土壤重金屬修復(fù)劑及其對(duì)聯(lián)合污染土壤的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了土壤重金屬污染的修復(fù)組合物的應(yīng)用，該組合物包括香菇多糖和殼聚糖，能用于提高諸如辣椒等植物在重金屬聯(lián)合污染土壤上的產(chǎn)量。另外，本發(fā)明還提供了基于該組合物的制劑等。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于污染物處理領(lǐng)域和農(nóng)用組合物領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及土壤重金 屬污染的選擇性修復(fù)劑以及其聯(lián)合污染土壤的應(yīng)用。 土壤重金屬修復(fù)劑及其對(duì)聯(lián)合污染土壤的應(yīng)用

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，我國土壤的重金屬污染問題日益凸現(xiàn)，對(duì)生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康 構(gòu)成了嚴(yán)重威脅，已經(jīng)不容忽視。染料、化工、制革、礦產(chǎn)開采、冶煉以及加工等工業(yè)排放的 廢氣、廢水、廢渣含有大量的重金屬，通過灌水（特別是污灌）、固體廢棄物（污泥、垃圾等） 堆積以及大氣沉降等方式進(jìn)入土壤，造成土壤中重金屬含量增加，尤其是可交換態(tài)的重金 屬，直接為農(nóng)作物所吸收、富集，直接威脅到人體健康。
[0003] 目前，通過化學(xué)方法來修復(fù)土壤，主要基于重金屬螯合劑，如殼聚糖，來使得土壤 中的可交換態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定態(tài)的重金屬，降低農(nóng)作物對(duì)重金屬的吸收量，從而起到 治理土壤重金屬污染的效果。
[0004] 例如，中國專利200310108910公開了治理土壤污染的化學(xué)調(diào)控劑，其是低分子量 殼聚糖，但是本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，其對(duì)金屬鋅有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，而且治理土壤污染時(shí)主要是作 為淋洗劑來使用的； 中國專利200910115020公開了土壤修復(fù)的方法，通過挖掘注液井和構(gòu)筑反應(yīng)墻，將 殼聚糖淋洗液注入土壤內(nèi)部，但是本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，這種方式工程量大，施用不方便，難以推 廣； 中國專利201110413145公開了修復(fù)重金屬鎘污染土壤的方法，利用耐鎘的煙草品種、 殼聚糖溶液和活化土壤中重金屬鎘的微生物來共同作用，但是其適用面窄而且難以重復(fù)實(shí) 施； 中國專利201210231422公開了重金屬吸附絮凝劑，其是殼聚糖和槐糖脂的酸性水溶 液，但是雖然最終能夠保護(hù)土壤環(huán)境，但本質(zhì)上是用于吸附水體中的重金屬的。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明人的長期研究和摸索得到的經(jīng)驗(yàn)，首先發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有廣譜的重金屬螯合 劑不但吸附土壤中的鉛、鉻、鎘等有害重金屬，而且會(huì)吸附掉土壤中鋅等在我國多數(shù)非富鋅 農(nóng)田上很有益的元素，造成減產(chǎn)，使得現(xiàn)有的廣譜的重金屬螯合劑實(shí)際效果很不好；其次發(fā) 現(xiàn)，通過添加鋅肥來彌補(bǔ)，將大大降低現(xiàn)有廣譜的重金屬螯合劑吸附鉛、鉻、鎘等有害重金 屬的效率，加之常用的鋅肥中也含有一定量的有害重金屬，所以過量使用鋅肥不具有現(xiàn)實(shí) 意義；還發(fā)現(xiàn)，施用的手段也極大影響推廣應(yīng)用的效果，尤其是淋洗劑的主要成份是水，將 耗費(fèi)大量人力噴灑，非常不方便。經(jīng)過本發(fā)明人艱苦努力，結(jié)合一些天道酬勤的運(yùn)氣，令人 十分意外地發(fā)現(xiàn)了殼聚糖復(fù)配上香菇多糖，能夠選擇性地吸附掉土壤中的鉻、鎘等有害重 金屬，尤其是可交換態(tài)的有害重金屬，而基本不影響土壤中的鋅含量，保持土壤的鋅肥力， 尤其適用于種植茶樹等植物的農(nóng)田使用。
