光固化性透明粘合片用組合物、光學用粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明目的在于提供即便對于透明導電膜的導電層表面直接貼合也不會腐蝕導電層，進而用于亞克力板、聚碳酸酯板等透明樹脂板的貼合時，高溫高濕環(huán)境下的耐發(fā)泡性和耐白化性優(yōu)異的光固化性透明粘合片用組合物，進而提供粘合片。本發(fā)明涉及配混有高分子量且導入了(甲基)丙烯?；摹浠?,2-聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氫化異戊二烯系化合物、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性單體、特定范圍的軟化點的脂環(huán)式增粘樹脂和光聚合引發(fā)劑的光固化性透明粘合片用組合物。
【專利說明】光固化性透明粘合片用組合物、光學用粘合片

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及光固化性透明粘合片用組合物、將光固化性透明粘合片用組合物固化 而成的光學用粘合片、用于透明樹脂板的固定的光學用粘合片、用于透明導電膜的固定的 光學用粘合片、使用了光學用粘合片的觸摸面板、以及使用了光學用粘合片的圖像顯示裝 置。

【背景技術】
[0002] 近年來，在移動電話、游戲機等領域中，大多可見液晶顯示器等圖像顯示裝置、觸 摸面板等與前述圖像顯示裝置組合而使用的輸入裝置。這些圖像顯示裝置、輸入裝置中，以 貼合光學構件為目的使用透明粘合片。
[0003] 作為使用該透明粘合片的觸摸面板，主要有：利用輸入時的壓力進行檢測的 電阻膜方式的觸摸面板、利用輸入時來自人體的靜電檢測輸入部位的靜電容量方式 (capacitive type)的觸摸面板。靜電容量方式的觸摸面板中，ΙΤ0(氧化銦錫）等透明導 電膜的導電層表面以與粘合片的粘合劑層表面接觸的方式固定。因此，透明導電膜的導電 層表面與粘合劑層接觸時，存在由于粘合劑中包含的酸成分而發(fā)生金屬的氧化反應、導致 導電功能降低的問題。因此，對于透明導電膜固定用的粘合片，要求高的防金屬腐蝕性。
[0004] 作為具有防金屬腐蝕性的粘合片，提出了含有防金屬腐蝕劑的粘合片（參照例如 專利文獻1)。另外，還提出了對于粘合劑層的酸成分，通過使之含有特定量的含氮原子成 分，從而使對于透明導電膜的腐蝕性降低的粘合片（參照例如專利文獻2)。
[0005] 然而，含有防金屬腐蝕劑的粘合片存在防金屬腐蝕劑在耐久性試驗中變色而使光 學特性降低等問題。另外，對于含有特定量的含氮原子成分的粘合片而言，存在由于粘合劑 層所包含的酸成分而不能充分地抑制ΙΤ0的電阻值上升的問題。
[0006] 另外，移動電話、游戲機中，從便攜性、操作時的處理的觀點出發(fā)輕量化是重要的， 因此作為觸摸面板的前表面的保護透明板，逐漸較多地使用亞克力板、聚碳酸酯板等透明 樹脂板來代替玻璃板。但是，這些樹脂板存在置于高溫下時從樹脂板內部放出氣體，由于該 氣體而在透明樹脂板與粘合片的界面產(chǎn)生發(fā)泡，可視性降低的問題。
[0007] -直以來，作為改良高溫、高濕環(huán)境下的耐發(fā)泡性的手法，已知有將均聚物顯示出 高的玻璃化轉變溫度（Tg)的單體、含有羧基等官能團的單體共聚等而提高粘合劑的Tg的 手法。
[0008] 例如，已知有由含有含羰基單體作為構成成分的聚合物與含有含氨基單體作為構 成成分的低聚物形成的、在常溫及高溫下對于塑料的粘接性、耐發(fā)泡性優(yōu)異的粘合劑組合 物（參照例如專利文獻3)。但是，該粘合劑組合物為含有含羰基聚合物的粘合劑組合物，由 于酸成分而具有不能用于透明導電膜的貼合的問題。
[0009] 進而，為了即便不含有丙烯酸等含羰基單體成分也能滿足高溫下的耐發(fā)泡性，報 告有將以丙烯酸烷氧基烷基酯為主要的單體的特定分子量的丙烯酸系聚合物交聯(lián)結構化 的粘合劑組合物（參照例如專利文獻4)。
[0010] 然而，該粘合劑組合物雖然在高溫下的耐發(fā)泡性優(yōu)異，但存在高溫高濕下粘合片 白化的問題。
[0011] 總之，現(xiàn)狀是不能得到以高水平兼顧高溫高濕環(huán)境下的耐發(fā)泡性、耐腐蝕性、耐白 化性等全部特性的優(yōu)異的粘合劑組合物。
[0012] 現(xiàn)有技術文獻
[0013] 專利文獻
[0014] 專利文獻1 :日本特開2006-45315號公報
[0015] 專利文獻2 :日本特開2010-144002號公報
[0016] 專利文獻3 :日本專利第3516035號公報
[0017] 專利文獻4 :日本特開2009-79203號公報


【發(fā)明內容】

[0018] 發(fā)明要解決的問是頁
[0019] 本發(fā)明要解決的問題在于，提供即便對于透明導電膜的導電層表面直接貼合也不 會腐蝕導電層，進而用于亞克力板、聚碳酸酯板等透明樹脂板的固定時，高溫高濕環(huán)境下的 耐發(fā)泡性和耐白化性優(yōu)異的光固化性透明粘合片用組合物，進而提供粘合片。
[0020] 用于解決問題的方案
[0021] 本發(fā)明人等以觸摸面板用光固化性透明粘合片所存在的前述問題點為背景，經(jīng)過 深入研究的結果發(fā)現(xiàn)一種光固化性透明粘合片用組合物，其透明性、粘合性、透明導電膜的 防金屬腐蝕性、透明樹脂板固定時的耐發(fā)泡性、高溫高濕下的耐白化性良好，基于該見解而 完成本發(fā)明；所述光固化性透明粘合片用組合物配混有高分子量且導入了（甲基）丙烯酰 基的、氫化1，2-聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氫化異戊二烯系化合物、具有羥基的（甲基） 丙烯酸酯、具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體、特定范圍軟化點的脂環(huán)式增粘 樹脂以及光聚合引發(fā)劑。
[0022] 本發(fā)明如以下（1)?（9)所示。
[0023] (1) -種光固化性透明粘合片用組合物，其含有：㈧重均分子量為5萬?20萬的 含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠?異戊二烯化合物25?45質量％、（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯8?20質量％、（C)具 有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體20?61. 8質量％、(D)光聚合引發(fā)劑0. 2? 5質量％、以及（E)軟化點為90?150°C的脂環(huán)式增粘樹脂5?20質量％ ;所述（A)重均 分子量為5萬?20萬的含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲 基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔餅槭箽浠?，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯 多元醇與多官能異氰酸酯化合物反應、殘留的羥基或異氰酸酯基與具有（甲基）丙烯?；?以及異氰酸酯基或羥基的化合物反應而得到的。
[0024] (2)根據(jù)前述（1)所述的光固化性透明粘合片用組合物，其酸值為0?5mgK0H/g。
