一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜，它是由以下重量份的原料組成，乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）50-60份，改性乙烯-丙烯酸乙酯（EEA）30-60份，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（SBS）15-35份，萜烯樹脂5-20份，二-(叔丁基過氧異丙基)苯（BIPB）0.1-0.5份，過氧化苯甲酰(BPO)0.1-0.5份。所述熱熔膠膜不含有苯、甲苯、二甲苯等有害溶劑，并且鞋底不需要進(jìn)行底膠處理，操作工藝簡單，符合環(huán)保要求。
【專利說明】一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種熱熔膠膜，具體涉及一種用于粘接鞋材大底和中底環(huán)保熱熔膠膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鞋底的構(gòu)造相當(dāng)復(fù)雜，就廣義而言，包括外底、中底與鞋跟等所有構(gòu)成底部的材料。一般鞋底材料共通的特性應(yīng)具備耐磨、耐水，耐油、耐熱、耐壓、耐沖擊、彈性好、容易適合腳型、定型后不易變型、保溫、易吸收濕氣等，同時(shí)更要配合中底，在走路換腳時(shí)有剎車作用不致于滑倒及易于停步等各項(xiàng)條件。
[0003]大底的材料簡單的說是橡膠，最常用的是SBS，用SBS代替硫化橡膠和聚氯乙烯制作的鞋底彈性好(受力或殘余變形小)、色彩美觀，具有良好的抗?jié)窕?、透氣性、耐磨性、低溫性和耐曲撓性，不臭腳，穿著舒適等優(yōu)點(diǎn)，對浙青路面、潮濕及積雪路面有較高的摩擦系數(shù)。廢SBS鞋底可回收再利用，成本適中。但是S B S為非極性材料，與一般鞋用膠的未和力差，難以粘接。
[0004]中底最常用的就是PHYLON中底和EVA中底，最大的特點(diǎn)就是輕便，彈性好，具有很好的緩震性能。
[0005]鞋用膠歷時(shí)四代，第一代普通氯丁膠粘劑隨著鞋材的多樣化發(fā)展，普通的氯丁膠已經(jīng)無法滿足現(xiàn)在各類鞋材的粘接，第二代經(jīng)甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的氯丁膠粘劑和溶劑型聚氨酯膠粘劑，對合成材料粘接性能優(yōu)良，但是在生產(chǎn)過程中需要使用苯系溶劑，對環(huán)境造成了巨大的污染，也嚴(yán)重威脅了制鞋工人的身體健康，隨著全球性環(huán)保意識(shí)的提高和制鞋業(yè)中“三苯”的嚴(yán)重污染問題日益加深，第三代不含“三苯”溶劑的接枝氯丁膠粘劑和聚氨酯膠粘劑應(yīng)運(yùn)而生，但是卻沒有解決其有機(jī)溶劑的揮發(fā)性問題，近幾年，對出口鞋的環(huán)保指標(biāo)要求日趨嚴(yán)格，加之國人環(huán)保意識(shí)逐步增強(qiáng)，國家制定了鞋用膠強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn):對苯、甲苯、二甲苯、總鹵代烴、游離異氰酸酯、正己烷以及VOC等揮發(fā)性性溶劑均有明確限量規(guī)定。第四代鞋用膠粘劑最終將走向環(huán)保無溶劑型熱熔型和水性膠粘劑，并得到廣泛的應(yīng)用。水性膠黏劑存在著膜力學(xué)性能差，耐化學(xué)性、耐水性、耐溶劑性不好，硬度低等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的內(nèi)容在于克服上述不足，提供一種環(huán)保無溶劑的用于粘接鞋底的熱熔膠膜及其制備方法。其用于粘接鞋底的中底和大底，所提供的熱熔膠應(yīng)具備耐磨、耐水，耐油、耐熱、耐壓、耐沖擊、彈性好、環(huán)保等特點(diǎn)，并且鞋底基材不需要底膠處理，操作工藝簡單，成品儲(chǔ)存運(yùn)輸方便。
[0007]本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的:一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜，它是主要由以下重量份的原料組成的:
乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)50-60份
改性乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)30-60份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)15-35份
萜烯樹脂5-20份
二 _(叔丁基過氧異丙基)苯(BIPB)0.1-0.5份
過氧化苯甲酰(BPO)0.1-0.5份。
[0008]本發(fā)明是用于粘接鞋底的熱熔膠膜，原料中乙烯-醋酸乙烯脂(EVA)，改性乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)在其中起受熱熔化粘接作用，具有較高的軟化點(diǎn)和良好的粘接性；
乙烯-醋酸乙烯脂簡稱:EVA 具有不吸水、防潮、耐水性能良好、耐腐蝕性、耐海水、油脂、酸、堿等化學(xué)品腐蝕、無毒、無味、無污染、防震動(dòng)、回彈性和抗張力高、韌性高、具有良好隔熱、保溫防寒及低溫性能優(yōu)異，可耐嚴(yán)寒和曝曬。本發(fā)明中采用的EVA中VA含量為19%-28%。EVA對鞋材中底粘接效果理想，對大底的粘接效果很差，同時(shí)EVA內(nèi)聚力差，容易斷裂，不耐水洗。
[0009]乙烯-丙烯酸乙酯簡稱:EEA是聚烯烴中韌性及柔度最大的一族，是乙烯和丙烯酸乙酯的無規(guī)共聚物，與乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)相比，EEA有更高的熱穩(wěn)定性，并屬于非腐蝕性降解產(chǎn)品。改性EEA是EEA與烯烴類聚合物(如P0E)共混，以便生產(chǎn)出把兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來改性EEA。改性EEA有一些獨(dú)特的綜合性能，對應(yīng)力斷裂、沖擊、和彎曲疲勞有較強(qiáng)的抵抗力；較高的摩擦系數(shù)；較好的低溫性能以及更低的熔點(diǎn)；以及對非極性基質(zhì)有優(yōu)良的粘合力。EVA和改性EEA共混后，熱熔膠膜內(nèi)聚強(qiáng)度，抗沖擊性能和對鞋材大底的粘接強(qiáng)度有顯著提高。本發(fā)明中采用的EEA中EA含量為15%-25%。
[0010]苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物簡稱SBS，SBS熱塑性彈性體是以苯乙烯、丁二烯為單體的三嵌段共聚物，既有聚苯乙烯(PS)的溶解性和熱塑性，又有順丁橡膠(PB)的柔韌性和回彈性，兼具熱塑性塑料和硫化橡膠的雙重特點(diǎn)，SBS可以和水、弱酸、堿等接觸，具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度，表面摩擦系數(shù)大，低溫性能好，電性能優(yōu)良，加工性能好等特性，是目前消費(fèi)量最大的熱塑性彈性體。SBS作為粘合劑具有高固體物質(zhì)含量、快干、耐低溫的特點(diǎn)。而在高溫下則可直接塑化成型，由于其內(nèi)聚力強(qiáng)，粘接強(qiáng)度高，所以它是熱熔膠的一種重要基料，SBS可以和EVA, EEA共混，增加共混物的內(nèi)聚強(qiáng)度，由于SBS熱塑性彈性體與大底材質(zhì)類似，根據(jù)相似相溶原理，SBS熱塑性彈性體與大底的粘接效果很好。
[0011]萜烯樹脂是一些熱塑性嵌段共聚物，是由萜烯混合物聚合而成，又稱聚化學(xué)分子式(C1QH16)n。它是一種優(yōu)良的增粘劑，具有粘接力強(qiáng)、抗老化性能好、內(nèi)聚力高、耐熱、耐光、耐酸、耐堿、耐臭、無毒等優(yōu)良性能，該樹脂有優(yōu)良的顏色穩(wěn)定性能，是苯乙烯-丁苯橡膠(SBR)、苯乙酸-異戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯(SBS)的優(yōu)良增粘劑，其增粘性能優(yōu)于松香、松香改性物及石油樹脂等，萜烯樹脂并且能夠有效地降低生產(chǎn)成本。萜烯樹脂與EVA,改性EEA，SBS共混可以增加熱熔膠膜的初粘性和流動(dòng)性，易于造粒和制膜，同時(shí)可以降低生產(chǎn)成本。