[0006] 而在現(xiàn)有技術(shù)中，包含殼聚糖和香菇多糖的組合物用于人用藥物組合物方面，如 中國專利200910154959所公開的具有抗腫瘤作用和免疫增強(qiáng)作用的香菇多糖殼聚糖納米 粒，和中國專利201010112065所公開的具有抗菌活性和細(xì)胞相容性的生物活性多糖自組 裝修飾材料，并沒有作為農(nóng)用組合物使用在農(nóng)田土壤中，而且這些現(xiàn)有技術(shù)的成本高，也無 法作為農(nóng)用組合物在農(nóng)田土壤中產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
[0007] 隨著近期本發(fā)明人不斷取得新的試驗(yàn)結(jié)果，又令人意外地發(fā)現(xiàn)了，即使對(duì)于多種 重金屬聯(lián)合污染的土壤，本發(fā)明的農(nóng)用組合物能夠提高植物的產(chǎn)量，基本能夠達(dá)到相應(yīng)無 污染的土壤的產(chǎn)量水平，尤其令人意外的是，這樣的效果無需過多施用本發(fā)明的農(nóng)用組合 物就可以達(dá)到，從而在進(jìn)一步節(jié)約了充分利用我國有限的土地資源種植植物的成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供新的土壤選擇性重金屬修復(fù)組合物或包含其 的制劑在提高植物在重金屬聯(lián)合污染土壤上的產(chǎn)量中的應(yīng)用。本發(fā)明提供的新的土壤修復(fù) 劑(土壤調(diào)理劑）能夠選擇性地修復(fù)土壤中鉻和/或鎘污染，改善所種植的植物的鉻和/或 鎘殘留，但是同時(shí)基本不降低土壤中的鋅含量，不降低鋅所能有益的植物品質(zhì)。另外，本發(fā) 明還提供了該土壤修復(fù)劑的應(yīng)用，包括土壤修復(fù)(調(diào)理)、種植植物以及改善植物品質(zhì)等方 面的應(yīng)用。
[0009] 具體而言，在第一方面，本發(fā)明提供了土壤選擇性重金屬修復(fù)組合物，其包括香菇 多糖和殼聚糖。本發(fā)明人研究中偶然發(fā)現(xiàn)香菇多糖和殼聚糖的復(fù)配，能夠選擇性地修復(fù)土 壤中鉻和/或鎘污染，改善所種植的植物的鉻和/或鎘殘留，但是同時(shí)基本不降低土壤中的 鋅含量，非常有益于推廣應(yīng)用。在本文中，如無相反指示，術(shù)語"修復(fù)"可以與"調(diào)理"互換 使用，指的是降低土壤中重金屬的殘留量，尤其是降低土壤中可交換態(tài)的重金屬的殘留量， 從而降低重金屬的生物有效性(利用度)。
[0010] 由于重金屬在土壤中以穩(wěn)定態(tài)和可交換態(tài)這兩種形式存在，前者難以釋放被植物 利用，基本不會(huì)造成植物中重金屬的殘留；而后者由于其生物有效性，是植物中重金屬積累 的罪魁禍?zhǔn)?，加之其可移?dòng)性，所以可交換態(tài)的重金屬是修復(fù)的對(duì)象。所以，在本文中，土壤 重金屬污染的修復(fù)指的是降低土壤中可交換態(tài)的重金屬。即在本文中，如無相反指示，術(shù)語 "重金屬"及具體的重金屬，指的均是相應(yīng)可交換態(tài)的重金屬。對(duì)于植物中的重金屬來說，都 被視為是可交換態(tài)的。
[0011] 本發(fā)明第一方面的組合物還可以包含其他有益于土壤重金屬修復(fù)的修復(fù)劑，如 EDTA等金屬螯合物，但是本發(fā)明第一方面的組合物的選擇性修復(fù)的效果已經(jīng)相當(dāng)不錯(cuò)，出 于成本上的考慮，可以不再包含其他修復(fù)劑。因此優(yōu)選，本發(fā)明第一方面的組合物由香菇多 糖和殼聚糖組成。