[0025] (3)根據(jù)前述⑴或⑵的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，（E) 脂環(huán)式增粘樹脂的重均分子量為500?1500。
[0026] (4)根據(jù)前述⑴?⑶的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，將 (B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以及（C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單 體共聚而得到的共聚物的理論玻璃化轉變溫度為〇°C?50°C。
[0027] (5)根據(jù)前述⑴?⑷的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，具 有（甲基）丙烯?；约爱惽杷狨セ蛄u基的化合物為（甲基）丙烯酸羥烷基酯或含有異 氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯。
[0028] (6)根據(jù)前述⑴?（5)的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，多 官能異氰酸酯化合物為二苯甲烷二異氰酸酯的氫化物或者異佛爾酮二異氰酸酯。
[0029] (7) -種光學用粘合片，其是使前述（1)?（6)的任一項所述的光固化性透明粘合 片用組合物固化而得到的。
[0030] (8)根據(jù)前述（7)所述的光學用粘合片，其用于透明樹脂板的固定。
[0031] (9)根據(jù)前述（7)所述的光學用粘合片，其用于透明導電膜的固定。
[0032] (10) -種觸摸面板，其使用了前述（7)所述的光學用粘合片。
[0033] (11) -種圖像顯示裝置，其使用了前述（7)所述的光學用粘合片。
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物由于組合物中包含高分子量且導入了 (甲基）丙烯?；臍浠?，2_聚丁二烯化合物或氫化異戊二烯化合物，所以能夠得到柔軟 性、粘合性、內聚力、耐透濕性和耐水性優(yōu)異的粘合片。另外，由于組合物中含有具有特定范 圍的軟化點的脂環(huán)式增粘樹脂，所以能夠抑制高溫高濕下貼合透明樹脂板時的發(fā)泡。進而， 通過將組合物中的羧基含量設為規(guī)定量以下，能夠抑制由酸成分導致的透明導電膜的導電 層表面的腐蝕；通過將組合物中的具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的量設在特定范圍內，能夠 防止高濕下的粘合片的白化。因此，通過使用本發(fā)明的粘合片，能夠使高溫高濕下的可視性 良好、適用于觸摸面板。

【具體實施方式】
[0036] 以下，對于本發(fā)明詳細地進行說明。
[0037](光固化性透明粘合片用組合物）
[0038] 本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物含有：(A)重均分子量為5萬?20萬的含 有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠郛?戊二烯化合物25?45質量％、（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯8?20質量％、（C)具有 羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體20?61. 8質量％、（D)光聚合引發(fā)劑0.2? 5質量％、以及（E)軟化點為90?150°C的脂環(huán)式增粘樹脂5?20質量％ ;所述（A)重均 分子量為5萬?20萬的含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲 基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔餅槭箽浠?，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯 多元醇與多官能異氰酸酯化合物反應、殘留的羥基或異氰酸酯基（-N = C = 0)與具有（甲 基）丙烯?；约爱惽杷狨セ蛄u基的化合物反應而得到的。以下，對于各成分進行說明。
[0039] ((A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯 ?；臍浠郛愇於┗衔铮?br> [0040] 氫化1，2-聚丁二烯是指1，2-聚丁二烯的雙鍵部分（-CH = CH-)與氫反應而變?yōu)?單鍵（-CH2-CH2_)的化合物。對于氫化聚異戊二烯，也是同樣的。本發(fā)明的（A)含有（甲 基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠郛愇於?化合物可以通過使氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯多元醇與多官能異氰酸酯 化合物反應，接著，殘留的羥基或異氰酸酯基與具有（甲基）丙烯?；约爱惽杷狨セ蛄u 基的化合物反應來得到。
[0041] (A)含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰 基的氫化聚異戊二烯化合物的合成方法，可以例示出以下這樣的通過兩階段反應的合成方 法。需要說明的是，（甲基）丙烯酰基是指ch 2 = CH-C0-、或者ch2 = c(ch3)-co-。
[0042] 作為第1例的兩階段反應如下。首先，使1分子中具有2個以上異氰酸酯基的多 官能異氰酸酯化合物（以下，有時稱為"多官能異氰酸酯化合物"。）與氫化1，2-聚丁二烯 多元醇或氫化聚異戊二烯多元醇以異氰酸酯基量多于羥基量的比例反應，合成具有鏈長延 長了的異氰酸酯基的氨基甲酸酯預聚物。此時，可以通過調整氫化1，2_聚丁二烯多元醇 或氫化聚異戊二烯多元醇的羥基量與多官能異氰酸酯化合物的異氰酸酯基量而調整分子 量。相對于異氰酸酯基量的羥基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相對于異氰酸 酯基量的羥基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接著，使得到的氨基甲酸酯預聚 物與作為具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的（甲基）丙烯酸羥烷基酯、來源于各種多元醇的 (甲基）丙烯酸酯單醇（殘留1個羥基而使各種多元醇進行（甲基）丙烯酸酯化而得到） 反應，將殘留的異氰酸酯基轉換為（甲基）丙烯?；?，由此得到（A)含有（甲基）丙烯酰 基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰基的氫化聚異戊二烯化合物。作 為（甲基）丙烯酸羥烷基酯的具體例，可例示出：（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯 酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸1，3- 丁二醇酯、（甲基）丙烯酸 1，4-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、（甲基）丙烯酸3-甲基戊二醇酯等，可以 單獨使用或組合使用兩種以上。其中，從與異氰酸酯基的反應性、光固化性的觀點出發(fā)，優(yōu) 選丙烯酸2-羥乙酯。此時，可以通過使烷基醇與異氰酸酯基反應調整（甲基）丙烯?；?量。作為能夠使用的飽和醇，沒有特別的限定，可以使用一種或兩種以上直鏈型、支鏈型、月旨 環(huán)型的烷基醇。
