樹脂發(fā)泡體和發(fā)泡密封材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異的樹脂發(fā)泡體。本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的特征在于,其由下述所定義的應(yīng)力保持率為70%以上。應(yīng)力保持率(%)=(60秒后的壓縮應(yīng)力)/(0秒后的壓縮應(yīng)力)×100將厚度為1.0mm的片狀的樹脂發(fā)泡體沿厚度方向壓縮,使其成為相對(duì)于初始厚度為20%的厚度并保持壓縮狀態(tài)。將剛壓縮后的壓縮應(yīng)力作為“0秒后的壓縮應(yīng)力”、將保持壓縮狀態(tài)60秒后的壓縮應(yīng)力作為“60秒后的壓縮應(yīng)力”。
【專利說明】樹脂發(fā)泡體和發(fā)泡密封材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹脂發(fā)泡體、包含該樹脂發(fā)泡體的發(fā)泡密封材料。例如涉及聚酯系樹 脂發(fā)泡體、包含該聚酯系樹脂發(fā)泡體的發(fā)泡密封材料。
【背景技術(shù)】
[0002] -直以來,在電氣或電子設(shè)備中,出于防塵、遮光、吸收沖擊的目的而使用樹脂發(fā) 泡體。例如,在手機(jī)、移動(dòng)信息終端等便攜式電氣或電子設(shè)備的液晶顯示器(LCD)等的顯示 部周圍,作為密封材料而使用樹脂發(fā)泡體。
[0003] 作為這樣的樹脂發(fā)泡體,例如已知有低發(fā)泡且具有開孔結(jié)構(gòu)的微細(xì)泡孔結(jié)構(gòu)的聚 氨酯系樹脂發(fā)泡體、將高發(fā)泡聚氨酯系樹脂發(fā)泡體壓縮成型而成的樹脂發(fā)泡體、具有閉孔 結(jié)構(gòu)且發(fā)泡倍率為30倍左右的聚乙烯系樹脂發(fā)泡體、密度為0. 2g/cm3以下的聚烯烴系樹 脂發(fā)泡體、聚酯系樹脂發(fā)泡體等(參照專利文獻(xiàn)1和2)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2005-227392號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007-291337號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0009] 近年,在便攜式電氣或電子設(shè)備中,正在進(jìn)行顯示部的畫面的大型化、高精細(xì)化。 在這種狀況下,由于用作密封材料的樹脂發(fā)泡體的回彈力而對(duì)畫面施加力,在畫面中產(chǎn)生 顏色不均勻這樣的問題正變得明顯。
[0010]為了不使這樣的問題發(fā)生,有時(shí)在幾乎不壓縮用作密封材料的樹脂發(fā)泡體的狀態(tài) 下使用。
[0011] 但是,由于便攜式電氣或電子設(shè)備的變形而產(chǎn)生的間隙有時(shí)會(huì)降低用作密封材料 的樹脂發(fā)泡體的防塵、遮光、緩沖、沖擊吸收之類的功能。作為應(yīng)對(duì)這種變形的手段,可列舉 出在樹脂發(fā)泡體上設(shè)置粘合劑層。對(duì)樹脂發(fā)泡體的粘合劑層形成加工是通過在樹脂發(fā)泡體 上轉(zhuǎn)印粘合劑層來進(jìn)行的,但由于在轉(zhuǎn)印粘合劑層時(shí)利用橡膠輥等夾著粘合劑層壓縮樹脂 發(fā)泡體,因此有時(shí)產(chǎn)生如下問題:在該壓力下樹脂發(fā)泡體的氣泡結(jié)構(gòu)被壓壞,樹脂發(fā)泡體產(chǎn) 生半永久變形,在壓縮狀態(tài)釋放后也不會(huì)恢復(fù)到壓縮狀態(tài)前的厚度。
[0012] 因此,本發(fā)明的目的在于提供壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異的樹脂發(fā)泡體、尤 其是聚酯系樹脂發(fā)泡體。
[0013] 另外,本發(fā)明的其它目的在于提供壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異的發(fā)泡密封材 料。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 因此,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在樹脂發(fā)泡體中,如果由下述所定 義的應(yīng)力保持率為規(guī)定的值以上,則能夠提高壓縮變形后的變形恢復(fù)性能,從而完成了本 發(fā)明。
[0016] 即,本發(fā)明提供一種樹脂發(fā)泡體,其特征在于,其由下述所定義的應(yīng)力保持率為 70%以上。
[0017] 應(yīng)力保持率(%) = (60秒后的壓縮應(yīng)力v(0秒后的壓縮應(yīng)力)X 100
[0018] 0秒后壓縮應(yīng)力以及60秒后壓縮應(yīng)力:將厚度為1. 0mm的片狀的樹脂發(fā)泡體在 23°C氣氛下沿厚度方向壓縮,使其成為相對(duì)于初始厚度為20%的厚度并保持壓縮狀態(tài),將 剛壓縮后的壓縮應(yīng)力作為"〇秒后的壓縮應(yīng)力"、將保持壓縮狀態(tài)60秒后的壓縮應(yīng)力作為 "60秒后的壓縮應(yīng)力"。
[0019] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選平均泡孔直徑為10?150 μ m。
[0020] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選最大泡孔直徑為低于200 μ m。
[0021] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選表觀密度為0. 01?0. 15g/cm3。
[0022] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選由下述所定義的50%壓縮時(shí)的回彈力為(λ 1?4. ON/cm2。
[0023] 50%壓縮時(shí)的回彈力:將片狀的樹脂發(fā)泡體在23°C的氣氛下沿厚度方向壓縮,使 其成為相對(duì)于初始厚度為50%的厚度時(shí)的對(duì)抗回彈載荷
[0024] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使包含樹脂的樹脂組合物發(fā)泡來形成。
[0025] 上述樹脂優(yōu)選為聚醋系樹脂。
[0026] 上述樹脂發(fā)泡體優(yōu)選經(jīng)過使高壓氣體浸滲到上述樹脂組合物中、然后減壓的工序 來形成。
[0027] 上述氣體優(yōu)選為非活性氣體。上述非活性氣體優(yōu)選為二氧化碳?xì)怏w。進(jìn)而,上述 氣體優(yōu)選為超臨界狀態(tài)。
[0028] 本發(fā)明還提供一種發(fā)泡密封材料,其特征在于,其包含上述樹脂發(fā)泡體。
[0029] 上述發(fā)泡密封材料優(yōu)選在上述樹脂發(fā)泡體上具有粘合劑層。
[0030] 上述粘合劑層優(yōu)選夾著薄膜層形成在上述樹脂發(fā)泡體上。另外,上述粘合劑層優(yōu) 選為丙烯酸類粘合劑層。
[0031] 發(fā)明的效果
[0032] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0033] (樹脂發(fā)泡體)
[0034] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體由下述所定義的應(yīng)力保持率為70%以上。
[0035] 應(yīng)力保持率(%) = (60秒后的壓縮應(yīng)力V(0秒后的壓縮應(yīng)力)X 100
[0036] 0秒后壓縮應(yīng)力以及60秒后壓縮應(yīng)力:將厚度為1. Omm的片狀的樹脂發(fā)泡體在 23°C氣氛下沿厚度方向壓縮,使其成為相對(duì)于初始厚度為20%的厚度并保持壓縮狀態(tài),將 剛壓縮后的壓縮應(yīng)力作為"〇秒后的壓縮應(yīng)力"、將保持壓縮狀態(tài)60秒后的壓縮應(yīng)力作為 "60秒后的壓縮應(yīng)力"。
[0037] 本說明書中,有時(shí)將由上述定義的應(yīng)力保持率簡(jiǎn)稱為"應(yīng)力保持率"。另外,應(yīng)力保 持率是由于對(duì)樹脂發(fā)泡體施加載荷而產(chǎn)生變形時(shí),該變形要回到原來的狀態(tài)的樹脂發(fā)泡體 的作用的指標(biāo)。
[0038] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體是通過使至少含有樹脂的組合物(樹脂組合物)發(fā)泡而形成 的。本說明書中,有時(shí)將上述組合物稱作"樹脂組合物"。例如,在本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體為聚 酯系樹脂發(fā)泡體時(shí),這樣的聚酯系樹脂發(fā)泡體是通過使至少含有聚酯系樹脂的組合物(聚 酯系樹脂組合物)發(fā)泡而形成的。需要說明的是,上述樹脂組合物也可以僅由樹脂構(gòu)成。例 如,上述聚酯系樹脂組合物也可以僅由聚酯系樹脂構(gòu)成。
[0039] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的應(yīng)力保持率為70%以上、優(yōu)選為75%以上。本發(fā)明的樹脂 發(fā)泡體具有70%以上的應(yīng)力保持率,因此壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異。例如,本發(fā)明的 樹脂發(fā)泡體為片狀時(shí),即使在樹脂發(fā)泡體的厚度方向上產(chǎn)生變形,厚度的恢復(fù)性能也優(yōu)異。
[0040] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體具有氣泡結(jié)構(gòu)(泡孔結(jié)構(gòu))。對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的氣泡 結(jié)構(gòu)(泡孔結(jié)構(gòu))沒有特別的限定,從得到更優(yōu)異的柔軟性的方面來看,優(yōu)選半開孔半閉孔 結(jié)構(gòu)(閉孔結(jié)構(gòu)和開孔結(jié)構(gòu)混雜的氣泡結(jié)構(gòu),對(duì)其比率沒有特別的限定)。尤其,本發(fā)明的 樹脂發(fā)泡體優(yōu)選具有閉孔結(jié)構(gòu)部為40%以下(更優(yōu)選為30%以下)的氣泡結(jié)構(gòu)。
[0041] 對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的平均泡孔直徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為10?150μπκ更 優(yōu)選為20?130 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為20?115 μ m、更進(jìn)一步優(yōu)選為30?100 μ m。若上述 平均泡孔直徑為1〇μπι以上,則容易得到優(yōu)異的柔軟性,是優(yōu)選的。另外,若上述平均泡孔 直徑為150 μ m以下,則會(huì)抑制針孔的產(chǎn)生、粗大泡孔(空隙)的產(chǎn)生,容易得到優(yōu)異的防塵 性、優(yōu)異的遮光性,是優(yōu)選的。
[0042] 對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的最大泡孔直徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為低于200 μ m、更 優(yōu)選為190 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為175 μ m以下。若上述最大泡孔直徑低于200 μ m,則不包 含粗大泡孔,氣泡結(jié)構(gòu)的均勻性優(yōu)異,從而可以抑制產(chǎn)生灰塵從粗大泡孔侵入而防塵性降 低這樣的問題,容易得到優(yōu)異的密封性、防塵性,是優(yōu)選的。另外,從容易得到優(yōu)異的遮光性 的方面出發(fā)也優(yōu)選。
[0043] 從柔軟性、防塵性、遮光性的方面來看,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選具有均勻且微細(xì) 的氣泡結(jié)構(gòu),特別優(yōu)選具有平均泡孔直徑為10?150 μ m、且最大泡孔直徑低于200 μ m的氣 泡結(jié)構(gòu)。