[0012] 優(yōu)選在本發(fā)明第一方面的組合物中，香燕多糖：殼聚糖的重量比為5~100 :1~25， 優(yōu)選為ΚΓ60 :2?15,更優(yōu)選為15?40 :3?10,更加優(yōu)選為20?30 :5?8,最優(yōu)選為25 :6. 5。
[0013] 殼聚糖，包括降解的小分子量殼聚糖和交聯(lián)的大分子量殼聚糖等，已經(jīng)報(bào)到用于 土壤的修復(fù)了?，F(xiàn)有研究較多，而且相應(yīng)的產(chǎn)品生產(chǎn)已經(jīng)比較成熟(如中國專利01107664 所述的)，從藥用級(jí)的殼聚糖、食品級(jí)的殼聚糖，到工業(yè)級(jí)的殼聚糖都有，所以能夠從市場(chǎng)上 購買適合本發(fā)明需要的價(jià)廉的殼聚糖產(chǎn)品。在本發(fā)明中，殼聚糖優(yōu)選是非藥用級(jí)殼聚糖，也 優(yōu)選是非食品級(jí)殼聚糖。在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中，殼聚糖是購自成都旗美生物科技有 限公司的高分子量（lOOkDa)的殼聚糖，盡管沒有現(xiàn)在技術(shù)上流行的降解后獲得的低分子量 殼聚糖的重金屬結(jié)合效率高，但是完全能夠勝任與香菇多糖的復(fù)配來協(xié)同降低土壤中可交 換態(tài)重金屬的殘留。
[0014] 在本發(fā)明中，香菇多糖是非藥用級(jí)香菇多糖，也優(yōu)選是非食品級(jí)香菇多糖。香菇多 糖，現(xiàn)有研究主要用于醫(yī)療保健，目前市售的產(chǎn)品基本上是食品級(jí)乃至藥用級(jí)的香菇多糖 (如中國專利92109345所述的)，在成本上根本不具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用性。所以， 在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中，香菇多糖是由食用菌(如子實(shí)體、菌根、菌柄或它們的組合，優(yōu) 選是食用菌整體或菌根、菌柄）經(jīng)浸泡提取、超濾截留和濃縮干燥而制備的香菇多糖，即，該 香菇多糖的制備方法包括如下步驟或由如下步驟組成： (1) 浸泡粉碎的食用菌(如子實(shí)體、菌根、菌柄或其整體，優(yōu)選是食用菌整體或菌根、菌 柄）并提取，優(yōu)選在7(T95°C的水中浸泡粉碎的食用菌并提取保留清液； (2) 將清液進(jìn)行超濾，截留高分子量產(chǎn)物，如不小于10kDa的產(chǎn)物，優(yōu)選不小于20kDa的 產(chǎn)物，更優(yōu)選不小于30kDa的產(chǎn)物；和， (3) 濃縮并干燥。
[0015] 在本文中，術(shù)語"藥用"指的是以人或動(dòng)物為對(duì)象的醫(yī)藥應(yīng)用。藥用產(chǎn)品與農(nóng)用或 者農(nóng)藥用的產(chǎn)品完全是【技術(shù)領(lǐng)域】區(qū)別巨大的不同產(chǎn)品，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員不會(huì)產(chǎn) 生任何混淆。在本文中，優(yōu)選所用的物質(zhì)(如，殼聚糖和/或香菇多糖)的雜質(zhì)含量高于藥用 品或食品的高限標(biāo)準(zhǔn)，和/或均一性(純度）低于藥用品或食品的低限標(biāo)準(zhǔn)。
[0016] 在第二方面，本發(fā)明提供了選擇性土壤重金屬修復(fù)制劑，其包含本發(fā)明第一方面 的組合物和農(nóng)用可接受的輔料。在本文中，術(shù)語"農(nóng)用可接受的輔料"指的是不影響農(nóng)用活 性物質(zhì)發(fā)揮功效的允許農(nóng)用的輔助性物質(zhì)。農(nóng)用可接受的輔料包含pH調(diào)節(jié)劑、填充劑、溶 齊IJ、助溶劑、乳化劑、分散劑、共乳化劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、和/或粘結(jié)劑。
[0017] 優(yōu)選在本發(fā)明第二方面的制劑中，pH調(diào)節(jié)劑是堿性pH調(diào)解劑，如氫氧化鈉、氫氧 化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或多種。