[0043] 作為第2例的兩階段反應如下。首先，使氫化1，2-聚丁二烯多元醇或者氫化聚異 戊二烯多元醇與多官能異氰酸酯化合物以羥基量多于異氰酸酯基量的比例反應，合成鏈長 延長了的具有羥基的聚氨酯化合物。此時，可以通過調整氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化 聚異戊二烯多元醇的羥基量與多官能異氰酸酯化合物的異氰酸酯基量而調整分子量。相對 于異氰酸酯基量的羥基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相對于異氰酸酯基量 的羥基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接著，通過使得到的聚氨酯化合物與含 有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯反應，得到（A)含有（甲基）丙烯酸酯基的聚烯烴化合 物。此時，可以通過調整與殘留的羥基反應的含有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯的量而 調整（甲基）丙烯?；暮?。含有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯可以使用市售的化合 物，也可以使（甲基）丙烯酸羥烷基酯、來源于各種多元醇的（甲基）丙烯酸酯單醇與二異 氰酸酯化合物反應而合成一側末端具有異氰酸酯基、另一末端具有（甲基）丙烯?；暮?有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯。作為含有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯，可列舉出 例如：（甲基）丙烯酸2-異氰酸乙酯、1，1-雙（丙烯酰氧甲基）乙基異氰酸酯等。其中，從 與羥基的反應性以及光固化性的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸2-異氰酸乙酯。
[0044] 上述兩例的兩階段反應均為羥基與異氰酸酯基的反應，在對于異氰酸酯基而言非 活性的有機溶劑存在下，使用二月桂酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基錫這樣的通常的氨基 甲酸酯化催化劑，通常在30?100°C下持續(xù)進行1?5小時左右。氨基甲酸酯化催化劑的 用量以供于反應的原料的總質量基準計，通常為50?500ppm。
[0045] 本發(fā)明中使用的氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯多元醇以數(shù)均分子 量計優(yōu)選為500?5000,更優(yōu)選為1000?4000。數(shù)均分子量小于500的情況下，（A)含有 (甲基）丙烯?；臍浠鄱《┗衔锘蛘吆校谆┍；臍浠郛愇於┗?合物的氨基甲酸酯鍵過多，因而有抗黃變性變差的可能性。數(shù)均分子量大于5000的情況 下，（A)含有（甲基）丙烯?；臍浠鄱《┗衔锘蛘吆校谆┍；臍浠?異戊二烯化合物與具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的相容性有變差的傾向，因而不優(yōu)選。氫 化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯多元醇的羥值優(yōu)選為10?200mgK0H/g，更優(yōu)選 為15?100mgK0H/g，進而優(yōu)選為25?75mgK0H/g。如果氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化 聚異戊二烯多元醇的羥值大于200mgK0H/g，則氨基甲酸酯鍵過多，因而有抗黃變性變差的 可能性；如果小于10mgK0H/g，則（A)含有（甲基）丙烯?；臍浠鄱《┗衔锘蛘吆?有（甲基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔锱c具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的相容性有 變差的傾向而不優(yōu)選。作為本發(fā)明可以使用的氫化1，2-聚丁二烯多元醇的市售品，具體而 言，可例示出：日本曹達株式會社制，產(chǎn)品名：GI-1000、GI-2000、GI-3000(數(shù)均分子量分別 為約1500、約2100、約3000)。作為氫化聚異戊二烯多元醇的市售品，具體而言，可例示出： 出光興產(chǎn)株式會社制、產(chǎn)品名EP0L(數(shù)均分子量為約2500)。
[0046] 作為本發(fā)明中使用的多官能異氰酸酯化合物，可列舉出例如：甲苯二異氰酸酯、亞 二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯以及它們的氫化物等二異氰 酸酯化合物，六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4' -二環(huán)己基二異氰酸酯、1，3_雙（異氰酸甲基）環(huán)己烷以及 降冰片烷二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物。其中，從耐光性、容易進行反應性控制的觀點出 發(fā)，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯、或者二苯甲烷二異氰酸酯的氫化物。這些1分子中具有2個 以上異氰酸酯基的化合物可以單獨使用或者組合使用兩種以上。
[0047] 本發(fā)明的（A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲 基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔飪?yōu)選為通過使氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚 異戊二烯多元醇與多官能異氰酸酯化合物反應而高分子量化，接著，導入相對于殘留的羥 基或異氰酸酯基為80?100摩爾％的（甲基）丙烯酰基而得到的化合物。更優(yōu)選導入相 對于殘留的羥基或異氰酸酯基為90?100摩爾％的（甲基）丙烯?；?。導入（甲基）丙 烯?；谋壤儆?0摩爾％的情況下，得到的粘合片的內聚力降低；粘合片貼合于透明樹 脂板的情況下有耐發(fā)泡性變差的可能性。