[0044] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的氣泡結(jié)構(gòu)中的泡孔的泡孔直徑例如通過如下方法求出:利 用數(shù)碼顯微鏡來獲取切斷面的氣泡結(jié)構(gòu)部的放大圖像,通過圖像分析求出泡孔的面積并進(jìn) 行圓當(dāng)量直徑換算,從而求出。
[0045] 對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的表觀密度沒有特別的限定,優(yōu)選為0. 01?0. 15g/cm3、更 優(yōu)選為〇. 02?0. 12g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03?0. 10g/cm3。若上述表觀密度為0. 01g/cm3 以上,則容易得到良好的強(qiáng)度,是優(yōu)選的。另外,若上述表觀密度為0. 15g/cm3以下,則容易 得到高發(fā)泡倍率、得到優(yōu)異的柔軟性,是優(yōu)選的。
[0046] S卩,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體具有0. 01?0. 15g/cm3的表觀密度時(shí),會(huì)得到更良好的 發(fā)泡特性(高發(fā)泡倍率),容易發(fā)揮適度的強(qiáng)度、優(yōu)異的柔軟性、優(yōu)異的緩沖性、優(yōu)異的間隙 適應(yīng)性。因此,具備柔軟性、可追隨微小的間隙,并且能夠有效提高防塵性和遮光性。
[0047] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體中,對(duì)由下述所定義的50%壓縮時(shí)的回彈力沒有特別的限 定,優(yōu)選為〇· 1?4. ON/cm2、更優(yōu)選為0· 2?3. 5N/cm2、進(jìn)一步優(yōu)選為0· 3?3. ON/cm2。
[0048] 50%壓縮時(shí)的回彈力:將片狀的樹脂發(fā)泡體在23°C的氣氛下沿厚度方向壓縮,使 其成為相對(duì)于初始厚度為50%的厚度時(shí)的對(duì)抗回彈載荷
[0049] 需要說明的是,本說明書中,有時(shí)將由上述定義的50%壓縮時(shí)的回彈應(yīng)力僅稱為 "50%壓縮時(shí)的回彈力"。
[0050] 若上述50%壓縮時(shí)的回彈力為4. ON/cm2以下,則可得到更優(yōu)異的柔軟性,是優(yōu)選 的。另外,若上述50%壓縮時(shí)的回彈力為0. lN/cm2以上,則容易得到適度的剛性,從加工性、 操作性等方面來看是優(yōu)選的。
[0051] 尤其從柔軟性、防塵性、遮光性、加工性、強(qiáng)度的方面來看,優(yōu)選的是,本發(fā)明的樹 脂發(fā)泡體的平均泡孔直徑為10?150 μ m、最大泡孔直徑低于200 μ m、表觀密度為0. 01? 0· 15g/cm3、且50%壓縮時(shí)的回彈力為0· 1?4. ON/cm2。
[0052] 對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的形狀沒有特別的限定,優(yōu)選為片狀、帶狀。另外,也可以 根據(jù)使用目的加工成適當(dāng)?shù)男螤?。例如,也可以通過切割加工、沖切加工等加工成線狀、圓 形、多邊形狀、邊框形狀(框形狀)等。
[0053] 對(duì)本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的厚度沒有特別的限定,優(yōu)選為0. 05?5. Omm、更優(yōu)選為 0. 06?3. Omm、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 07?1. 5mm、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08?1. Omm。
[0054] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體至少包含樹脂。例如,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體為聚酯系樹脂發(fā) 泡體時(shí),至少包含聚酯系樹脂。
[0055] 作為屬于本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的原材料的樹脂,沒有特別的限定,可優(yōu)選列舉出 熱塑性樹脂。本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體可以僅由一種樹脂構(gòu)成,也可以由兩種以上樹脂構(gòu)成。 艮P,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使包含熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物發(fā)泡來形成。
[0056] 作為上述熱塑性樹脂,例如可列舉出:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其他烯烴(例如 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其他烯屬不飽和單體(例 如乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等)的共聚物等聚烯 烴系樹脂;聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等苯乙烯系樹脂;6-尼 龍、66-尼龍、12-尼龍等聚酰胺系樹脂;聚酰胺酰亞胺;聚氨酯;聚酰亞胺;聚醚酰亞胺;聚 甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂;聚氯乙烯;聚氟乙烯;鏈烯基芳香族樹脂;聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂;雙酚Α系聚碳酸酯等聚碳酸酯;聚縮醛; 聚苯硫醚等。另外,熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。此外,在熱塑性樹脂為 共聚物的情況下,可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物中的任意形態(tài)的共聚物。
[0057] 上述熱塑性樹脂也包含橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分。需要說明的是,本發(fā) 明的樹脂發(fā)泡體也可以由包含上述的熱塑性樹脂、以及橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分 的樹脂組合物形成。
[0058] 作為上述橡膠成分或熱塑性彈性體成分,只要具有橡膠彈性且能發(fā)泡就沒有特別 限定,例如可列舉出:天然橡膠、聚異丁烯、聚異戊二烯、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠 等天然橡膠或合成橡膠;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烴系彈性體;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異 戊二烯-苯乙烯共聚物及它們的氫化物等苯乙烯系彈性體;聚酯系彈性體;聚酰胺系彈性 體;聚氨酯系彈性體等各種熱塑性彈性體等。另外,這些橡膠成分或者熱塑性彈性體成分可 以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0059] 作為上述熱塑性樹脂,從進(jìn)行窄幅加工(例如,加工成1mm左右的線寬等)時(shí)能夠 抑制產(chǎn)生斷裂、破碎的方面、形狀保持性優(yōu)異的方面、適宜用于發(fā)泡密封材料的方面來看, 優(yōu)選聚酯(上述的聚酯系樹脂、聚酯系彈性體等聚酯)。即,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選為由 包含聚酯系樹脂的樹脂組合物形成的樹脂發(fā)泡體(聚酯系樹脂發(fā)泡體)。聚酯樹脂在熱塑 性樹脂之中具有高強(qiáng)度、高彈性模量。
[0060] 上述聚酯系樹脂只要是具有由多元醇成分與多元羧酸成分反應(yīng)(縮聚)而成的酯 鍵部位的樹脂就沒有特別的限定。需要說明的是,聚酯系樹脂可以單獨(dú)使用或組合2種以 上使用。另外,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體為聚酯系樹脂發(fā)泡體時(shí),這樣的聚酯系樹脂發(fā)泡體也可 以包含聚酯系樹脂并且包含其它的樹脂(聚酯系樹脂以外的樹脂)。
[0061] 在上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體中,相對(duì)于樹脂發(fā)泡體總量(總 重量、100重量% )優(yōu)選含有70重量%以上(更優(yōu)選為80重量%以上)聚酯系樹脂等樹 脂。
[0062] 作為上述聚酯系樹脂,可優(yōu)選列舉出聚酯系熱塑性樹脂。進(jìn)而,作為上述聚酯系樹 月旨,還可列舉出聚酯系熱塑性彈性體。上述聚酯系樹脂發(fā)泡體也可以通過使包含至少聚酯 系熱塑性樹脂和聚酯系熱塑性彈性體這兩者的聚酯系樹脂組合物發(fā)泡來形成。
[0063] 尤其,從得到規(guī)定值以上的應(yīng)力保持率、得到良好的壓縮變形后的變形恢復(fù)性能 的方面來看,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體優(yōu)選包含上述聚酯系熱塑性彈性體。即,上述聚酯系樹 脂發(fā)泡體優(yōu)選為通過使至少包含聚酯系熱塑性彈性體的聚酯系樹脂組合物發(fā)泡而形成的 聚酯系熱塑性彈性體發(fā)泡體。
[0064] 作為上述聚酯系熱塑性樹脂,沒有特別的限定,例如可列舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸 丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯系樹脂等。另外,還可列 舉出將2種以上的上述聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯系樹脂共聚而得到的共聚物。需要說明的 是,聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯系樹脂為共聚物時(shí),可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚 物中的任意形態(tài)的共聚物。
[0065] 另外,作為上述聚酯系熱塑性彈性體,沒有特別的限定,例如可優(yōu)選列舉出由芳香 族二羧酸(二元的芳香族羧酸)與二醇成分的縮聚而得到的聚酯系熱塑性彈性體。需要說 明的是,上述聚酯系熱塑性彈性體可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0066] 作為上述芳香族二羧酸,例如可列舉出:對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘 甲酸(例如、2, 6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等)、二苯基醚二羧酸、4,4'_聯(lián)苯二羧酸等。需 要說明的是,芳香族二羧酸也可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0067] 另外,作為上述二醇成分,例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁 二醇(四亞甲基二醇)、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5_戊二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇(新 戊二醇)、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、1,7-庚二醇、2, 2-二乙 基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2- 丁 基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,3, 5-三甲基-1,3-戊二醇、1,9-壬二醇、2, 4-二乙基-1,5-戊 二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2-甲基-1,9-壬二醇、1,18-十八烷二醇、二聚物 二醇(dimer diol)等脂肪族二醇;1,4_環(huán)己二醇、1,3_環(huán)己二醇、1,2_環(huán)己二醇、1,4_環(huán) 己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇;雙酚A、雙酚A的環(huán)氧 乙烷加成物、雙酚S、雙酚S的環(huán)氧乙烷加成物、苯二甲醇、萘二醇等芳香族二醇;二乙二醇、 三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇等醚二醇等二醇成分等。需要說明的是,作為二醇 成分,也可以是聚醚二醇、聚酯二醇等聚合物形態(tài)的二醇成分。作為上述聚醚二醇,例如可 列舉出:使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等開環(huán)聚合而成的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲 基二醇及使這些共聚而成的共聚醚等聚醚二醇等。另外,二醇成分可以單獨(dú)使用或組合2 種以上使用。