[0018] 在本文中，填充劑可以與載體互換使用，通?？梢允歉邘X土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、 蒙脫石、硅藻土、粘土、活性白土、珍珠陶土、滑石粉、稻殼、玉米棒芯和草炭中的一種或多 種。
[0019] 優(yōu)選本發(fā)明第二方面的制劑包含pH調(diào)節(jié)劑和/或填充劑，如包含碳酸鉀和/或草 炭。在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中，該制劑中的農(nóng)用可接受的輔料由碳酸鉀和草炭組成。
[0020] 優(yōu)選本發(fā)明第二方面的制劑是固體制劑，如粉劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明第二方面 的制劑可以作為固體制劑撒施，而仍舊能達(dá)到土壤選擇性重金屬修復(fù)的功效。這相對(duì)于現(xiàn) 有技術(shù)中的大量溶液制劑來說，可以減少溶劑所占的大量灑、噴施量，對(duì)于我國農(nóng)村勞動(dòng)人 口不斷下降的趨勢(shì)來說，優(yōu)勢(shì)是愈發(fā)明顯的。
[0021] 更優(yōu)選在本發(fā)明第二方面的制劑中，本發(fā)明第一方面的組合物：pH調(diào)節(jié)劑：填 充劑的重量比為5?100 :1?10 :10?500,優(yōu)選為10?60 :2?8 :25?100,更優(yōu)選為20?40 :3?7 : 45?80,更加優(yōu)選為25?35 :4?6 :55?70,最優(yōu)選為3L 5 :5 :63· 5。
[0022] 在第三方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明第一方面的組合物在修復(fù)土壤鎘和/或鉻污染 中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第一方面的組合物在制備用于修復(fù)土壤鎘和/或鉻污染的 制劑(優(yōu)選該制劑是本發(fā)明第二方面的制劑）中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第二方面的 制劑在修復(fù)土壤鎘和/或鉻污染中的應(yīng)用。
[0023] 優(yōu)選在本發(fā)明第三方面的應(yīng)用中，修復(fù)是選擇性修復(fù)。在本文中，術(shù)語"選擇性"指 的是（降低土壤污染殘留的）對(duì)象是鎘和/或鉻等有害重金屬，而不是通常認(rèn)為對(duì)植物有益 的鋅等有益重金屬。這對(duì)于我國廣大農(nóng)田均是非富鋅土壤來說是特別有益的。當(dāng)然，本發(fā) 明第一方面的組合物或本發(fā)明第二方面的制劑對(duì)修復(fù)土壤鉛污染也有一定功效。
[0024] 在第四方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明第一方面的組合物在種植土壤上的植物中的應(yīng) 用；和/或，提供了本發(fā)明第一方面的組合物在制備用于種植土壤上的植物的制劑(優(yōu)選該 制劑是本發(fā)明第二方面的制劑）中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第二方面的制劑在種植土 壤上的植物中的應(yīng)用。
[0025] 優(yōu)選在本發(fā)明第四方面的應(yīng)用中，植物是植物可食用或藥用部分易于積累鎘和/ 或鉻的植物，是植物生長發(fā)育對(duì)鎘和/或鉻污染敏感的植物，和/或是鋅對(duì)植物有益的植 物，如水稻、茶樹等。在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中，植物是茶樹。
[0026] 在第五方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明第一方面的組合物在改善土壤上種植的植物品 質(zhì)中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第一方面的組合物在制備用于改善土壤上種植的植物 品質(zhì)的制劑(優(yōu)選該制劑是本發(fā)明第二方面的制劑）中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第二 方面的制劑在改善土壤上種植的植物品質(zhì)中的應(yīng)用。