[0048] (A)含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰 基的氫化聚異戊二烯化合物的重均分子量為5萬?20萬，優(yōu)選為6萬?15萬，更優(yōu)選為7 萬?10萬。分子量的調整能夠通過調整氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯多元 醇與多官能異氰酸酯化合物的量而進行。重均分子量小于5萬時，得到的粘合片的內聚力 降低，粘合片貼合于透明樹脂板的情況下，存在耐發(fā)泡性粘合片的強度不充分的可能性，因 而不優(yōu)選。另外，分子量大于20萬的情況下，光固化性透明粘合片用組合物的粘度變得過 高，處理變困難，操作性顯著惡化而不優(yōu)選。需要說明的是，本發(fā)明中的重均分子量的值是 使用凝膠滲透色譜（昭和電工株式會社制Shodex GPC-101)，按照下述條件在常溫下測定， 按照聚苯乙烯換算而算出的值。
[0049] 柱：昭和電工株式會社制LF-804
[0050] 柱溫：40°C
[0051] 試樣：共聚物的0. 2質量％四氫呋喃溶液
[0052] 流量：1ml/分鐘
[0053] 洗脫液：四氫呋喃
[0054] (A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰 基的氫化聚異戊二烯化合物的含量，在光固化性透明粘合片用組合物中為25?45質量％， 優(yōu)選為28?40質量％，更優(yōu)選為30?35質量％。光固化性透明粘合片用組合物中的（A) 含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠?異戊二烯化合物的含量少于25質量％的情況下，將得到的粘合片貼合于透明樹脂板的情 況下，有高溫高濕時的耐水性變差、耐發(fā)泡性變差的可能性。另一方面，光固化性透明粘合 片用組合物中的（A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基） 丙烯?；臍浠郛愇於┗衔锏暮慷嘤?5質量％的情況下，有得到的粘合片的粘 合力降低的可能性。
[0055] ((B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯）
[0056] ⑶具有羥基的（甲基）丙烯酸酯優(yōu)選不具有羧基，可列舉出例如：燒基的碳原子 數(shù)為2?7的（甲基）丙烯酸羥烷基酯等。作為這些具體例，可例示出：（甲基）丙烯酸 2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸1，3- 丁 二醇酯、（甲基）丙烯酸1，4- 丁二醇酯、（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、（甲基）丙烯酸 3_甲基戊二醇酯等，可以單獨使用或組合使用兩種以上。（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯 的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?6,更優(yōu)選為2?4。其中，從得到的粘合片的粘合力的觀點 出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯。（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的含量在光固化性透明粘 合片用組合物中為8?20質量％，優(yōu)選為9?18質量％，更優(yōu)選為10?15質量％。光固 化性透明粘合片用組合物中的（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的含量小于8質量％時， 得到的粘合片對于基材的密合性不充分、高濕下粘合片白化。另外，光固化性透明粘合片用 組合物中的（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯的含量多于20質量％時，有粘合片的耐水性 變差的可能性。
[0057] ((C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體）
[0058] (C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體（以下，有時稱為"（C)的聚 合性單體"。）指的是其光聚合性單體、且為除作為（B)成分的具有羥基的（甲基）丙烯酸 酯以外的物質。（C)的聚合性單體優(yōu)選不含有羧基（化學式：-C00H)的單體。對于該單體， 沒有特別的限定，具有乙烯基、（甲基）丙烯?；鹊膯喂倌苄曰蚨喙倌苄怨饩酆闲詥误w可 以單獨使用或者組合使用兩種以上。此處所說的單官能或多官能的官能團是指乙烯基或 (甲基）丙烯?；?。作為本發(fā)明的（C)的聚合性單體，可列舉出例如：（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁 酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基） 丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯 等（甲基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、（甲基）丙烯 酸異降冰片酯、（甲基）丙烯酸降冰片烯酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊烯酯、（甲基）丙烯酸二 環(huán)戊烯氧乙基酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊基酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊基氧乙基酯、三環(huán)癸烷 二羥甲基二（甲基）丙烯酸酯等環(huán)狀（甲基）丙烯酸烷基酯等。（甲基）丙烯酸乙氧基乙 酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙 氧基乙醋、（甲基）丙稀酸2_乙氧基乙氧基乙醋等（甲基）丙稀酸燒氧基燒基醋；（甲基） 丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基一縮 二丙二醇酯等（甲基）丙烯酸烷氧基（聚）亞烷基二醇酯；八氟戊基（甲基）丙烯酸酯等氟 化烷基（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二 乙基氣基乙醋等（甲基）丙稀酸-燒基氣基燒基醋；聚乙-醇-(甲基）丙稀酸醋、-乙- 醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三 丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-雙（羥基 乙基）-5, 5-二甲基乙內酰脲二（甲基）丙烯酸酯、α，ω-二（甲基）丙烯?；p二乙二 醇鄰苯二甲酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二季戊四醇三羥基（甲基）丙 烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等多官能性（甲基）丙烯酸酯；丙烯酰胺以及二甲 基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、（甲基）丙烯?；鶈徇缺０费苌?、（甲基）丙烯酸 縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的（甲基）丙烯酸酯等。從與（Α)含有（甲基）丙烯?；臍浠?1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰基的氫化聚異戊二烯化合物的混和性、粘合 片的粘合性、強度、耐光性、耐熱性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的（C)的聚合性單體優(yōu)選（甲基）丙 烯酸烷基酯、或者（甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯。（C)的聚合性單體的含量在光固化性透明粘合 片用組合物中為20?61. 8質量％，優(yōu)選為30?55質量％，更優(yōu)選為35?50質量％。光 固化性透明粘合片用組合物中的（C)的聚合性單體的含量小于20質量％時，得到的粘合片 對于基材的密合性不充分。另外，光固化性透明粘合片用組合物中的（C)的聚合性單體的 含量多于61. 8質量％的情況下，得到的粘合片的內聚力降低，有粘合片貼合于透明樹脂板 的情況下耐發(fā)泡性粘合片的強度不充分的可能性。