[0068] 進(jìn)而,作為上述聚酯系熱塑性彈性體,可優(yōu)選列舉出屬于硬鏈段與軟鏈段的嵌段 共聚物的聚酯系彈性體。在上述聚酯系樹脂發(fā)泡體中,為了得到特定值以上的應(yīng)力保持率, 優(yōu)選彈性模量大的物質(zhì)作為聚酯系樹脂,進(jìn)而由于還要求柔軟性,因此優(yōu)選兼具這些性質(zhì) 的、屬于硬鏈段與軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯系彈性體。
[0069] 作為這樣的聚酯系熱塑性彈性體(屬于硬鏈段與軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯系 熱塑性彈性體),沒有特別的限定,例如可列舉出下述的(i)?(iii)。
[0070] (i)聚酯?聚酯型的共聚物,其以由上述芳香族二羧酸與上述二醇成分中羥基和 羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二醇成分縮聚形成的聚酯作為硬鏈段、以由上述芳香 族二羧酸與上述二醇成分中羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為5以上的二醇成分縮聚形 成的聚酯作為軟鏈段
[0071] (ii)聚酯?聚醚型的共聚物,其以與上述⑴同樣的聚酯作為硬鏈段、以上述聚醚 二醇、脂肪族聚醚等聚醚作為軟鏈段
[0072] (iii)聚酯?聚酯型的共聚物,其以與上述(i)和(ii)同樣的聚酯作為硬鏈段、以 脂肪族聚酯作為軟鏈段
[0073] 尤其,作為上述聚酯系熱塑性彈性體,優(yōu)選屬于硬鏈段與軟鏈段的嵌段共聚物的 聚酯系彈性體、更優(yōu)選為上述的(ii)的聚酯?聚醚型的共聚物(以由芳香族二羧酸與羥基 和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二醇成分縮聚形成的聚酯作為硬鏈段、以聚醚作為 軟鏈段的聚酯?聚醚型的共聚物)。
[0074] 作為上述的(ii)的聚酯?聚醚型的共聚物,更具體而言,可列舉出具有作為硬鏈 段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的聚酯?聚醚型嵌段共聚物等。
[0075] 對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的樹脂(例如,構(gòu)成聚酯系樹脂發(fā)泡體的聚酯系樹脂 等)的230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)沒有特別的限定,優(yōu)選為1. 5?4. 0g/10min、更優(yōu)選 為1. 5?3. 8g/10min、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5?3. 5g/10min。若樹脂的230°C的熔體流動(dòng)速率 (MFR)為1.5g/10min以上,則樹脂組合物的成型性提高,是優(yōu)選的。例如,能夠容易地從擠 出機(jī)擠出成所期望的形狀而不會(huì)堵塞,是優(yōu)選的。另外,若樹脂的230°C的熔體流動(dòng)速率 (MFR)為4.0g/10min以下,則在氣泡結(jié)構(gòu)形成后變得不易產(chǎn)生泡孔直徑的不均、容易得到 均勻的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。需要說明的是,本說明書中,230°C的MFR是根據(jù)IS01133CJIS K 7210),在溫度230°C、載荷2. 16kgf下測(cè)定的MFR。
[0076] S卩,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使至少含有230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為 1. 5?4. 0g/10min的聚醋系樹脂的聚醋系樹脂組合物發(fā)泡來形成。尤其,在上述聚醋系 樹脂發(fā)泡體為聚酯系熱塑性彈性體發(fā)泡體時(shí),優(yōu)選通過使至少含有230°C的熔體流動(dòng)速率 (MFR)為1. 5?4. 0g/10min的聚酯系熱塑性彈性體(尤其是屬于硬鏈段與軟鏈段的嵌段共 聚物的聚酯系熱塑性彈性體)的聚酯系樹脂組合物發(fā)泡來形成。
[0077] 如上所述,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體也可以包含聚酯系樹脂并且包含其它的樹脂 (上述聚酯系樹脂以外的樹脂)。需要說明的是,其它的樹脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上 使用。
[0078] 作為上述其它的樹脂,例如可列舉出:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其它α-烯烴(例如, 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其它烯屬不飽和單體(例 如,乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等)的共聚物等聚 烯烴系樹脂;聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等苯乙烯系樹脂;6-尼 龍、66-尼龍、12-尼龍等聚酰胺系樹脂;聚酰胺酰亞胺;聚氨酯;聚酰亞胺;聚醚酰亞胺;聚 甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂;聚氯乙烯;聚氟乙烯;鏈烯基芳香族樹脂;雙酚Α系聚碳 酸酯等聚碳酸酯;聚縮醛;聚苯硫醚等。需要說明的是,在這些樹脂為共聚物時(shí),也可以是 無規(guī)共聚物、嵌段共聚物中的任意形態(tài)的共聚物。
[0079] 形成本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的樹脂組合物優(yōu)選包含發(fā)泡成核劑。例如,形成上述聚 酯系樹脂發(fā)泡體的聚酯系樹脂組合物優(yōu)選包含發(fā)泡成核劑。若上述聚酯系樹脂組合物含有 發(fā)泡成核劑,則容易得到良好發(fā)泡狀態(tài)的聚酯系樹脂發(fā)泡體。需要說明的是,發(fā)泡成核劑可 以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0080] 作為上述發(fā)泡成核劑,沒有特別的限定,可優(yōu)選列舉出無機(jī)物。作為上述無機(jī)物, 可列舉出:例如氫氧化鋁、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等氫氧化物;粘土(尤其是硬質(zhì)粘 土);滑石;二氧化硅;沸石;例如碳酸鈣、碳酸鎂等堿土金屬碳酸鹽;例如氧化鋅、氧化鈦、 氧化鋁等金屬氧化物;例如鐵粉、銅粉、鋁粉、鎳粉、鋅粉、鈦粉等各種金屬粉、合金的粉等金 屬粉;云母;碳顆粒;玻璃纖維;碳納米管;層狀硅酸鹽;玻璃等。
[0081] 其中,對(duì)于作為發(fā)泡成核劑的上述無機(jī)物,從抑制粗大泡孔的產(chǎn)生、能夠容易地得 到均勻且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)的方面來看,優(yōu)選粘土、堿土金屬碳酸鹽、更優(yōu)選為硬質(zhì)粘土。
[0082] 上述硬質(zhì)粘土為幾乎不含粗顆粒的粘土。尤其,上述硬質(zhì)粘土優(yōu)選為166目篩余 物為0.01%以下的粘土、更優(yōu)選為166目篩余物為0.001%以下的粘土。需要說明的是,篩 余物為在用篩子篩時(shí),未通過而殘留的物質(zhì)相對(duì)于總體的比率(重量基準(zhǔn))。
[0083] 上述硬質(zhì)粘土是以氧化鋁和氧化硅為必需成分而構(gòu)成的。上述硬質(zhì)粘土中的氧化 鋁和氧化硅的總計(jì)的比率相對(duì)于上述硬質(zhì)粘土總量(100重量% )優(yōu)選為80重量%以上 (例如80?100重量% )、更優(yōu)選為90重量%以上(例如90?100重量% )。另外,上述 硬質(zhì)粘土也可以進(jìn)行煅燒。
[0084] 對(duì)上述硬質(zhì)粘土的平均粒徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為0. 1?10 μ m、更優(yōu)選為 0. 2?5. 0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?1. 0 μ m。
[0085] 另外,上述無機(jī)物優(yōu)選進(jìn)行了表面加工。即,上述發(fā)泡成核劑優(yōu)選為經(jīng)表面處理的 無機(jī)物。作為用于無機(jī)物的表面處理的表面處理劑,沒有特別的限定,從通過實(shí)施表面加工 處理而得到與樹脂(尤其是聚酯系樹脂)的親和性好,發(fā)泡時(shí)、成型時(shí)、混煉時(shí)、延伸時(shí)等不 產(chǎn)生空隙、發(fā)泡時(shí)泡孔不破泡之類的效果的方面出發(fā),可優(yōu)選列舉出:鋁系化合物、硅烷系 化合物、鈦酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物、異氰酸酯系化合物、高級(jí)脂肪酸或其鹽、以及磷酸 酯系,可更優(yōu)選列舉出:硅烷系化合物(尤其是硅烷偶聯(lián)劑)、高級(jí)脂肪酸或其鹽(尤其是 硬脂酸)。需要說明的是,上述表面處理劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0086] S卩,上述無機(jī)物的表面處理加工特別優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)處理、或利用高級(jí)脂肪酸或 其鹽的處理。
[0087] 對(duì)上述鋁系化合物沒有特別的限定,優(yōu)選鋁系偶聯(lián)劑。作為上述鋁系偶聯(lián)劑,例 如可列舉出:二異丙醇乙酰燒氧基錯(cuò)(acetoalkoxy aluminum diisopropylate)、乙醇錯(cuò)、 異丙醇錯(cuò)、二異丙醇單仲丁氧基錯(cuò)(mono-sec-butoxy aluminum diisopropylate)、仲丁酸 錯(cuò)、乙酉先乙酸乙酉旨二異丙酉享錯(cuò)(ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate)、三(乙酉先 乙酸乙酯)錯(cuò)(aluminum tris (ethyl acetoacetate))、單乙酰丙酮雙(乙酰乙酸乙酯) 錯(cuò)(aluminum mono-acetylacetonate bis (ethyl acetoacetate))、三(乙酉先丙酮)錯(cuò)、環(huán) 狀異丙醇錯(cuò)氧化物(cyclic aluminum oxide isopropylate)、環(huán)狀異硬脂酸酯錯(cuò)氧化物 (cyclic aluminum oxide isostearate)等。