[0027] 優(yōu)選在本發(fā)明第五方面的應(yīng)用中，植物品質(zhì)是植物中鎘和/或鉻殘留的品質(zhì)。當(dāng) 然，本發(fā)明第一方面的組合物或本發(fā)明第二方面的制劑對(duì)改善植物中鉛殘留的品質(zhì)也有一 定功效。也優(yōu)選在本發(fā)明第五方面的應(yīng)用中，植物品質(zhì)是茶樹的茶葉品質(zhì)。在本發(fā)明的具 體實(shí)施方式中，改善茶葉品質(zhì)指的是在不影響氨基酸含量和咖啡堿含量等品質(zhì)的前提下減 少鎘和/或鉻(和/或鉛）的殘留。
[0028] 優(yōu)選在本發(fā)明第三、第四和/或第五方面的應(yīng)用中，土壤是非富鋅土壤。這樣的土 壤在我國分布很廣，能夠更體現(xiàn)出本發(fā)明的選擇性所帶來的優(yōu)勢(shì)。
[0029] 盡管本發(fā)明對(duì)鉛仍舊有一定功效，但是由于修復(fù)效率較低，因此優(yōu)選在本發(fā)明第 三、第四和/或第五方面的應(yīng)用中，除非土壤同時(shí)也是鎘和/或鉻污染的土壤，否則土壤是 非鉛污染土壤。
[0030] 優(yōu)選在本發(fā)明第三、第四和/或第五方面的應(yīng)用中，應(yīng)用是直接向土壤施用固體 制劑(如，粉劑）的應(yīng)用。如上文所述，對(duì)于我國農(nóng)村勞動(dòng)人口不斷下降的趨勢(shì)來說，優(yōu)勢(shì)是 愈發(fā)明顯的。
[0031] 在本發(fā)明人的研究中令人意外地發(fā)現(xiàn)，中劑量的本發(fā)明的組合物或制劑對(duì)植物體 內(nèi)鎘和/或鉻殘留的降低效果甚至優(yōu)于高劑量的，盡管土壤修復(fù)呈現(xiàn)出一定的量效正比 關(guān)系，但是加之成本考量，中劑量的施用是特別有優(yōu)勢(shì)的。因此優(yōu)選在本發(fā)明第三、第四 和/或第五方面的應(yīng)用中，應(yīng)用是以香菇多糖計(jì)的8~15kg/畝(優(yōu)選9~14kg/畝，更優(yōu)選 l(Tl3kg/畝，更加優(yōu)選10. 5~12kg/畝，最優(yōu)選11. 25kg/畝）的劑量向土壤施用的應(yīng)用。在 本文中，術(shù)語"以香菇多糖計(jì)"指的是本發(fā)明的組合物或制劑的施用量以香菇多糖的施用量 來計(jì)算，而并非僅僅施用香菇多糖。
[0032] 在第六方面，也是本發(fā)明最重要的方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明第一方面的組合物 在提高植物在重金屬聯(lián)合污染土壤上的產(chǎn)量中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第一方面的 組合物在制備用于提高植物在重金屬聯(lián)合污染土壤上的產(chǎn)量的制劑(優(yōu)選該制劑是本發(fā)明 第二方面的制劑）中的應(yīng)用；和/或，提供了本發(fā)明第二方面的制劑在提高植物在重金屬聯(lián) 合污染土壤上的產(chǎn)量中的應(yīng)用。
[0033] 在本文中，重金屬"聯(lián)合"污染指的是多種(兩種或兩種以上）重金屬的污染。優(yōu)選 在本發(fā)明第六方面的應(yīng)用中，重金屬是鎘、鉛、鉻和砷中的兩種或兩種以上，優(yōu)選是鉛、鉻和 砷。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，土壤中的多種重金屬，即使每種含量不是很高，也會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生脅迫作 用，影響植物生長，導(dǎo)致植物減產(chǎn)。本發(fā)明第一方面的組合物及其制劑能夠顯著緩解重金屬 對(duì)植物的脅迫作用，能夠提高植物的產(chǎn)量。