[0059] 本發(fā)明的只將（Β)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯和（C)的聚合性單體共聚而得到 的共聚物的理論玻璃化轉變溫度，從粘合片的強度、粘接力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為〇?50°C， 更優(yōu)選為5?45°C，進而優(yōu)選為10?40°C。低于0°C的情況下，得到的粘合片受到㈧含有 (甲基）丙烯酰基的聚烯烴化合物的影響而變得過于柔軟，因而粘合片的粘接力降低，不優(yōu) 選。另外，高于50°C的情況下，得到的粘合片變得過硬、得不到充分的粘合性，所以不優(yōu)選。 此處，理論玻璃化轉變溫度（Tg)可以根據(jù)構成單體原料的各單體的均聚物（homopolymer) 的Tg和該單體的質量分數(shù)（共聚比例），由下述的FOX的式⑴算出。
[0060] 1/Tg = ff/T^wyv · · *ffn/Tn (1)
[0061] 式（1)中的Wp w^wn為各單體的質量分數(shù)（=(各單體的配混量/單體總質 量））汀1、1'^1；為各單體的均聚物的玻璃化轉變溫度（絕對溫度）。作為均聚物的18，采 用作為公知資料的株式會社日刊工業(yè)新聞社的《粘著技術卜'' 7々》（粘合技術手冊） 或者Wiley-Interscience的《*。U 7 -7、^卜'' 々（聚合物手冊）》中記載的值。對于上 述公知資料沒有記載的單體聚合而得到的均聚物的Tg，采用按照以下的方法求出的值。即， 將作為對象的單體溶液聚合而得到的均聚物溶液在剝離襯墊上流延干燥，從而制作試驗樣 品。關于該試驗樣品，使用差示掃描量熱計（DSC)以10°C/分鐘的升溫速度使溫度由-80°c 變化至280°C為止，進行差示掃描熱量測定，采用玻璃化轉變的吸熱起始溫度作為該均聚物 的Tg。
[0062] ((D)光聚合引發(fā)劑）
[0063] 作為本發(fā)明中的（D)光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：羰基系光聚合引發(fā)劑、硫化物 系光聚合引發(fā)劑、醌系光聚合引發(fā)劑、偶氮系光聚合引發(fā)劑、磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、噻噸 酮系光聚合引發(fā)劑、過氧化物系光聚合引發(fā)劑等。
[0064] 作為羰基系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、ω-溴代苯 乙酮、氯丙酮、苯乙酮、2, 2-二乙氧基苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、對二甲基氨基 苯乙酮、對二甲基氨基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、ρ，ρ' -二氯二苯甲酮、ρ，ρ' -雙二乙氨基二 苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻-正丁基醚、苯偶酰二甲基縮酮、 1- 羥基環(huán)己基苯酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基）-2-羥 基-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲酯、2, 2-二乙氧基苯乙酮、4-Ν，Ν' -二甲基苯乙酮、 2- 甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮等。
[0065] 作為硫化物系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：二苯基二硫醚、二芐基二硫醚、二硫 化四乙基秋蘭姆、四甲基單硫化銨等。作為醌系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：苯醌、蒽 醌等。作為偶氮系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：偶氮雙異丁腈、2, 2' -二異丙基二氮烯 (2,2' -azobispropane)、肼等。作為噻噸酮系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：噻噸酮、2-氯 噻噸酮、2-甲基噻噸酮等。作為過氧化物系光聚合引發(fā)劑，可列舉出例如：過氧化苯甲酰、 過氧化二叔丁基等。這些（D)光聚合引發(fā)劑中，從對于得到的光固化性透明粘合片用組合 物的溶解性的觀點出發(fā)，優(yōu)選1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮。這些⑶光聚合引發(fā)劑可以單 獨使用或者組合使用兩種以上。
[0066] 從光固化性以及得到的粘合片的強度、粘合性的平衡的觀點出發(fā)，（D)光聚合引發(fā) 劑的含量在光固化性透明粘合片用組合物中為〇. 2?5質量％，優(yōu)選為0. 5?3質量％，更 優(yōu)選為0.8?2質量％。如果光固化性透明粘合片用組合物中的（D)光聚合引發(fā)劑的含量 小于0.2質量％，則有光固化不充分的傾向。如果光固化性透明粘合片用組合物中的（D) 光聚合引發(fā)劑的含量超過5質量％，則有得到的粘合片的粘合性降低的傾向。
[0067] ((E)軟化點為90?150°C的脂環(huán)式增粘樹脂）
[0068] 通常地，增粘樹脂被稱為增粘劑，與各種各樣的塑料、橡膠所代表的高分子（彈性 體）混合時起到引出粘合性的作用。其中，脂環(huán)式增粘樹脂是指由不具有不飽和鍵（雙鍵、 三鍵）的環(huán)狀烴樹脂組成的增粘樹脂。本發(fā)明的（E)軟化點為90?150°C的脂環(huán)式增粘樹 月旨，優(yōu)選為根據(jù)JIS K-2207規(guī)定的環(huán)球法的、軟化點為90?150°C的不含有不飽和基團的 樹脂。更優(yōu)選的軟化點的范圍為95?145°C，進而優(yōu)選為100?140°C。軟化點低于90°C 的情況下，有高溫時的粘合片的耐熱性不充分、粘合片貼合于透明樹脂板時耐發(fā)泡性變差 的可能性。軟化點高于150°C的情況下，有對于（甲基）丙烯酸酯的溶解性降低的傾向。