[0088] 對(duì)上述硅烷系化合物沒有特別的限定,優(yōu)選硅烷系偶聯(lián)劑。作為上述硅烷系偶聯(lián) 齊IJ,例如可列舉出:含乙烯基的硅烷系偶聯(lián)劑、含(甲基)丙烯?;墓柰橄蹬悸?lián)劑、含氨 基的硅烷系偶聯(lián)劑、含環(huán)氧基的硅烷系偶聯(lián)劑、含巰基的硅烷系偶聯(lián)劑、含羧基的硅烷系偶 聯(lián)劑、含鹵原子的硅烷系偶聯(lián)劑等。具體而言,作為硅烷系偶聯(lián)劑,例如可列舉出:乙烯基 二甲氧基娃燒、乙稀基乙氧基娃燒、-甲基乙稀基甲氧基娃燒、-甲基乙稀基乙氧基娃燒、 甲基乙稀基-甲氧基娃燒、甲基乙稀基-乙氧基娃燒、乙稀基 -二(2_甲氧基)娃燒、乙稀 基三乙酰氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-丙基甲基二甲氧基 娃燒、3_氛基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、2_氛基乙基二甲氧基娃燒、 3-[N_(2-氨基乙基)氨基]丙基二甲氧基娃燒、3-[N_(2-氨基乙基)氨基]丙基二乙氧基 娃燒、2-[1^(2-氣基乙基)氣基]乙基二甲氧基娃燒、2-(3,4 -環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基 娃燒、2-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二乙氧基娃燒、3-環(huán)氧丙氧基-丙基二甲氧基娃燒、3 -環(huán) 氧丙氧基-丙基甲基二乙氧基娃燒、2-環(huán)氧丙氧基-乙基二甲氧基娃燒、2_環(huán)氧丙氧基-乙 基二乙氧基娃燒、3_疏基丙基二甲氧基娃燒、竣甲基二乙氧基娃燒、3_竣基丙基二甲氧基 娃燒、3-竣基丙基二乙氧基娃燒等。
[0089] 對(duì)上述鈦酸酯系化合物沒有特別的限定,優(yōu)選鈦酸酯系偶聯(lián)劑。作為上述鈦酸酯 系偶聯(lián)劑,例如可列舉出:異丙基三異硬酯?;佀狨ァ惐ń沽姿岫刘ィ┾佀狨?、 異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基十三烷基苯磺?;佀狨?、四異丙基雙 (亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、四辛基雙(亞磷酸雙十三烷基酯)鈦酸酯、四(2, 2-二烯丙氧基 甲基-1- 丁基)雙(二-十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸 酯、雙(焦磷酸二辛酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基三辛酰基鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酰基異 硬脂酰基鈦酸酯、異丙基異硬脂酰基二丙烯?;佀狨?、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、 異丙基二異丙苯基苯基欽酸醋、-異丙苯基苯基氧乙酸醋欽酸醋、-異硬脂醜基亞乙基欽 酸酯等。
[0090] 對(duì)上述環(huán)氧化合物沒有特別的限定,優(yōu)選環(huán)氧系樹脂、單環(huán)氧系化合物。作為上述 環(huán)氧系樹脂,例如可列舉出:雙酚A型環(huán)氧系樹脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型 環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂等。另外,作為上述單環(huán)氧系化合物,例 如可列舉出:苯乙烯氧化物、縮水甘油基苯基醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、表氯醇、縮水甘油等。
[0091] 對(duì)上述異氰酸酯系化合物沒有特別的限定,優(yōu)選多異氰酸酯系化合物、單異氰酸 酯系化合物。作為上述多異氰酸酯系化合物,例如可列舉出:四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸 酯等脂環(huán)式二異氰酸酯;二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異氰 酸酯、苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族二 異氰酸酯;由這些二異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應(yīng)生成的具有游離異氰酸酯基的聚 合物等。另外,作為上述單異氰酸酯系化合物,例如可列舉出異氰酸苯酯、異氰酸硬脂酯等。
[0092] 作為上述高級(jí)脂肪酸或其鹽,例如可列舉出:油酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等高級(jí) 脂肪酸、以及該高級(jí)脂肪酸的鹽(例如金屬鹽等)。作為上述高級(jí)脂肪酸的金屬鹽中的金屬 原子,例如可列舉出:鈉原子、鉀原子等堿金屬原子、鎂原子、鈣原子等堿土金屬原子等。
[0093] 上述磷酸酯類優(yōu)選磷酸偏酯類。作為上述磷酸偏酯類,例如可列舉出:磷酸(正磷 酸等)被醇成分(硬脂醇等)部分酯化(單酯化或二酯化)而成的磷酸偏酯、該磷酸偏酯 的鹽(堿金屬等的金屬鹽等)等。
[0094] 作為利用表面處理劑對(duì)上述無機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的方法,沒有特別的限定,例 如可列舉出干法、濕法、整體摻混(integral blend)法等。另外,對(duì)在利用表面處理劑對(duì)無 機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的表面處理劑的量沒有特別的限定,相對(duì)于上述無機(jī)物100重量份, 優(yōu)選為0. 1?10重量份、更優(yōu)選為0. 3?8重量份。
[0095] 另外,對(duì)上述無機(jī)物的166目篩余物沒有特別的限定,優(yōu)選為0. 01%以下、更優(yōu)選 為0. 001 %以下。這是因?yàn)?,使上述樹脂組合物(例如,上述聚酯系樹脂組合物等)發(fā)泡時(shí), 若存在粗顆粒,則容易產(chǎn)生泡孔的破泡。原因是顆粒的大小超過了泡孔壁的厚度。
[0096] 對(duì)上述無機(jī)物的平均粒徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為0. 1?10 μ m、更優(yōu)選為0. 2? 5. 0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?1. 0 μ m。若上述平均粒徑低于0. 1 μ m,則有時(shí)作為成核劑不 能充分發(fā)揮功能。另一方面,若上述平均粒徑超過10 μ m,則有時(shí)在上述聚酯系樹脂組合物 等樹脂組合物的發(fā)泡時(shí)成為漏氣的原因,是不優(yōu)選的。
[0097] 尤其,從與樹脂的親和性(例如,與聚酯系樹脂的親和性等)、抑制因樹脂與無機(jī) 物的界面的空隙的產(chǎn)生(例如,聚酯系樹脂與無機(jī)物的界面的空隙的產(chǎn)生等)而導(dǎo)致發(fā)泡 時(shí)的破泡并容易地得到微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)的方面來看,上述發(fā)泡成核劑優(yōu)選進(jìn)行了表面處理 加工的無機(jī)物(尤其是進(jìn)行了表面處理加工的硬質(zhì)粘土)。
[0098] 對(duì)上述樹脂組合物中的發(fā)泡成核劑的含量沒有特別的限定。例如,對(duì)上述聚酯系 樹脂組合物中的發(fā)泡成核劑的含量沒有特別的限定,相對(duì)于聚酯系樹脂組合物總量(100 重量% ),優(yōu)選為0. 1?20重量%、更優(yōu)選為0.3?10重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5?6重 量%。若上述含量為0.1重量%以上,則能夠充分確保用于形成氣泡的位點(diǎn)(氣泡形成部 位),容易得到微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。另外,若上述含量為20重量%以下,則能夠抑制 聚酯系樹脂組合物的粘度顯著上升,進(jìn)而能夠抑制聚酯系樹脂組合物的發(fā)泡時(shí)的漏氣,容 易得到均勻的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。
[0099] 進(jìn)而,上述樹脂組合物也可以包含改性聚合物。例如,上述聚酯系樹脂組合物優(yōu)選 包含環(huán)氧改性聚合物。上述環(huán)氧改性聚合物作為交聯(lián)劑而發(fā)揮作用。另外,作為提高上述 聚酯系樹脂組合物(尤其是包含聚酯系彈性體的上述聚酯系樹脂組合物)的熔融張力和 應(yīng)變硬化率的改性劑(樹脂改性劑)而發(fā)揮作用。因此,若上述聚酯系樹脂組合物包含環(huán) 氧改性聚合物,則會(huì)得到規(guī)定值以上的應(yīng)力保持率,容易得到優(yōu)異的變形恢復(fù)性能,是優(yōu)選 的。并且容易得到高發(fā)泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。需要說明的是,這樣的環(huán)氧改性聚 合物等改性聚合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0100] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物沒有特別的限定,從比低分子量的具有環(huán)氧基的化合物難 形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、能夠容易地得到熔融張力和應(yīng)變硬化率優(yōu)異的上述聚酯系樹脂組合物 的方面來看,優(yōu)選為選自在丙烯酸類聚合物的主鏈的末端、側(cè)鏈上具有環(huán)氧基的聚合物的 環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、在聚乙烯的主鏈的末端、側(cè)鏈上具有環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧改 性聚乙烯中的至少1種聚合物。
[0101] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的重均分子量沒有特別的限定,優(yōu)選為5000?100000、更 優(yōu)選為8000?80000、進(jìn)一步優(yōu)選為10000?70000、特別優(yōu)選為20000?60000。需要說 明的是,若分子量低于5000,則有時(shí)環(huán)氧改性聚合物的反應(yīng)性升高,無法高發(fā)泡化。
[0102] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的環(huán)氧當(dāng)量沒有特別的限定,優(yōu)選為100?3000g/eq、更 優(yōu)選為200?2500g/eq、進(jìn)一步優(yōu)選為300?2000g/eq、特別優(yōu)選為800?1600g/eq。若 上述環(huán)氧改性聚合物的環(huán)氧當(dāng)量為3000g/eq以下,則會(huì)充分提高上述聚酯系樹脂組合物 的熔融張力和應(yīng)變硬化率、得到規(guī)定值以上的應(yīng)力保持率、容易得到優(yōu)異的變形恢復(fù)性能, 是優(yōu)選的。并且容易得到高發(fā)泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。另外,若上述環(huán)氧改性聚合 物的環(huán)氧當(dāng)量為l〇〇g/eq以上,則環(huán)氧改性聚合物的反應(yīng)性提高,能夠抑制上述聚酯系樹 脂組合物的粘度變得過高而無法高發(fā)泡化之類的不利情況,是優(yōu)選的。
[0103] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的粘度(B型粘度、25°C )沒有特別的限定,優(yōu)選為2000? 4000mPa · s、更優(yōu)選為2500?3200mPa · s。若上述環(huán)氧改性聚合物的粘度為2000mPa · s 以上,則會(huì)抑制上述聚酯系樹脂組合物的發(fā)泡時(shí)的氣泡壁的破壞、容易得到高發(fā)泡且微細(xì) 的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。另一方面,若粘度為4000mPa*s以下,則容易得到上述聚酯系樹脂組 合物的流動(dòng)性、能夠有效地發(fā)泡,是優(yōu)選的。
[0104] 特別優(yōu)選上述環(huán)氧改性聚合物的重均分子量為5000?100000、環(huán)氧當(dāng)量為100? 3000g/eq。