[0034] 優(yōu)選在本發(fā)明第六方面的應(yīng)用中，土壤中，鎘的含量為0.2~0.5mg/kg 土壤，優(yōu)選 為 0· 25?0· 4mg/kg 土壤，如為 0· 32mg/kg 土壤； 鉛的含量為10?5〇mg/kg 土壤，優(yōu)選為2(T40mg/kg 土壤，如為23mg/kg或31mg/kg 土 壤； 鉻的含量為10?120mg/kg 土壤，優(yōu)選為20?100mg/kg 土壤，如為28mg/kg 土壤或88mg/ kg 土壤；或者， 砷的含量為5~15mg/kg 土壤，優(yōu)選為6~10mg/kg 土壤，如為8. Omg/kg 土壤。
[0035] 非常令人驚訝的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果只需要提高植物的產(chǎn)量，則本發(fā)明第一方 面的組合物或其制劑的施用量不必多，這樣可以節(jié)約成本。優(yōu)選本發(fā)明第六方面的應(yīng)用是 以香燕多糖計(jì)的〇· 03?0· 15g/kg 土壤(優(yōu)選0· 05?0· 1 g/kg 土壤，更優(yōu)選0· 06?0· 09 g/kg 土壤，更加優(yōu)選0. 07~0. 08 g/kg 土壤，最優(yōu)選0. 075g/kg 土壤）的劑量向土壤施用的應(yīng)用。 施用的方式可以是將本發(fā)明第一方面的組合物或其制劑均勻地混合入土壤(如，植物根部 能深及的深度至土壤表面的土壤)，如在盆栽和大棚種植時(shí)直接混入攪拌，或在大田種植時(shí) 在深耕時(shí)混入。
[0036] 優(yōu)選在本發(fā)明第六方面的應(yīng)用中，產(chǎn)量提高到基本相當(dāng)于在相應(yīng)無重金屬聯(lián)合污 染的土壤上的產(chǎn)量，如提高到在相應(yīng)無重金屬聯(lián)合污染的土壤上的產(chǎn)量的90%或以上，更 優(yōu)選92%或以上，如93%或以上。為了清楚起見，相應(yīng)無重金屬聯(lián)合污染的土壤指的是與重 金屬聯(lián)合污染土壤相比，除了重金屬污染，其他成分都一樣的土壤。
[0037] 在本發(fā)明第六方面的應(yīng)用中，植物可以是食用植物或非食用植物。典型的非食用 植物如林木、用于造紙或工業(yè)提取的植物或觀賞植物等。因此，優(yōu)選在本發(fā)明第六方面的應(yīng) 用中，植物是辣椒。
[0038] 本發(fā)明有益效果主要在于本發(fā)明的組合物或制劑具有選擇性優(yōu)勢(shì)：修復(fù)土壤中鉻 和/或鎘(和/或鉛）污染，改善所種植的植物的鉻和/或鎘(和/或鉛）殘留，而且具有協(xié) 同增效的作用；同時(shí)基本不降低土壤中的鋅含量，不降低鋅所能有益的植物品質(zhì)，有利于在 我國廣大非富鋅的農(nóng)田土壤上的推廣。即，選擇性優(yōu)勢(shì)一方面可以潛在減少鋅肥的施用量， 另一方面提高了對(duì)土壤鉻和/或鎘(和/或鉛)污染的修復(fù)效率，符合實(shí)際應(yīng)用的要求，便于 推廣。另外，本發(fā)明有益效果還在于：本發(fā)明的組合物或制劑可以以固體制劑形式直接向土 壤施用，能夠減輕施用所需的勞動(dòng)力和成本；本發(fā)明的組合物或制劑優(yōu)選以非高劑量的施 用量來施用，能夠減輕施用所需的勞動(dòng)力和成本，也能降低產(chǎn)品倉儲(chǔ)和運(yùn)輸?shù)某杀?；本發(fā)明 優(yōu)選的組合物或制劑生產(chǎn)成本低，更有利于在我國廣闊農(nóng)田土壤中推廣使用。對(duì)于本發(fā)明 更為重要的是，能用于提高植物在重金屬聯(lián)合污染土壤上的產(chǎn)量，為充分利用我國有限的 土地資源做貢獻(xiàn)。
[0039] 為了便于理解，以下將通過具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地描述。需要特別指 出的是，這些描述僅僅是示例性的描述，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。依據(jù)本說明書的論 述，本發(fā)明的許多變化、改變對(duì)所屬領(lǐng)域技術(shù)人員來說都是顯而易見了。另外，本發(fā)明引用 的公開文獻(xiàn)是為了更清楚地描述本發(fā)明，它們的全文內(nèi)容均納入本文進(jìn)行參考，就好像它 們的全文已經(jīng)在本文中重復(fù)敘述過一樣。
[0040]