[0069] 本發(fā)明的（E)脂環(huán)式增粘樹脂的重均分子量優(yōu)選為500?1500。更優(yōu)選為1000? 1400。（E)脂環(huán)式增粘樹脂的重均分子量小于500的情況下，有得到的粘合片的耐熱性不充 分，粘合片貼合于透明樹脂板時耐發(fā)泡性變差的可能性。重均分子量大于1500的情況下， 有對于（甲基）丙烯酸酯的溶解性降低的傾向。作為（E)脂環(huán)式增粘樹脂，可例示出：松香 及松香衍生物的氫化樹脂、聚萜烯樹脂的氫化樹脂、芳香族改性萜烯樹脂的氫化樹脂、萜烯 酚醛樹脂的氫化樹脂、苯并呋喃-茚樹脂的氫化樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂的氫化樹脂、芳香 族系石油樹脂的氫化樹脂、脂肪族芳香族共聚系石油樹脂的氫化樹脂、二環(huán)戊二烯系石油 樹脂的氫化樹脂、二環(huán)戊二烯芳香族共聚系的氫化樹脂、苯乙烯或取代苯乙烯的低分子量 聚合物的氫化樹脂，從耐熱性、耐光性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用萜烯系的氫化樹脂。（E)脂環(huán)式 增粘樹脂可以單獨使用或組合兩種以上使用。
[0070] 從光固化性以及得到的粘合片的強度、粘合性的平衡的觀點出發(fā)，（E)脂環(huán)式增粘 樹脂的含量在光固化性透明粘合片用組合物中為5?20質量％，優(yōu)選為7?15質量％，更 優(yōu)選為9?11質量％。如果（E)脂環(huán)式增粘樹脂的含量小于5質量％，則有粘合片的粘合 性不充分的擔心。如果超過20質量％，則有得到的粘合片的粘合性變得過高而處理性降低 的傾向。
[0071] 本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物相對于光固化性透明粘合片用組合物的 總量，含有：(A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯 ?；臍浠郛愇於┗衔?5?45質量％、（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯8?20 質量％、（C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體20?61. 8質量％、（D)光聚 合引發(fā)劑0.2?5質量％、以及（E)脂環(huán)式增粘樹脂5?20質量％。并且，優(yōu)選相對于光 固化性透明粘合片用組合物的總量含有：(A)含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯 化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔?8?40質量％、（B)具有羥 基的（甲基）丙烯酸酯9?18質量％、（C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單 體30?55質量％、（D)光聚合引發(fā)劑0.5?3質量％、以及（E)脂環(huán)式增粘樹脂7?15質 量％。并且，更優(yōu)選相對于光固化性透明粘合片用組合物的總量含有：(A)含有（甲基）丙 烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔?30?35質量％、⑶具有羥基的（甲基）丙烯酸酯10?15質量％、（C)具有羥基的（甲 基）丙烯酸酯以外的聚合性單體35?50質量％、（D)光聚合引發(fā)劑0. 8?2質量％、以及 (E)脂環(huán)式增粘樹脂9?11質量％。
[0072] 本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物的酸值優(yōu)選為0?5mgK0H/g，更優(yōu)選為 0?0· 5mgK0H/g，進而優(yōu)選為0?0· lmgKOH/g。如果酸值高于5mgK0H/g，則難以抑制透明 導電膜的導電層表面的腐蝕。需要說明的是，該情況的光固化性透明粘合片用組合物的酸 值為根據(jù)JIS K0070測定的值。例如，如下進行測定。
[0073] 用精密天平在100ml錐形瓶中精密秤量試樣約2g左右，向其中加入乙醇/二乙基 醚=1/1 (重量比）的混合溶劑10ml進行溶解。進而，向該容器中添加酚酞乙醇溶液1? 3滴作為指示劑，充分地攪拌直至試樣均勻為止。將其用0. 1N氫氧化鉀-乙醇溶液進行滴 定，將指示劑的淡紅色持續(xù)30秒的時點作為中和的終點。將由該結果使用下述計算式（2) 得到的值作為光固化性透明粘合片用組合物的酸值。
[0074] 酸值（mgKOH/g) = [BXfX5. 611]/s (2)
[0075] B :0· IN氫氧化鉀-乙醇溶液的用量（ml)
[0076] f :0. IN氫氧化鉀-乙醇溶液的因子
[0077] S :試樣的采集量（g)
[0078] 另外，本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物中也可以根據(jù)需要在不有損透明性 的范圍內含有公知的各種添加劑。作為添加劑，可列舉出：增塑劑、表面潤滑劑、流平劑、軟 化齊?、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、苯并三唑系等光穩(wěn)定劑、磷酸 酯系以及其他的阻燃劑、表面活性劑這樣的抗靜電劑等。
[0079] 另外，本發(fā)明的光固化性透明粘合片用組合物也可以以調節(jié)涂覆時的粘度為目的 而使用有機溶劑制成為溶液。作為使用的有機溶劑，可列舉出例如：甲乙酮、丙酮、乙酸乙 酯、四氫呋喃、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、異丙醇等。這樣的有機溶劑可 以單獨使用，也可以混合使用兩種以上。
[0080] (光學用粘合片）
[0081] 本發(fā)明的光學用粘合片為使上述的光固化性透明粘合片用組合物固化而得到的、 應用于光學用途的光學用粘合片。更具體而言，應用于貼合光學構件的用途（光學構件貼 合用）、光學產(chǎn)品的制造用途等。另外，本發(fā)明的光學用粘合片既可以為具有基材的粘合片， 也可以為不具有基材而只由粘合劑層形成的雙面粘合片。對于光學構件，只要是具有光學 特性的構件則沒有特別的限定，可列舉出例如：圖像顯示裝置、構成觸摸面板的構件或者這 些儀器所應用的構件；還可列舉出例如：偏振片、相位差板、光學補償薄膜、亮度提高薄膜、 導光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明導電薄膜、外觀薄膜、裝飾薄膜、表面保護薄膜、棱鏡、 透鏡、濾色器、透明基板、進而層疊有它們的構件。
[0082] 光學用粘合片可以通過在剝離薄膜上涂布光固化性透明粘合片用組合物，對于涂 布的組合物使用紫外線照射裝置等照射紫外線使之光固化而得到。光學用粘合片的膜厚優(yōu) 選為5?500 μ m，更優(yōu)選為10?400 μ m，進而優(yōu)選為15?300 μ m。如果光學用粘合片的 膜厚薄于5 μ m，則有粘合片的貼合變困難的傾向。如果光學用粘合片的膜厚厚于500 μ m， 則有難以控制膜厚的傾向。需要說明的是，本發(fā)明的光學用粘合片的形成方法中的涂布 (涂覆），可以使用公知的涂覆法；可以使用慣用的的涂布機例如，凹版輥涂布機、逆轉輥涂 布機、輥舔涂布機、浸漬輥涂布機、棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機、逗點涂布機、直接涂布機 等。