[0105] 對(duì)上述樹脂組合物包含改性聚合物時(shí)的改性聚合物的含量沒有特別的限定。例 如,對(duì)上述聚酯系樹脂組合物中的上述環(huán)氧改性聚合物的含量沒有特別的限定,相對(duì)于上 述聚酯系樹脂100重量份,優(yōu)選為〇. 5?15. 0重量份、更優(yōu)選為0. 6?10. 0重量份、進(jìn)一步 優(yōu)選為0. 7?7. 0重量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8?3. 0重量份。若上述環(huán)氧改性聚合物的 含量為0. 5重量份以上,則能夠提高上述聚酯系樹脂組合物的熔融張力和應(yīng)變硬化率、得 到規(guī)定值以上的應(yīng)力保持率、容易得到優(yōu)異的變形恢復(fù)性能,是優(yōu)選的。并且容易得到高發(fā) 泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),是優(yōu)選的。另外,若上述環(huán)氧改性聚合物的含量為15.0重量份以下, 則能夠抑制上述聚酯系樹脂組合物的粘度變得過高而無法高發(fā)泡化之類的不利情況,容易 得到高發(fā)泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。
[0106] 需要說明的是,上述環(huán)氧改性聚合物可以防止由水解(例如,由原料吸濕引起的 水解等)、熱分解、氧化分解等引起的聚酯鏈斷裂,進(jìn)而可以使斷裂的聚酯鏈再鍵合,因此能 夠進(jìn)一步提高上述聚酯系樹脂組合物的熔融張力。另外,由于上述環(huán)氧改性聚合物在一分 子中具有多個(gè)環(huán)氧基,因此,比以往的環(huán)氧系交聯(lián)劑更容易形成支鏈結(jié)構(gòu),能夠進(jìn)一步提高 上述聚酯系樹脂組合物的應(yīng)變硬化率。
[0107] 上述樹脂組合物還優(yōu)選包含潤(rùn)滑劑。例如,上述聚酯系樹脂組合物優(yōu)選包含潤(rùn)滑 齊?。若上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物包含潤(rùn)滑劑,則上述樹脂組合物的成型性提高, 是優(yōu)選的?;瑒?dòng)性變好,例如能夠容易地從擠出機(jī)擠出成所期望的形狀而不堵塞,是優(yōu)選 的。需要說明的是,潤(rùn)滑劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0108] 作為上述潤(rùn)滑劑,沒有特別限制,例如可列舉出:脂肪族羧酸及其衍生物(例如脂 肪族羧酸酐、脂肪族羧酸的堿金屬鹽、脂肪族羧酸的堿土金屬鹽等)。作為上述脂肪族羧酸 及其衍生物,其中,優(yōu)選月桂酸及其衍生物、硬脂酸及其衍生物、巴豆酸及其衍生物、油酸及 其衍生物、馬來酸及其衍生物、戊二酸及其衍生物、山崳酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物 等碳數(shù)3?30的脂肪族羧酸及其衍生物。另外,在碳數(shù)3?30的脂肪族羧酸及其衍生物 中,從在樹脂組合物中的分散性、溶解性、表面外觀改良的效果等觀點(diǎn)來看,優(yōu)選硬脂酸及 其衍生物、褐煤酸及其衍生物,特別優(yōu)選硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽。進(jìn)而,在 硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽中,更適宜為硬脂酸鋅、硬脂酸鈣。
[0109] 另外,作為上述潤(rùn)滑劑,還可列舉出丙烯酸類潤(rùn)滑劑。作為上述丙烯酸類潤(rùn)滑劑 的市售品,例如可列舉出丙烯酸類高分子外部潤(rùn)滑劑(商品名"METABLEN L"、Mitsubishi Rayon Co·, Ltd.制造)等。
[0110] 作為上述潤(rùn)滑劑,特別優(yōu)選丙烯酸類潤(rùn)滑劑。
[0111] 在上述樹脂組合物包含潤(rùn)滑劑時(shí),對(duì)潤(rùn)滑劑的含量沒有特別的限定。例如,對(duì)上 述聚酯系樹脂組合物中的上述潤(rùn)滑劑的含量沒有特別的限定,相對(duì)于聚酯系樹脂100重量 份,優(yōu)選為0. 1?20重量份、更優(yōu)選為0. 3?10重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?8重量份。若 上述潤(rùn)滑劑的含量為〇. 1重量份以上,則容易得到通過包含上述潤(rùn)滑劑而得到的效果,是 優(yōu)選的。另一方面,若上述潤(rùn)滑劑的含量為20重量份以下,則會(huì)抑制使上述聚酯系樹脂組 合物發(fā)泡時(shí)的氣泡漏氣、能夠抑制無法高發(fā)泡化這樣的不利情況,是優(yōu)選的。
[0112] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹脂組合物中也可以包含交聯(lián)劑。例 如,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述聚酯系樹脂組合物中也可以包含交聯(lián)劑。作為上 述交聯(lián)劑,沒有特別的限定,例如可列舉出:環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑、硅烷醇系交 聯(lián)劑、三聚氰胺樹脂系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、氨基樹脂系交聯(lián)劑 等。需要說明的是,交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0113] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹脂組合物中也可以包含結(jié)晶促進(jìn) 齊U。例如,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述聚酯系樹脂組合物中也可以包含結(jié)晶促進(jìn) 齊IJ。作為上述結(jié)晶化促進(jìn)劑,沒有特別限制,例如可列舉出烯烴系樹脂。作為這樣的烯烴系 樹脂,優(yōu)選分子量分布寬且在高分子量側(cè)具有肩峰型的樹脂、微交聯(lián)型的樹脂(少許交聯(lián) 型的樹脂)、長(zhǎng)鏈支鏈型的樹脂等。作為上述烯烴系樹脂,可列舉出:低密度聚乙烯、中密度 聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其 他α-烯烴(例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其他 烯屬不飽和單體(例如乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇 等)的共聚物等。需要說明的是,烯烴系樹脂為共聚物的情況下,可以是無規(guī)共聚物、嵌段 共聚物的任意形態(tài)的共聚物。另外,烯烴系樹脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0114] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹脂組合物中也可以含有阻燃劑。例 如,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述聚酯系樹脂組合物中也可以含有阻燃劑。這是因 為,本發(fā)明的聚酯系樹脂發(fā)泡體雖然由于包含聚酯系樹脂而具有易燃的特性,但有時(shí)會(huì)用 于電氣設(shè)備或電子設(shè)備用途等必須賦予阻燃性的用途。作為上述阻燃劑,沒有特別限制,例 如可列舉出具有阻燃性的粉末顆粒(例如粉末狀的各種阻燃劑等),可優(yōu)選列舉出無機(jī)阻 燃劑。作為上述無機(jī)阻燃劑,例如可以是溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、銻系阻燃劑 等,但是,氯系阻燃劑、溴系阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害且對(duì)設(shè)備類具有腐蝕性的氣 體成分,另外,磷系阻燃劑、銻系阻燃劑存在有害性、爆炸性等問題,因此,優(yōu)選無鹵-無銻 系無機(jī)阻燃劑(不包含鹵化物及銻化合物的無機(jī)阻燃劑)。作為該無鹵-無銻系無機(jī)阻燃 齊?,例如可列舉出:氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂?氧化鎳的水合物、氧化鎂·氧化鋅的水合 物等水合金屬化合物等。需要說明的是,水合金屬氧化物也可以進(jìn)行表面處理。上述阻燃 劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0115] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹脂組合物中也可以根據(jù)需要包含 下述的添加劑。例如,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述聚酯系樹脂組合物也可以根據(jù) 需要包含下述的添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉出:結(jié)晶成核劑、增塑劑、著色劑 (例如,以黑色著色為目的的炭黑、顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防老劑、增強(qiáng) 齊U、抗靜電劑、表面活性劑、張力改性劑、防收縮劑、流動(dòng)性改性劑、硫化劑、表面處理劑、分 散助劑、聚酯樹脂用改性劑等。另外,添加劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0116] 尤其,從容易得到具有規(guī)定值以上的應(yīng)力保持率的聚酯系樹脂發(fā)泡體的觀點(diǎn)來 看,上述聚酯系樹脂組合物優(yōu)選至少包含下述的(i)?(ii)。
[0117] (i) :230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1.5?4.0g/10min的聚酯系熱塑性彈性 體(優(yōu)選的是,230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1.5?4.0g/10min、且為硬鏈段與軟鏈段 的嵌段共聚物的聚酯系熱塑性彈性體,更優(yōu)選為230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1. 5? 4. 0g/10min、以由芳香族二羧酸與羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二醇成分縮 聚形成的聚酯作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段的聚酯?聚醚型的共聚物)
[0118] (ii):發(fā)泡成核劑(優(yōu)選進(jìn)行了表面處理加工的無機(jī)物、更優(yōu)選為進(jìn)行了表面處 理加工的硬質(zhì)粘土)
[0119] 作為上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物的制作方法,沒有特別的限定,例如可 列舉出將上述樹脂、根據(jù)需要添加的添加劑等進(jìn)行混合。需要說明的是,在制作時(shí),也可以 加熱。
[0120] 對(duì)上述聚酯系樹脂組合物等的上述樹脂組合物的熔融張力(牽引速度:2.0m/ min)沒有特別的限定,優(yōu)選為13?70cN、更優(yōu)選為15?60cN、進(jìn)一步優(yōu)選為15?55cN、 更進(jìn)一步優(yōu)選為26?50cN。若上述熔融張力為13cN以上,則使上述樹脂組合物發(fā)泡時(shí),會(huì) 得到大的發(fā)泡倍率、容易形成獨(dú)立的氣泡,另外,形成的氣泡的形狀容易變得均勻,是優(yōu)選 的。另一方面,若上述熔融張力為70cN以下,則容易得到良好的流動(dòng)性,因此能夠抑制因流 動(dòng)性降低而造成的對(duì)發(fā)泡的不良影響,是優(yōu)選的。
[0121] 需要說明的是,上述熔融張力是指:使用規(guī)定的裝置,將通過規(guī)定的模頭、在規(guī)定 的溫度和擠出速度下擠出的熔融樹脂以規(guī)定的牽引速度牽引成股線狀時(shí)的張力。在本發(fā)明 中,使用Malvern公司制造的Capillary Extrusion Rheometer,通過直徑為2_、長(zhǎng)度為 20mm的毛細(xì)管、以8. 8mm/min的恒定速度擠出樹脂,將以2m/min的牽引速度牽引該樹脂的 值作為烙融張力。
[0122] 另外,上述熔融張力是在從上述樹脂組合物的樹脂的熔點(diǎn)起的高溫側(cè)10±2°C的 溫度下測(cè)定的值。這是因?yàn)椋瑯渲诘陀谌埸c(diǎn)的溫度下不會(huì)成為熔融狀態(tài),另一方面,在遠(yuǎn) 遠(yuǎn)超過從熔點(diǎn)起的高溫側(cè)的溫度下完全變?yōu)榱黧w,無法測(cè)定熔融張力。