【具體實(shí)施方式】
[0041] 以下通過具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行示例性的描述，如有未盡之處，可以參考相 應(yīng)的實(shí)驗(yàn)手冊(cè)、設(shè)備和試劑的使用說明以及農(nóng)業(yè)部的相關(guān)指引標(biāo)準(zhǔn)。
[0042] 實(shí)施例1本發(fā)明的土壤修復(fù)劑的制備 本發(fā)明的土壤修復(fù)劑含有的殼聚糖(成都旗美生物科技有限公司）和香菇多糖均可以 采用市售的產(chǎn)品，但是優(yōu)選其中用量較大的香菇多糖可以根據(jù)如下方法制備，使其成本更 低，更適合推廣應(yīng)用。
[0043] (1)香菇多糖的制備 取香菇子實(shí)體粉碎，過30目篩，取能過篩的粉200kg (不能過篩的顆粒重回粉碎機(jī)粉 碎)，加入1000L水于80°C浸泡1小時(shí)，期間攪拌，然后過濾保留清液；一次浸泡的殘?jiān)尤?1000L水于80°C浸泡1小時(shí)，期間攪拌,然后過濾保留清液；二次浸泡的殘漁加入1000L水 于80°C浸泡1小時(shí)，期間攪拌，然后過濾保留清液。合并上述清液，通過截留分子量為30kDa 的中空纖維超濾系統(tǒng)(可購自美國Millipore公司，Biomax-30)超濾，得到截留的部分經(jīng)雙 效濃縮器(可購自陜西昌泰實(shí)業(yè)有限公司）濃縮至十分之一體積，然后經(jīng)真空干燥器(可購 自陜西昌泰實(shí)業(yè)有限公司）干燥至含水量不大于10% (w/w)，即得本發(fā)明的香菇多糖。
[0044] (2) 土壤修復(fù)劑的制備 取香菇多糖25kg和殼聚糖6. 5kg，加入碳酸鉀(作為pH調(diào)節(jié)劑，可購自鄭州藍(lán)宇精細(xì)產(chǎn) 品化工有限公司)粉末5kg，混合均勻后，加入草炭（即泥炭，作為填充劑，可購自郫縣嘉森園 藝場(chǎng)）63. 5kg，混合均勻，裝袋，即得本發(fā)明的土壤修復(fù)劑(粉劑)。
[0045] 另外，取殼聚糖6. 5kg，加入碳酸鉀粉末5kg，混合均勻后，加入草炭88. 5kg，混合 均勻，作為陽性對(duì)照1 ;取香燕多糖25kg，加入碳酸鉀粉末5kg，混合均勻后，加入草炭70kg， 混合均勻，作為陽性對(duì)照2 ;取碳酸鉀粉末5kg與草炭95kg，混合均勻，作為陰性對(duì)照。
[0046] 實(shí)施例2本發(fā)明的土壤修復(fù)劑對(duì)土壤重金屬修復(fù)以及植物品質(zhì)改善的研究 委托四川省農(nóng)業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所于蒲江縣在種植川茶9號(hào)品種的茶園進(jìn)行田 間試驗(yàn)，開始試驗(yàn)時(shí)直接在隨機(jī)分組的地塊中撒施以下土壤修復(fù)劑或?qū)φ眨⒎粮采w，其 余參照茶園常規(guī)管理： A，陰性對(duì)照組：陰性對(duì)照，90kg/畝； B，陽性對(duì)照組1 :陽性對(duì)照1，90kg/畝； C，陽性對(duì)照組2 :陽性對(duì)照2,90kg/畝； D，低劑量實(shí)驗(yàn)組：本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，22. 5kg/畝； E，中劑量實(shí)驗(yàn)組：本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，45kg/畝； F，高劑量實(shí)驗(yàn)組：本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，90kg/畝。
[0047] 在試驗(yàn)開始后90天，取各組土壤進(jìn)行重金屬元素分析；在試驗(yàn)開始后150天（即茶 葉采摘期)，采摘茶葉進(jìn)行重金屬元素以及品質(zhì)指標(biāo)分析。
[0048] 土壤重金屬分析結(jié)果如表1所示： 表1不同組的茶園土壤重金屬分析結(jié)果表

【權(quán)利要求】