[0083] 本發(fā)明的光學用粘合片的表面（粘合面）也可以至使用時為止用剝離薄膜（隔 膜）進行保護。需要說明的是，粘合片的各粘合面（雙面）既可以用2枚剝離薄膜分別保 護，也可以以雙面被成為剝離面的剝離薄膜1枚卷繞成輥狀的形式進行保護。剝離薄膜用 作粘合劑層的保護材料，粘附于被粘物時被剝下。需要說明的是，剝離薄膜不一定非設不 可。作為上述剝離薄膜，可以使用常用的剝離薄膜等，沒有特別的限定，可列舉出例如：用有 機硅系、長鏈烷烴系、氟系等剝離處理劑進行了表面處理的塑料薄膜。需要說明的是，剝離 薄膜可以通過公知的方法形成。另外，對于剝離薄膜的厚度等沒有特別的限制，2枚剝離薄 膜的厚度既可以在兩方向上相同也可以不同。另外，剝離薄膜可以為不同種類，也可以改變 其剛性而控制剝離性。
[0084](樹脂板固定用光學用粘合片）
[0085] 本發(fā)明的用于透明樹脂板的固定的光學用粘合片（樹脂板固定用光學用粘合片） 為使上述的光固化性透明粘合片用組合物固化而得到的光學用粘合片。透明樹脂板固定用 光學用粘合片可以用于圖像顯示裝置、觸摸面板等的保護面板所使用的（甲基）丙烯酸系 樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等的固定，能夠抑制高溫、高濕環(huán)境下的 耐發(fā)泡性。因此，使透明樹脂板固定用光學用粘合片與透明樹脂板粘接而成的層疊體能夠 適合于用作觸摸面板。
[0086](透明導電膜固定用透明粘合片）
[0087] 本發(fā)明的用于透明導電膜的固定的光學用粘合片（透明導電膜固定用粘合片）為 使上述的光固化性透明粘合片用組合物固化而得到的光學用粘合片。透明導電膜固定用粘 合片適合與透明導電膜的導電層表面粘接，并且難以產(chǎn)生導電層的腐蝕。因此，使透明導電 膜固定用片材與透明導電膜的導電層表面粘接而成的層疊體可以適合用作觸摸面板。另 夕卜，本發(fā)明的透明導電膜固定用片材既可以為具有基材的粘合片，也可以為不具有基材而 只由粘合劑層形成的雙面粘合片。另外，粘合劑層可以為單一層也可以層疊多層。其中，從 確保透明性、形狀追隨性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為不具有基材而只由粘合劑層形成的雙面粘合 片。本發(fā)明的透明導電膜固定用粘合片所使用的透明導電膜，可列舉出：至少單面的表層具 有導電層的透明導電膜、在透明基材的表層通過蒸鍍、涂覆導電物質而設置的透明導電膜。 對于透明導電膜的導電層上蒸鍍、涂覆的導電物質，沒有特別的限定，具體而言，可列舉出： 氧化銦錫、氧化銦、氧化錫、氧化鋅、氧化鎘、氧化鉀、氧化鈦等。其中，優(yōu)選使用透明性、導電 性優(yōu)異的氧化銦錫。透明導電膜中，對于蒸鍍或涂覆了導電物質的基材，沒有特別的限定， 可列舉出：玻璃、樹脂薄膜等。
[0088] 本發(fā)明的光學用粘合片特別優(yōu)選用于構成觸摸面板、圖像顯示裝置的構件的貼 合。需要說明的是，作為圖像顯示裝置，可列舉出：液晶顯示裝置、有機EL(電致發(fā)光）顯示 裝置、PDP (等離子體顯示器面板）、電子紙等。
[0089] 實施例
[0090] 以下，通過實施例和比較例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些例子的限定。
[0091] <含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物（A-1) >
[0092] 向具備溫度計、攪拌器、滴液漏斗、帶有干燥管的冷卻管的四口燒瓶中加入異佛爾 酮二異氰酸酯15摩爾和羥基末端氫化聚丁二烯（日本曹達株式會社制，產(chǎn)品名：GI-3000、 羥值25mgK0H/g) 14摩爾，在60°C下使之反應4小時，得到異氰酸酯基末端氫化聚丁二烯。 向其中加入丙烯酸2-羥乙酯2摩爾，升溫至70°C為止使之反應2小時，通過IR測定確認 到異氰酸酯基消失之后終止反應，得到含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物 (A-1)(重均分子量70, 000)。
[0093] <含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物（A-2) >
[0094] 向具備溫度計、攪拌器、滴液漏斗、帶有干燥管的冷卻管的四口燒瓶中加入異佛爾 酮二異氰酸酯14摩爾和羥基末端氫化聚丁二烯（日本曹達株式會社制、產(chǎn)品名：GI-3000、 羥值25mgK0H/g) 15摩爾，使之在60°C下反應，在殘留異氰酸酯基為0. 1 %以下的時點，加入 丙烯酸2-異氰酸乙酯2摩爾，升溫至70°C為止使之反應2小時，通過IR測定確認異氰酸酯 基消失之后終止反應，得到含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物（A-2)(重 均分子量70, 000)。
[0095] <含有（甲基）丙烯酰基的氫化聚異戊二烯化合物（A-3) >
[0096] 向具備溫度計、攪拌器、滴液漏斗、帶有干燥管的冷卻管的四口燒瓶中加入異佛爾 酮二異氰酸酯14摩爾和羥基末端氫化聚異戊二烯（出光興產(chǎn)株式會社制，產(chǎn)品名：EP0L、羥 值40mgK0H/g) 13摩爾，在60°C下使之反應4小時，得到異氰酸酯基末端氫化聚異戊二烯。 向其中加入丙烯酸2-羥乙酯2摩爾，升溫至70°C為止使之反應2小時，通過IR測定確認異 氰酸酯基消失之后終止反應，得到含有（甲基）丙烯?；臍浠郛愇於┗衔铮ˋ-3) (重均分子量80, 000)。
[0097] <含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物（A-4) >
[0098] 向具備溫度計、攪拌器、滴液漏斗、帶有干燥管的冷卻管的四口燒瓶中加入異佛爾 酮二異氰酸酯2摩爾和羥基末端氫化聚丁二烯（日本曹達株式會社制、產(chǎn)品名：GI-3000、羥 值25mgK0H/g) 1摩爾，在60°C下使之反應4小時，得到異氰酸酯基末端氫化聚丁二烯。向其 中加入丙烯酸2-羥乙酯2摩爾，升溫至70°C為止使之反應2小時，通過IR測定確認到異氰 酸酯基消失之后終止反應，得到含有（甲基）丙烯?；臍浠?，2-聚丁二烯化合物（A-4) (重均分子量7, 000)。
[0099] <含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物（A-5) >
[0100] 向具備溫度計、攪拌器、滴液漏斗、帶有干燥管的冷卻管的四口燒瓶中加入異佛爾 酮二異氰酸酯31摩爾和羥基末端氫化聚丁二烯（日本曹達株式會社制、產(chǎn)品名：GI-3000、 羥值25mgK0H/g) 29摩爾，在60°C下使之反應4小時，得到異氰酸酯基末端氫化聚丁二烯。 向其中加入丙烯酸2-羥乙酯2摩爾，升溫至70°C為止進行反應，但是發(fā)生高分子量化并在 反應途中凝膠化。
[0101] 實施例1?7、比較例1?10
[0102] 按照表1和表2所示的組成分別配混，在室溫下使用分散器進行混合，由此調制均 勻的光固化性透明粘合片用組合物。將調制的光固化性透明粘合片用組合物使用涂抹器， 涂布于脫模PET薄膜（lOOmmX lOOmmX 100 μ m)以使膜厚成為200 μ m，將上表面用25 μ m 厚的脫模PET薄膜覆蓋之后，使用紫外線照射裝置（日本電池株式會社制UV照射裝置 4kwX 1、輸出：160W/cm、金屬鹵化燈），在照射距離12cm、燈移動速度20m/分鐘、照射量約 lOOOmJ/cm2的條件下照射紫外線使之固化，得到脫模PET薄膜所夾的膜厚為約200 μ m的粘 合片。