[0123] 對(duì)上述聚酯系樹脂組合物等上述樹脂組合物的應(yīng)變硬化率(應(yīng)變速度:0. 1[1/ s])沒有特別的限定,從得到均勻且致密的泡孔結(jié)構(gòu)的方面,并且從抑制發(fā)泡時(shí)的泡孔的破 泡而得到高發(fā)泡的發(fā)泡體的方面來看,優(yōu)選為2. 0?5. 0、更優(yōu)選為2. 5?4. 5。另外,上述 樹脂組合物的應(yīng)變硬化率為在上述樹脂組合物的樹脂的熔點(diǎn)下的應(yīng)變硬化率。需要說明的 是,應(yīng)變硬化率是如下的指標(biāo):在單軸伸長(zhǎng)粘度的測(cè)定中,在從測(cè)定開始后單軸伸長(zhǎng)粘度隨 著應(yīng)變的增加而緩慢上升的區(qū)域(線形區(qū)域)偏離、且單軸伸長(zhǎng)粘度升高的區(qū)域(非線形 區(qū)域)中,表示單軸伸長(zhǎng)粘度的增加程度的指標(biāo)。
[0124] 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使上述樹脂組合物發(fā)泡來形成。例如,上述聚酯系 樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使上述聚酯系樹脂組合物發(fā)泡來形成。對(duì)于上述聚酯系樹脂組合物等 樹脂組合物的發(fā)泡方法,沒有特別的限定,優(yōu)選使高壓氣體(尤其是后述的非活性氣體)浸 滲到上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物中,然后減壓(釋放壓力)的發(fā)泡方法。即,本發(fā) 明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選經(jīng)過使高壓氣體(尤其是后述的非活性氣體)浸滲到上述樹脂組合物 中,然后減壓的工序來形成。例如,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體優(yōu)選經(jīng)過使高壓氣體(尤其是后 述的非活性氣體)浸滲到上述聚酯系樹脂組合物中,然后減壓的工序來形成。
[0125] 作為上述氣體,優(yōu)選非活性氣體。上述非活性氣體是指對(duì)上述聚酯系樹脂組合物 為非活性、且能夠浸滲的氣體。作為上述非活性氣體,沒有特別的限定,例如可列舉出:二氧 化碳?xì)怏w(碳酸氣體)、氮?dú)?、氦氣、空氣等。這些氣體也可以混合使用。其中,從浸滲量多、 浸滲速度大的方面來看,優(yōu)選二氧化碳?xì)怏w。
[0126] 需要說明的是,作為上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物的發(fā)泡方法,還可列舉 出物理發(fā)泡方法(基于物理方法的發(fā)泡方法)、化學(xué)發(fā)泡方法(基于化學(xué)方法的發(fā)泡方 法)。在物理發(fā)泡方法中,作為發(fā)泡劑(發(fā)泡劑氣體)使用的物質(zhì)的可燃性、毒性以及破壞 臭氧層等對(duì)環(huán)境的影響令人擔(dān)憂,而利用非活性氣體的發(fā)泡方法在不使用這樣的發(fā)泡劑方 面是環(huán)保的方法。在化學(xué)發(fā)泡方法中,因發(fā)泡劑而產(chǎn)生的發(fā)泡氣體的殘?jiān)鼤?huì)殘留在發(fā)泡體 中,因此在對(duì)低污染性要求特別高的電子設(shè)備用途中,有時(shí)由腐蝕性氣體、氣體中的雜質(zhì)而 導(dǎo)致的污染成為問題。但是,根據(jù)使用非活性氣體的發(fā)泡方法,能夠得到?jīng)]有這樣的雜質(zhì)等 的清潔的發(fā)泡體。進(jìn)而,在物理發(fā)泡方法和化學(xué)發(fā)泡方法中,可認(rèn)為不管哪種方法都難以形 成微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),尤其是極難形成300 μ m以下的微細(xì)氣泡。
[0127] 進(jìn)而,從對(duì)上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物的浸滲速度大的方面來看,上述 氣體(尤其是非活性氣體)優(yōu)選為超臨界狀態(tài)。超臨界狀態(tài)下,氣體在上述聚酯系樹脂組 合物等樹脂組合物中的溶解度增大,可以高濃度混入。另外,在浸滲后壓力急劇降低時(shí),如 上所述地能夠以高濃度浸滲,因此氣泡核的產(chǎn)生增多,即使孔隙率相同,該氣泡核生長(zhǎng)而形 成的氣泡的密度也會(huì)增大,因此能夠得到微細(xì)的氣泡。需要說明的是,二氧化碳的臨界溫度 為31°C,臨界壓力為7.4MPa。
[0128] 如上所述,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體優(yōu)選通過使高壓氣體浸滲到上述樹脂組合物中來 制造,此時(shí)可以使用間歇方式,也可以使用連續(xù)方式,所述間歇方式中,預(yù)先將上述樹脂組 合物成型為片狀等適宜的形狀而制成未發(fā)泡樹脂成型體(未發(fā)泡成型物),然后使高壓氣 體浸滲到該未發(fā)泡樹脂成型體中并釋放壓力,由此使其發(fā)泡;所述連續(xù)方式中,在加壓下將 上述聚酯系樹脂組合物與高壓氣體一起混煉并成型,與此同時(shí)釋放壓力,同時(shí)進(jìn)行成型和 發(fā)泡。
[0129] 對(duì)于本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體,對(duì)利用間歇方式制造的情況進(jìn)行說明。在間歇方式中, 首先,在制造樹脂發(fā)泡體時(shí)制造未發(fā)泡樹脂成型體,作為該未發(fā)泡樹脂成型體的制造方法, 沒有特別的限定,例如可列舉出:使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)將上述樹脂組 合物成型的方法;使用輥、凸輪、捏合機(jī)、班伯里型等設(shè)有槳葉的混煉機(jī)預(yù)先將上述樹脂組 合物均勻混煉,使用熱板的壓制等將其壓制成型為規(guī)定的厚度的方法;使用注射成型機(jī)將 上述聚酯系樹脂組合物成型的方法等。在這些方法中,優(yōu)選選擇適當(dāng)?shù)姆椒ㄒ缘玫剿谕?的形狀、厚度的未發(fā)泡樹脂成型體。需要說明的是,未發(fā)泡樹脂成型體也可以通過除了擠出 成型、壓制成型、注射成型以外的其它成型方法制造。另外,未發(fā)泡樹脂成型體的形狀不限 于片狀,可以根據(jù)用途選擇各種形狀。例如可列舉出:片狀、卷狀、棱柱狀、板狀等。接著, 經(jīng)過如下工序形成氣泡:氣體浸滲工序,其中,將上述未發(fā)泡樹脂成型體(上述樹脂組合物 的成型體)放入耐壓容器(高壓容器)中,注入(導(dǎo)入)高壓氣體,使高壓氣體浸滲到未發(fā) 泡樹脂成型體中;減壓工序,其中,在使高壓氣體充分浸滲的時(shí)間點(diǎn)釋放壓力(通常至大氣 壓),使未發(fā)泡樹脂成型體中產(chǎn)生氣泡核;加熱工序,其中,根據(jù)情況(根據(jù)需要)通過加熱 使氣泡核生長(zhǎng)。需要說明的是,也可以不設(shè)置加熱工序而在室溫下使氣泡核生長(zhǎng)。如此使 氣泡生長(zhǎng)后,根據(jù)需要用冷水等急劇冷卻,使形狀固定化,由此得到樹脂發(fā)泡體。需要說明 的是,高壓氣體的導(dǎo)入可以連續(xù)進(jìn)行,也可以不連續(xù)進(jìn)行。進(jìn)而,作為使氣泡核生長(zhǎng)時(shí)的加 熱方法,也可以采用水浴、油浴、熱輥、熱風(fēng)烘箱、遠(yuǎn)紅外線、近紅外線、微波等公知慣用的方 法。
[0130] 即,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到由上 述樹脂組合物構(gòu)成的未發(fā)泡成型物中,然后減壓的工序來使其發(fā)泡,由此而形成。另外,也 可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到由上述樹脂組合物構(gòu)成的未發(fā)泡成型物 中,然后減壓的工序,進(jìn)而加熱,由此而形成。例如,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過使高 壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到由上述聚酯系樹脂組合物構(gòu)成的未發(fā)泡成型物中,然 后減壓的工序使其發(fā)泡,由此而形成。另外,也可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣體) 浸滲到由上述聚酯系樹脂組合物構(gòu)成的未發(fā)泡成型物中,然后減壓的工序,進(jìn)而加熱,由此 而形成。
[0131] 另一方面,利用連續(xù)方式制造時(shí),例如可列舉出通過如下工序制造:混煉浸滲工 序,其中,一邊使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)對(duì)上述樹脂組合物進(jìn)行混煉,一 邊注入(導(dǎo)入)高壓氣體,使氣體充分浸滲到上述樹脂組合物中;成型減壓工序,其中,通過 設(shè)置在擠出機(jī)前端的模頭等擠出上述樹脂組合物,由此釋放壓力(通常至大氣壓),同時(shí)進(jìn) 行成型和發(fā)泡。另外,根據(jù)情況(根據(jù)需要)也可以設(shè)置通過加熱使氣泡生長(zhǎng)的加熱工序。 如此使氣泡生長(zhǎng)后,根據(jù)需要用冷水等急劇冷卻,使形狀固定化,由此得到樹脂發(fā)泡體。需 要說明的是,在上述混煉浸滲工序及成型減壓工序中,除了擠出機(jī)以外,也可以使用注射成 型機(jī)等。
[0132] S卩,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到熔 融的上述樹脂組合物中,然后減壓的工序來使其發(fā)泡,由此而形成。另外,本發(fā)明的樹脂發(fā) 泡體也可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到熔融的上述樹脂組合物中,然后 減壓的工序,進(jìn)而加熱,由此而形成。例如,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過使高壓氣體 (尤其是非活性氣體)浸滲到熔融的上述聚酯系樹脂組合物中,然后減壓的工序來使其發(fā) 泡,由此而形成。另外,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過使高壓氣體(尤其是非活性氣 體)浸滲到熔融的上述聚酯系樹脂組合物中,然后減壓的工序,進(jìn)而加熱,由此而形成。
[0133] 在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,對(duì)氣體 (尤其是非活性氣體)的混合量沒有特別的限定,在上述聚酯系樹脂組合物的情況下,相對(duì) 于聚酯系樹脂組合物總量(100重量% ),優(yōu)選為1?10重量%、更優(yōu)選為2?8重量%。
[0134] 上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,使氣體 (尤其是非活性氣體)浸滲到未發(fā)泡樹脂成型體、上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物中 時(shí)的壓力優(yōu)選為3MPa以上(例如,3?lOOMPa)、更優(yōu)選為4MPa以上(例如,4?lOOMPa)。 氣體的壓力低于3MPa時(shí),發(fā)泡時(shí)的氣泡生長(zhǎng)顯著、氣泡徑變得過大,容易產(chǎn)生例如防塵效 果、遮光效果降低等不利情況而不優(yōu)選。這是因?yàn)椋瑝毫Φ蜁r(shí),氣體的浸滲量與高壓時(shí)相比 相對(duì)較少,氣泡核形成速度降低,所形成的氣泡核數(shù)減少,因此單個(gè)氣泡的氣體量反而增 力口,氣泡直徑變得極大。另外,在低于3MPa的壓力區(qū)域中,僅使浸滲壓力稍微變化,氣泡直 徑、氣泡密度就會(huì)大幅變化,因此氣泡直徑和氣泡密度的控制容易變困難。
[0135] 另外,在間歇方式中的氣體浸滲工序、連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,使高壓氣體 (尤其是非活性氣體)浸滲到未發(fā)泡樹脂成型體、上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物中 時(shí)的溫度可以在廣泛的范圍內(nèi)選擇,但考慮到操作性等時(shí),優(yōu)選為10?350°c。例如,在間 歇方式中,使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到片狀的未發(fā)泡樹脂成型體中時(shí)的浸滲 溫度優(yōu)選為40?300°C、更優(yōu)選為100?250°C。另外,在連續(xù)方式中,將高壓氣體(尤其 是非活性氣體)注入上述聚酯系樹脂組合物等樹脂組合物并混煉時(shí)的溫度優(yōu)選為150? 300°C、更優(yōu)選為210?250°C。需要說明的是,在使用二氧化碳作為高壓氣體的情況下,為 了保持超臨界狀態(tài),浸滲時(shí)的溫度(浸滲溫度)優(yōu)選為32°C以上(尤其是40°C以上)。