[0012]二 _(叔丁基過氧異丙基)苯[簡稱BIPB]是二烷基類有機(jī)過氧化物的主要品種之一，BIPB分子中含有兩個(gè)過氧鍵，屬于雙過氧化合物，理論活性氧含量9.45%。BIPB是無色至淡黃色固體，由BIPB熱分解產(chǎn)生的自由基具有較高的穩(wěn)定性，因而BIPB可作為氯化聚乙烯、三元乙丙橡膠、乙烯-醋酸乙烯共聚物、硅橡膠、丁腈橡膠等的交聯(lián)劑。BIPB交聯(lián)效率高，制品的耐熱性、低溫屈撓性及耐壓變形性都較好，在同等交聯(lián)效果的情況下，添加量約為過氧化二異丙苯(DCP)的2/3，操作過程中刺激性味道小。
[0013]過氧化二苯甲酰(BPO)是一種二?；袡C(jī)過氧化物，用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，一定程度的控制了聚合反應(yīng)的速率，BPO通過平滑、穩(wěn)定、可控制的分解反應(yīng)，產(chǎn)生高線性和分子量的聚合物。交聯(lián)劑和引發(fā)劑適當(dāng)?shù)囊虢宦?lián)，以提高混合物的分子量，可以提高熱熔膠膜的粘接強(qiáng)度、耐熱性、耐水洗性、耐化學(xué)藥品性、耐老化性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0014]EVA和EEA為本發(fā)明的主體粘接材料，對于鞋材大底和中底都有一定的粘接強(qiáng)度；SBS對于鞋材大底有著極好的粘接效果，但是流動(dòng)性差，不利于制膜，并且對鞋材中底的粘接效果不理想；萜烯樹脂用于增加膠膜的初粘性和流動(dòng)性，易于造粒和制膜，同時(shí)可以降低成本；BIPB和BPO在高溫下與上述聚合物產(chǎn)生適度的交聯(lián)反應(yīng)，以提高膠膜的粘接強(qiáng)度、耐熱性、耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐老化性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0015]一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜的制備方法，該方法包括如下步驟:
第一步:將原料按比例混合均勻，在攪拌機(jī)中加熱溫度至150°C _200°C，使原料熔化得到混合均勻的混合料。
[0016]第二步:將混合料置于造粒機(jī)內(nèi)造粒，烘干，得熱熔膠粒。
[0017]第三步:將熱熔膠粒置于制膜成型機(jī)內(nèi)制成筒狀膠膜，膠膜厚度0.06mm。
[0018]所述熱熔膠膜不含有苯、甲苯、二甲苯等有害溶劑，并且鞋底不需要進(jìn)行底膠處理，操作工藝簡單。
【具體實(shí)施方式】
[0019]對比例1:`
【權(quán)利要求】
1.一種用于粘接鞋底的熱熔膠膜，其特征在于:它包括以下重量份的原料組成的: 乙烯-醋酸乙烯酯EVA50-60份 改性乙烯-丙烯酸乙酯EEA30-60份 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物15-35份 萜烯樹脂或石油樹脂5-20份 二 _(叔丁基過氧異丙基)苯0.1-0.5份 過氧化苯甲酰0.1-0.5份， 所述改性EEA由EEA與烯烴類聚合物共混而成。
2.如權(quán)利要求1所述的用于粘接鞋底的熱熔膠膜，其特征在于:所述改性EEA中EEA與烯烴類聚合物的混合質(zhì)量比為100:5-15。
3.如權(quán)利要求1或2所述的用于粘接鞋底的熱熔膠膜，其特征在于:所述EEA中EA含量為 15%-25%。
4.如權(quán)利要求1所述的用于粘接鞋底的熱熔膠膜，其特征在于:所述EVA中VA含量為19%-28% 。
5.制備如權(quán)利要求1 所述的用于粘接鞋底的熱熔膠膜的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: 第一步:將原料按比例混合均勻，在攪拌機(jī)中加熱溫度至150°C -200°C，使原料熔化得到混合均勻的混合料； 第二步:將混合料置于造粒機(jī)內(nèi)造粒，烘干，得熱熔膠粒； 第三步:將熱熔膠粒置于制膜成型機(jī)內(nèi)制成筒狀膠膜。
【文檔編號】C09J145/00GK103756576SQ201310676844
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月12日
【發(fā)明者】吳俊
申請人:江陰偉韜塑料新材料有限公司