[0103] (理論玻璃化轉變溫度的計算）
[0104] 對于實施例和比較例，由上述式⑴算出所使用的由⑶具有羥基的（甲基）丙 烯酸酯和（C)的聚合性單體形成的聚合物的理論玻璃化轉變溫度。將結果示于表1和表2。
[0105] (氧化銦錫膜的電阻值測定）
[0106] 將以上得到的粘合片切取50mmX 50mm的大小，剝離25 μ m厚的脫模PET薄膜，與 100_X 100mm的氧化銦錫蒸鍍PET薄膜的氧化銦錫膜表面進行貼合。對于貼合的粘合片的 兩端使用電阻值測定機、三菱化學株式會社制"Loresta-GP"，測定初始的電阻值（R1)。將 貼合了粘合片的氧化銦錫蒸鍍PET薄膜在60°C、90% RH條件下放置500小時，在23°C、50% RH條件下放置1小時之后，測定與初始相同部位的電阻值（R2)。氧化銦錫膜的電阻值上升 率用下述式（3)算出。
[0107] 氧化銦錫膜的電阻值上升率（％) =(?。?/%) X 100 (3)
[0108] 電阻值上升率的評價按照下述的基準進行。將結果示于表1和表2。
[0109] 〇；電阻值上升率小于5%
[0110] Λ ;電阻值上升率為5%以上且小于10%
[0111] X ;電阻值上升率為10%以上
[0112] (粘合片的粘合力測定）
[0113] 將以上得到的粘合片切取25mmX 100mm的大小，將存在于粘合片的雙面的脫模 PET薄膜中25 μ m厚的脫模PET薄膜剝離之后，裱合（粘貼）厚度50 μ m厚的PET薄膜 (Toray International, .Inc.制、"Lumirror S-10")，制作成矩形條狀的片材。接著，在以 上的矩形條狀片材的單面的100 μ m厚的脫模PET薄膜剝離之后，通過在試驗板上使2kg的 橡膠輥（寬度：約50_)往復1次而將粘合面（測定面）貼合，制作測定用樣品。使用玻璃 板作為試驗板。對于得到的測定用樣品，在23°C、濕度50%的環(huán)境下放置24小時，根據(jù)JIS Z0237,以剝離速度300mm/分鐘進行180°方向的拉伸試驗，測定粘合片對于玻璃板的粘合 力（N/25mm)。將得到的測定值作為粘合力。將結果示于表1和表2。
[0114] (總透光率測定）
[0115] 將以上得到的粘合片切取30mmX 30mm的大小，從存在于粘合片的雙面的脫模PET 薄膜中將25 μ m厚的脫模PET薄膜剝離并貼合于玻璃板而成的物質作為測定用樣品。對于 測定用樣品，使用株式會社村上色彩技術研究所制"HR-100型"測定總透光率（％)。將結 果不于表1和表2。
[0116] (發(fā)泡剝離性）
[0117] 將lOOmmX 100mm的光學用PET薄膜（東洋紡織株式會社制，C0SM0SHINE A4100) 的易粘接面與厚度1mm的聚碳酸酯板（三菱瓦斯化學株式會社制，Lupilon Sheet MR-58) 用以上得到的粘合片貼合之后，在高壓釜（SAKURA SEIKI Co.，Ltd.制，TAC-200)中在 40°C、0. 5MPa的條件下進行10分鐘消泡處理而成的物質作為測定用樣品。將其在60°C、濕 度90%的條件下放置500小時，通過目視對于粘合層界面的發(fā)泡、剝離的外觀缺點進行評 價。
[0118] 耐發(fā)泡剝離性的評價按照下述的基準進行。將結果示于表1和表2。
[0119] 〇；沒有發(fā)泡
[0120] Λ ;有直徑小于1mm的發(fā)泡
[0121] X ;有直徑1mm以上的發(fā)泡
[0122] (耐白化性）
[0123] 將以上得到的粘合片切取30mmX 30mm的大小，從存在于粘合片的雙面的脫模PET 薄膜中將25 μ m厚的脫模PET薄膜剝離并貼合于玻璃板而成的物質作為測定用樣品。測定 用樣品的構成為"玻璃板/粘合片/脫模PET薄膜"這樣的構成。60°C、95% RH的環(huán)境下保 存120小時、在23°C、50% RH的環(huán)境下剛取出之后（0小時后），目視確認樣品的外觀。將 目視沒有確認到白濁的情況評價為〇（耐白化性良好），將確認到白濁的情況評價為X (耐 白化性不良）。
[0124] [表 1]
[0125]

【權利要求】
1. 一種光固化性透明粘合片用組合物，其含有：(A)重均分子量為5萬?20萬的含有 (甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基）丙烯酰基的氫化聚異戊二 烯化合物25?45質量％、（B)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯8?20質量％、（C)具有羥基 的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體20?61. 8質量％、⑶光聚合引發(fā)劑0.2?5質 量％、以及（E)軟化點為90?150°C的脂環(huán)式增粘樹脂5?20質量％;所述㈧重均分子 量為5萬?20萬的含有（甲基）丙烯酰基的氫化1，2-聚丁二烯化合物或者含有（甲基） 丙烯酰基的氫化聚異戊二烯化合物為使氫化1，2-聚丁二烯多元醇或氫化聚異戊二烯多元 醇與多官能異氰酸酯化合物反應，殘留的羥基或異氰酸酯基與具有（甲基）丙烯?；约?異氰酸酯基或羥基的化合物反應而得到的。
2. 根據(jù)權利要求1所述的光固化性透明粘合片用組合物，其酸值為0?5mgKOH/g。
3. 根據(jù)權利要求1或2的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，（E)脂環(huán) 式增粘樹脂的重均分子量為500?1500。
4. 根據(jù)權利要求1?3的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，將（B)具 有羥基的（甲基）丙烯酸酯以及（C)具有羥基的（甲基）丙烯酸酯以外的聚合性單體共聚 而得到的共聚物的理論玻璃化轉變溫度為〇°C?50°C。
5. 根據(jù)權利要求1?4的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，具有（甲 基）丙烯?；约爱惽杷狨セ蛄u基的化合物為（甲基）丙烯酸羥烷基酯或含有異氰酸酯 基的（甲基）丙烯酸酯。
6. 根據(jù)權利要求1?5的任一項所述的光固化性透明粘合片用組合物，其中，多官能異 氰酸酯化合物為二苯甲烷二異氰酸酯的氫化物或者異佛爾酮二異氰酸酯。
7. -種光學用粘合片，其是使權利要求1?6的任一項所述的光固化性透明粘合片用 組合物固化而得到的。
8. 根據(jù)權利要求7所述的光學用粘合片，其用于透明樹脂板的固定。
9. 根據(jù)權利要求7所述的光學用粘合片，其用于透明導電膜的固定。
10. -種觸摸面板，其使用了權利要求7所述的光學用粘合片。
11. 一種圖像顯示裝置，其使用了權利要求7所述的光學用粘合片。
【文檔編號】C09J175/16GK104093800SQ201380007866
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2013年1月30日 優(yōu)先權日:2012年2月3日
【發(fā)明者】中西健一, 伊藤大悟, 佐佐木一博, 竹內雄太 申請人:昭和電工株式會社