)牧鲃有?，適于工業(yè)應(yīng)用；可見光固化復(fù)合樹脂P和Q為膏狀，無流動性，無法用點(diǎn)膠針筒和針頭取用，而只能用刮刀刮取，因而不方便工業(yè)上作為膠黏劑使用。[0196]2)粘結(jié)強(qiáng)度的測試
[0197]測試方法:將點(diǎn)好膠的TO-CAN (鐳射二極體模組)插入基座中，調(diào)整好二者相對位置，然后使用可見光源對兩個膠點(diǎn)分別照射20s得到測試件。需要說明的是，對本發(fā)明實施例制備得到的膠黏劑A-0、對比例制備得到的復(fù)合樹脂P和Q以及可見光固化膠黏劑R1-R7、S1-S7和T1-T7中每一種均制備3個測試件，并分別使用表1中三種可見光源照射。
[0198]使用WDT-20型萬能材料測試機(jī)(生產(chǎn)廠家:深圳市凱強(qiáng)利試驗儀器有限公司)對上述制備得到的測試件進(jìn)行拉伸測試(拉伸速度為5mm/min)，最后計算每一種可見光固化復(fù)合樹脂或可見光固化膠黏劑的3個測試件的粘結(jié)強(qiáng)度的平均值，作為該可見光固化復(fù)合樹脂或可見光固化膠黏劑的粘結(jié)強(qiáng)度值，見表2-4。此外，粘結(jié)強(qiáng)度也可以使用其他市售的萬能材料試驗機(jī)進(jìn)行測試。
[0199]表1
[0200]
【權(quán)利要求】
1.一種可見光固化膠黏劑，以重量百分?jǐn)?shù)計，包括如下組分: 氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯:20-50% 甲基丙烯酸酯稀釋劑:10-30% 可見光引發(fā)劑:大于O且小于或等于5% 二氧化硅或氧化鋁粉:30-68% 納米氣相二氧化硅:0.1-5% 所述甲基丙烯酸酯稀釋劑為含有兩個或兩個以上甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，所述二氧化硅或氧化鋁粉的粒徑為0.7-4 μ m,所述納米氣相二氧化娃的粒徑為5_20nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯稀釋劑為二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯和雙三羥基甲基丙烷四甲 基丙烯酸酯中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，所述可見光引發(fā)劑的光吸收譜帶為400nm~500nm，所述可見光引發(fā)劑所需的光照強(qiáng)度大于或等于500mW/2cm ο
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，所述可見光引發(fā)劑由主引發(fā)劑和助引發(fā)劑組成，所述主引發(fā)劑為7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基-4-三氟甲基香豆素或樟腦醌；所述助引發(fā)劑為N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、N，N-二甲氨基甲基丙烯酸新戊二醇酯和N，N-二甲氨基苯甲酰甲基丙烯酸乙酯中的至少一種；所述主引發(fā)劑與所述助引發(fā)劑的重量比為1/3-3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，以重量百分?jǐn)?shù)計，由如下組分組成: 所述氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯:20-50% 所述甲基丙烯酸酯稀釋劑:10-30% 所述可見光引發(fā)劑:大于O且小于或等于5% 所述二氧化硅或所述氧化鋁粉:30-68% 所述納米氣相二氧化娃:0.1-5%
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的可見光固化膠黏劑，其特征在于，還包括阻聚劑，膠黏劑中所述阻聚劑的重量百分?jǐn)?shù)小于或等于2% ;所述阻聚劑為對苯二酚、對苯醌、對甲氧基苯酚和對羥基苯甲醚中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述可見光固化膠黏劑的制備方法，包括如下步驟: (1)將氨基甲酸乙酯雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯稀釋劑加熱并混合，形成基體； (2)取部分所述基體加入主引發(fā)劑和助引發(fā)劑，加熱至步驟(1)中的加熱溫度并混合，形成預(yù)混物； (3)將所述預(yù)混物加入剩余所述基體中，并加入二氧化硅或氧化鋁粉之一和納米氣相二氧化硅，或者二氧化硅或氧化鋁粉之一和納米氣相二氧化硅以及阻聚劑，加熱至步驟(1)中的加熱溫度并混合后，脫氣密封即可。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中的加熱溫度為40-60°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，取用的部分所述基 體重量為所述基體總重量的5-25%。
【文檔編號】C09J11/04GK103709942SQ201310659444
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月9日
【發(fā)明者】楚亞卿, 杜崇飛 申請人:北京國瑞升科技有限公司