[0136] 需要說明的是,在上述減壓工序中,對(duì)減壓速度沒有特別的限定,為了得到均勻的 微細(xì)氣泡,優(yōu)選為5?300MPa/s。另外,對(duì)上述加熱工序中的加熱溫度沒有特別的限定,優(yōu) 選為40?250°C,更優(yōu)選為60?250°C。
[0137] 另外,根據(jù)上述樹脂發(fā)泡體的制造方法,能夠制造高發(fā)泡倍率的樹脂發(fā)泡體,因此 能夠得到厚的樹脂發(fā)泡體。例如,根據(jù)上述樹脂發(fā)泡體的制造方法,能夠制造高發(fā)泡倍率 的聚酯系樹脂發(fā)泡體,因此能夠得到厚的聚酯系樹脂發(fā)泡體。利用上述連續(xù)方式制造樹脂 發(fā)泡體時(shí),為了保持混煉浸滲工序中的擠出機(jī)內(nèi)部的壓力,需要使安裝在擠出機(jī)前端的模 頭的間隙盡可能窄(通常為〇. 1?1. 〇_)。因而,為了得到厚的樹脂發(fā)泡體,必須使通過 狹窄的間隙擠出的上述樹脂組合物以高倍率發(fā)泡,以往,由于得不到高發(fā)泡倍率,因此形成 的發(fā)泡體的厚度被限定得較?。ɡ?. 5?2. 0mm)。與其相對(duì),根據(jù)使用高壓氣體(尤其 是非活性氣體)制造的上述樹脂發(fā)泡體的制造方法,能連續(xù)地得到以最終厚度計(jì)為〇. 30? 5. 00mm的樹脂發(fā)泡體。
[0138] 上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的應(yīng)力保持率為規(guī)定值以上,因此 具備柔軟性并且壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異。換言之,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的壓縮變 形后的應(yīng)力恢復(fù)率高,因此容易發(fā)揮要回到原來的厚度的力,其結(jié)果,壓縮變形后的厚度恢 復(fù)性能優(yōu)異。
[0139] 上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體具有上述特性,因此適宜用作電氣 設(shè)備或電子設(shè)備等的密封材料、防塵材料。另外,適宜用作緩沖材料、沖擊吸收材料,尤其適 宜用作電氣設(shè)備或電子設(shè)備等的緩沖材料、沖擊吸收材料。
[0140] 作為上述電氣設(shè)備或電子設(shè)備,尤其可列舉出便攜式的電氣設(shè)備或電子設(shè)備。作 為這種便攜式的電氣設(shè)備或電子設(shè)備,例如可列舉出:手機(jī)、PHS、智能手機(jī)、平板(平板型 電腦)、移動(dòng)電腦(移動(dòng)PC)、移動(dòng)信息終端(PDA)、電子記事本、便攜式電視、便攜式廣播等 便攜式廣播接收機(jī)、便攜式游戲機(jī)、便攜式音頻播放器、便攜式DVD播放器、數(shù)字照相機(jī)等 相機(jī)、便攜式攝像機(jī)型攝像機(jī)等。需要說明的是,作為上述便攜式的電氣設(shè)備或電子設(shè)備以 外的電氣設(shè)備或電子設(shè)備,例如可列舉出家電制品、個(gè)人電腦等。
[0141] 因此,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體作為發(fā)泡密封材料(后述本 發(fā)明的發(fā)泡密封材料)裝配到手機(jī)等上述便攜式的電氣設(shè)備或電子設(shè)備的間隙中時(shí),即使 由于振動(dòng)、掉落時(shí)的沖擊而受到壓縮、變形成未完全地堵塞間隙的狀態(tài)、或產(chǎn)生凹陷,也能 夠迅速且充分地從變形、凹陷的狀態(tài)恢復(fù),充分堵塞間隙,能夠有效防止灰塵等異物的侵 入。
[0142] 進(jìn)而,上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體的壓縮變形后的變形恢復(fù)性 能優(yōu)異,因此利用轉(zhuǎn)印法在樹脂發(fā)泡體上設(shè)置粘合劑層時(shí),即使對(duì)樹脂發(fā)泡體施加壓力,也 不易在樹脂發(fā)泡體中殘留半永久的變形。例如,本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體在轉(zhuǎn)印時(shí),即使施加 10?20N/cm 2的壓力,氣泡結(jié)構(gòu)也不易被壓壞、從變形的恢復(fù)性能優(yōu)異。另外,在對(duì)片狀的 本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體貼附粘合帶(帶或片)時(shí),即使相對(duì)于初始的厚度壓縮50%左右,壓縮 變形后的變形恢復(fù)性能也優(yōu)異,因此不易留下變形。
[0143] (發(fā)泡密封材料)
[0144] 本發(fā)明的發(fā)泡密封材料至少包含上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體。 對(duì)本發(fā)明的發(fā)泡密封材料沒有特別的限定,例如可以僅由上述本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體構(gòu)成, 也可以由上述樹脂發(fā)泡體和其它層(尤其是粘合劑層(粘合層)、基材層等)構(gòu)成。
[0145] 對(duì)本發(fā)明的發(fā)泡密封材料的形狀沒有特別的限定,優(yōu)選為片狀(包括薄膜狀)、帶 狀。另外,也可以對(duì)上述發(fā)泡構(gòu)件實(shí)施加工以使其具有所期望的形狀、厚度等。例如,可以 對(duì)應(yīng)所使用的裝置、設(shè)備、殼體、構(gòu)件等加工成各種形狀。
[0146] 本發(fā)明的發(fā)泡密封材料特別優(yōu)選具有粘合劑層。例如,本發(fā)明的發(fā)泡密封材料優(yōu) 選在上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體上具有粘合劑層。例如,本發(fā)明的發(fā)泡 密封材料為片狀時(shí),優(yōu)選在其單面?zhèn)然騼擅鎮(zhèn)染哂姓澈蟿印1景l(fā)明的發(fā)泡密封材料具有 粘合劑層時(shí),例如可以在本發(fā)明的發(fā)泡密封材料上夾著粘合劑層設(shè)置加工用襯紙,進(jìn)而,可 以對(duì)被粘物(例如,筐體、部品等)進(jìn)行固定和/或暫時(shí)固定等。
[0147] 作為形成上述粘合劑層的粘合劑,沒有特別限制,例如可列舉出:丙烯酸類粘合 齊?、橡膠系粘合劑(天然橡膠系粘合劑、合成橡膠系粘合劑等)、聚硅氧烷系粘合劑、聚酯系 粘合劑、聚氣醋系粘合劑、聚醜胺系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、乙稀基燒基釀系粘合劑、氣系粘 合劑等。粘合劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。另外,粘合劑可以是乳液系粘合劑、溶 劑系粘合劑、熱熔型粘合劑、低聚物系粘合劑、固體粘合劑等中的任意形態(tài)的粘合劑。其中, 作為上述粘合劑,從防止對(duì)被粘物的污染等的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選丙烯酸類粘合劑。即,本發(fā)明 的發(fā)泡密封材料優(yōu)選在上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體上具有丙烯酸類粘 合劑層。
[0148] 對(duì)上述粘合劑層的厚度沒有特別的限定,優(yōu)選為2?100 μ m、更優(yōu)選為10? 100 μ m。粘合劑層越薄,則防止端部的灰塵、塵埃附著的效果越高,因此優(yōu)選厚度薄。需要 說明的是,粘合劑層可以具有單層、層疊體中的任意形態(tài)。
[0149] 本發(fā)明的發(fā)泡密封材料中,上述粘合劑層也可以?shī)A著其它層(底層)來設(shè)置。作 為這樣的底層,例如可列舉出:其它粘合劑層、中間層、底涂層、基材層(尤其是薄膜層、無 紡布層等)等。進(jìn)而,上述粘合劑層也可以被剝離薄膜(隔離體)(例如,剝離紙、剝離薄膜 等)保護(hù)。
[0150] 本發(fā)明的發(fā)泡密封材料包含上述聚酯系樹脂發(fā)泡體等本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體,因此 具備柔軟性并且壓縮變形后的變形恢復(fù)性能優(yōu)異。另外,防塵性優(yōu)異。進(jìn)而,遮光性優(yōu)異。
[0151] 本發(fā)明的發(fā)泡密封材料具有如上所述的特性,因此,可適宜地用作將各種構(gòu)件或 部件安裝(裝配)于規(guī)定的部位時(shí)所使用的密封材料。尤其,可適宜地在電氣或電子設(shè)備 中用作將構(gòu)成電氣或電子設(shè)備的部件安裝(裝配)在規(guī)定的部位時(shí)所使用的密封材料。作 為這樣的電氣或電子設(shè)備,尤其可列舉出上述便攜式的電氣設(shè)備或電子設(shè)備。
[0152] 作為可利用上述發(fā)泡密封材料安裝(裝配)的各種構(gòu)件或部件,沒有特別限定,例 如可優(yōu)選列舉出電氣或電子設(shè)備類中的各種構(gòu)件或部件等。作為這樣的電氣或電子設(shè)備用 的部件或組件,例如可列舉出:裝配在液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器、等離子顯示器等圖像 顯示裝置中的圖像顯示部件(顯示部)(尤其是小型的圖像顯示部件)、安裝在所謂的"手 機(jī)"、"移動(dòng)信息終端"等移動(dòng)通信裝置中的照相機(jī)、透鏡(特別是小型的照相機(jī)、透鏡)等光 學(xué)構(gòu)件或光學(xué)部件等。
[0153] 作為本發(fā)明的發(fā)泡密封材料的適宜的使用方式,例如可列舉出:出于防塵、遮光、 緩沖等目的而在LCD (液晶顯不器)等的顯不部周圍使用、夾在LCD (液晶顯不器)等的顯 示部和殼體(窗部)之間使用。
[0154] 實(shí)施例
[0155] 以下根據(jù)實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。
[0156] (實(shí)施例1)
[0157] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯作為硬鏈段 和以聚醚作為軟鏈段的嵌段共聚物(商品名"Pelprene P-90BD"、東洋紡株式會(huì)社制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:3. 0g/10min) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名"METABLEN L-1000"、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造):5 重量份、硬質(zhì)粘土(商品名 "ST-301"、白 石鈣株式會(huì)社制造、用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理):1重量份、炭黑(商品名"旭#35"、旭 碳株式會(huì)社制造):5重量份、以及環(huán)氧系改性劑(環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、重均分子量 (Mw) :50000、環(huán)氧當(dāng)量:1200g/eq、粘度:2850mPa · s) :2重量份進(jìn)行混煉,然后后擠出成股 線狀,水冷后切割成顆粒狀而成型。于是得到顆粒狀的樹脂組合物。
[0158] 將該顆粒狀的樹脂組合物投入單螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所株式會(huì)社制造),在 240°C的氣氛中、以17 (注入后13)MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和 后,冷卻至適于發(fā)泡的溫度,然后從模頭擠出,得到厚度為2. 0mm的片狀的樹脂發(fā)泡體。需 要說明的是,相對(duì)于樹脂組合物總量(100重量% ),二氧化碳?xì)怏w的混合量為3. 2重量%。
[0159] (實(shí)施例2)
[0160] 向上述單螺桿擠出機(jī)中注入3. 1重量%二氧化碳?xì)怏w,除此以外,與實(shí)施例1同樣 操作,得到樹脂發(fā)泡體。
[0161] (實(shí)施例3)