1. 土壤選擇性重金屬修復(fù)組合物或包含其的制劑在提高植物在重金屬聯(lián)合污染土壤 上的產(chǎn)量中的應(yīng)用，其中，所述組合物包括香菇多糖和殼聚糖，優(yōu)選其由香菇多糖和殼聚糖 組成。
2. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中香菇多糖：殼聚糖的重量比為5~100 :1~25,優(yōu)選為 10?60 :2?15,更優(yōu)選為15?40 :3?10,更加優(yōu)選為20?30 :5?8,最優(yōu)選為25 :6· 5。
3. 權(quán)利要求1或2所述的應(yīng)用，其中香菇多糖是非藥用級(jí)香菇多糖，也優(yōu)選是非食品級(jí) 香菇多糖，更優(yōu)選是由食用菌經(jīng)浸泡提取、超濾截留和濃縮干燥而制備的香菇多糖。
4. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中制劑包含所述土壤選擇性重金屬修復(fù)組合物和農(nóng)用可 接受的輔料； 優(yōu)選其中，農(nóng)用可接受的輔料包含pH調(diào)節(jié)劑、填充劑、溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、 共乳化劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、和/或粘結(jié)劑，優(yōu)選包含pH調(diào)節(jié)劑和/或填充 齊U，如包含碳酸鉀和/或草炭； 也優(yōu)選該制劑是固體制劑，如粉劑。
5. 權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其中所述土壤選擇性重金屬修復(fù)組合物：pH調(diào)節(jié)劑：填 充劑的重量比為5?100 :1?10 :10?500,優(yōu)選為10?60 :2?8 :25?100,更優(yōu)選為20?40 :3?7 : 45?80,更加優(yōu)選為25?35 :4?6 :55?70,最優(yōu)選為3L 5 :5 :63· 5。
6. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中重金屬是鎘、鉛、鉻和砷中的兩種或兩種以上，優(yōu)選是 鉛、鉻和砷。
7. 權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其中，土壤中，鎘的含量為0.2、. 5mg/kg，優(yōu)選為 0· 25?0· 4mg/kg，如為 0· 32mg/kg ;鉛的含量為 10?50mg/kg，優(yōu)選為 20?40mg/kg，如為 23mg/ kg 或 31mg/kg ;鉻的含量為 10?120mg/kg，優(yōu)選為 20?100mg/kg，如為 28mg/kg 或 88mg/kg ; 或者，砷的含量為5~15mg/kg，優(yōu)選為6~10mg/kg，如為8. Omg/kg。
8. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中應(yīng)用是以香菇多糖計(jì)的0.03~0. 15g/kg(優(yōu)選0.05~0. 1 區(qū)/1^，更優(yōu)選0.06?0.09 8/1^，更加優(yōu)選0.07?0.08 8/1^，最優(yōu)選0.0758/1^)的劑量向土 壤施用的應(yīng)用。
9. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中產(chǎn)量提高到基本相當(dāng)于在相應(yīng)無重金屬聯(lián)合污染的土 壤上的產(chǎn)量。
10. 權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其中植物是辣椒。
【文檔編號(hào)】C09K17/32GK104119925SQ201310677528
【公開日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2013年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月25日
【發(fā)明者】何其明, 國錦琳, 楊錫良, 廖立群, 詹紹軍, 姜勇 申請(qǐng)人:成都新朝陽作物科學(xué)有限公司