[0162] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯作為硬鏈段 和以聚醚作為軟鏈段的嵌段共聚物(商品名"Pelprene P-90BD"、東洋紡株式會(huì)社制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:3. 0g/10min) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名"METABLEN L_1000"、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd·制造):5 重量份、硬質(zhì)粘土(商品名"ST-301"、白石 鈣株式會(huì)社制造、用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理加工):3重量份、炭黑(商品名"旭#35"、 旭碳株式會(huì)社制造):5重量份、以及環(huán)氧系改性劑(環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、重均分子量 (Mw) :50000、環(huán)氧當(dāng)量:1200g/eq、粘度:2850mPa · s) :2重量份進(jìn)行混煉,然后擠出成股線 狀,水冷后切割成顆粒狀而成型。于是得到顆粒狀的樹脂組合物。將該顆粒狀的樹脂組合 物投入單螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所株式會(huì)社制造),在240°C的氣氛中、以17(注入后13) MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適于發(fā)泡的溫度,然后 從模頭擠出,得到厚度為1. 5mm的片狀的樹脂發(fā)泡體。需要說明的是,相對(duì)于顆粒狀的樹脂 組合物總量(100重量% ),二氧化碳?xì)怏w的混合量為3. 2重量%。
[0163] (比較例1)
[0164] 利用雙螺桿混煉機(jī),在200°C的溫度下將聚丙烯[熔體流動(dòng)速率(MFR): 0.35g/10min] :35重量份、熱塑性彈性體組合物[聚丙烯(PP)和乙烯/丙烯/5-乙叉 基-2-降冰片烯三元共聚物(EPT)的共混物(交聯(lián)型烯烴系熱塑性彈性體、TPV)、聚丙烯 和乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯三元共聚物的比例以重量基準(zhǔn)計(jì)為25/75,含有15 重量%炭黑]:60重量份、潤(rùn)滑劑(在1重量份硬脂酸單甘油酯中配混10重量份聚乙烯而 成的母料):5重量份、成核劑(氫氧化鎂、平均粒徑:0.8 μ m) :10重量份、芥酸酰胺(熔點(diǎn) 80?85°C ) :2重量份進(jìn)行混煉,然后擠出為股線狀,水冷后切斷成顆粒狀并成型。于是得 到顆粒狀的樹脂組合物。
[0165] 將該顆粒狀的樹脂組合物投入串聯(lián)型單螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所株式會(huì)社制 造),在220°C的氣氛下、以14(注入后18)MPa的壓力注入相對(duì)于樹脂組合物總量(100重 量% )為3. 8重量%的二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適于發(fā)泡的溫 度,然后從模頭擠出,得到厚度為2. 0mm的片狀的樹脂發(fā)泡體。
[0166] (熔融張力)
[0167] 樹脂組合物的烙融張力的測(cè)定中,使用Maivern公司制造的Capi 11 ary Extrusion Rheometer,通過直徑為2mm、長(zhǎng)度為20mm的毛細(xì)管、以8. 8mm/min的恒定速度擠出樹脂,將 以2m/min的牽引速度牽引該樹脂時(shí)的張力作為熔融張力。
[0168] 需要說明的是,在測(cè)定中,使用發(fā)泡成型前的顆粒。另外,測(cè)定時(shí)的溫度為從樹脂 的熔點(diǎn)起的高溫側(cè)l〇±2°C的溫度。
[0169] (應(yīng)變硬化率)
[0170] 樹脂組合物的應(yīng)變硬化率的測(cè)定使用發(fā)泡成型前的顆粒。使用加熱的熱板壓制, 將該顆粒成型為厚度1mm的片狀,得到片,從該片切下樣品(縱:l〇mm、橫:l〇mm、厚:1mm)。
[0171] 利用上述樣品,使用單軸伸長(zhǎng)粘度計(jì)(TA Instruments, Inc.制造),測(cè)定應(yīng)變速 度0. l[l/s]下的單軸伸長(zhǎng)粘度。然后,由下述式求出應(yīng)變硬化率。
[0172] 應(yīng)變硬化率=log nmax/log η 0· 2
[0173] (η max表示單軸伸長(zhǎng)粘度中達(dá)到最高時(shí)的伸長(zhǎng)粘度,η 0.2表示應(yīng)變?chǔ)艦?.2時(shí) 的伸長(zhǎng)粘度。)
[0174] 需要說明的是,測(cè)定時(shí)的溫度設(shè)為樹脂的熔點(diǎn)。
[0175] (評(píng)價(jià))
[0176] 對(duì)實(shí)施例和比較例測(cè)定密度(表觀密度)、氣泡結(jié)構(gòu)的平均泡孔直徑和最大泡孔 直徑、50%壓縮時(shí)的回彈力、應(yīng)力保持率和層壓后的厚度恢復(fù)率。其結(jié)果示于表1。
[0177] (表觀密度的測(cè)定方法)
[0178] 密度(表觀密度)如下算出。將片狀的樹脂發(fā)泡體沖切成寬度:30mm、長(zhǎng)度:30mm 的尺寸制成試驗(yàn)片。然后用游標(biāo)卡尺精確測(cè)定試驗(yàn)片的尺寸,求出試驗(yàn)片的體積。接著,用 電子天平測(cè)定試驗(yàn)片的重量。然后,利用下式進(jìn)行計(jì)算。
[0179] 表觀密度(g/cm3)=(試驗(yàn)片的重量)八試驗(yàn)片的體積)
[0180] (50%壓縮時(shí)的回彈力(50%壓縮時(shí)的對(duì)抗回彈載荷、50%壓縮載荷、50%壓縮時(shí) 的回彈應(yīng)力)
[0181] 依照J(rèn)IS K 6767中記載的壓縮硬度測(cè)定法來測(cè)定。
[0182] 在23°C的氣氛下,將片狀的樹脂發(fā)泡體切下寬度:30mm、長(zhǎng)度:30mm,制成試驗(yàn)片。 接著將該試驗(yàn)片以壓縮速度:l〇mm/min沿厚度方向壓縮至壓縮率為50%,求出此時(shí)的應(yīng)力 (N)。然后換算成每單位面積(1cm 2),作為50%壓縮時(shí)的回彈力(N/cm2)。
[0183] (平均泡孔直徑和最大泡孔直徑的測(cè)定方法)
[0184] 利用數(shù)碼顯微鏡(商品名"VHX-500"、KEYENCE CORPORATION制造)獲取樹脂發(fā)泡 體的氣泡部(氣泡結(jié)構(gòu)部)的放大圖像,使用同一測(cè)量設(shè)備的分析軟件進(jìn)行圖像分析,由此 求出各氣泡的泡孔直徑(μ m)。另外,獲取的放大圖像的氣泡數(shù)為200個(gè)左右。
[0185] 然后,由各氣泡的泡孔直徑求出平均泡孔直徑和最大泡孔直徑。
[0186] (應(yīng)力保持率的測(cè)定方法)
[0187] 由片狀的樹脂發(fā)泡體得到寬度:30mm、長(zhǎng)度:30mm、厚度:1mm的片狀的試驗(yàn)片。在 23°C氣氛下、使用電磁力型微小試驗(yàn)機(jī)(Micro Servo)(商品名"MMT-250"、株式會(huì)社島津 制作所制造)將該試驗(yàn)片以壓縮速度:l〇mm/min沿厚度方向壓縮至相對(duì)于初始的厚度為 20%的厚度并保持壓縮狀態(tài)。測(cè)定壓縮保持時(shí)間0秒后(剛壓縮后)的壓縮應(yīng)力和保持壓 縮狀態(tài)后60秒后的壓縮應(yīng)力,分別作為"0秒后的壓縮應(yīng)力"、"60秒后的壓縮應(yīng)力"。然后 利用下述式算出應(yīng)力保持率。
[0188] 應(yīng)力保持率(%) = (60秒后的壓縮應(yīng)力V(0秒后的壓縮應(yīng)力)X 100
[0189] (層壓后的厚度恢復(fù)率)
[0190] 由片狀的樹脂發(fā)泡體制成寬度:200mm、長(zhǎng)度:300mm、厚度:1mm的片狀的試驗(yàn)片。 將該試驗(yàn)片的厚度作為"初始厚度"。
[0191] 接著,使用小型層壓機(jī)以5m/min的速度在試驗(yàn)片的兩面?zhèn)荣N合厚度為0. 03mm的 雙面粘合帶(具有粘合劑層(厚度:〇. 〇3mm)/剝離襯墊的層疊結(jié)構(gòu)),得到發(fā)泡密封材料 (具有剝離襯墊/粘合劑層/樹脂發(fā)泡體/粘合劑層/剝離襯墊的層疊結(jié)果)。樹脂發(fā)泡 體應(yīng)用于小型層壓機(jī)時(shí),樹脂發(fā)泡體沿厚度方向被壓縮成相對(duì)于初始厚度為20%的厚度。 測(cè)定得到的發(fā)泡密封材料的樹脂發(fā)泡體的厚度作為"層壓后的厚度"。
[0192] 然后,通過下述式算出層壓后的厚度恢復(fù)率。
[0193] 層壓后的厚度恢復(fù)率(%)=(層壓后的厚度V (初始厚度)X100
[0194] [表 1]
[0195]
【權(quán)利要求】
1. 一種樹脂發(fā)泡體,其特征在于,其由下述所定義的應(yīng)力保持率為70%以上, 應(yīng)力保持率(%) = (60秒后的壓縮應(yīng)力)八0秒后的壓縮應(yīng)力)X 100 0秒后壓縮應(yīng)力以及60秒后壓縮應(yīng)力:將厚度為1. 0mm的片狀的樹脂發(fā)泡體在23°C氣 氛下沿厚度方向壓縮,使其成為相對(duì)于初始厚度為20%的厚度并保持壓縮狀態(tài),將剛壓縮 后的壓縮應(yīng)力作為"0秒后的壓縮應(yīng)力"、將保持壓縮狀態(tài)60秒后的壓縮應(yīng)力作為"60秒后 的壓縮應(yīng)力"。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂發(fā)泡體,其平均泡孔直徑為10?150 μ m。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂發(fā)泡體,其最大泡孔直徑低于200 μ m。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的樹脂發(fā)泡體,其表觀密度為0. 01?0. 15g/cm3。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的樹脂發(fā)泡體,其由下述所定義的50%壓縮時(shí)的 回彈力為〇· 1?4. ON/cm2, 50%壓縮時(shí)的回彈力:將片狀的樹脂發(fā)泡體在23°C的氣氛下沿厚度方向壓縮,使其成 為相對(duì)于初始厚度為50%的厚度時(shí)的對(duì)抗回彈載荷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的樹脂發(fā)泡體,其是通過使包含樹脂的樹脂組合 物發(fā)泡而形成的。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的樹脂發(fā)泡體,其中,所述樹脂為聚酯系樹脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的樹脂發(fā)泡體,其是經(jīng)過使高壓氣體浸滲到所述樹脂組合 物中、然后減壓的工序而形成的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂發(fā)泡體,其中,所述氣體為非活性氣體。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂發(fā)泡體,其中,所述非活性氣體為二氧化碳?xì)怏w。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8?10中任一項(xiàng)所述的樹脂發(fā)泡體,其中,所述氣體為超臨界狀態(tài)。
12. -種發(fā)泡密封材料,其特征在于,其包含權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的樹脂發(fā)泡 體。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的發(fā)泡密封材料,其在所述樹脂發(fā)泡體上具有粘合劑層。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡密封材料,其中,所述粘合劑層夾著薄膜層形成在所 述樹脂發(fā)泡體上。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的發(fā)泡密封材料,其中,所述粘合劑層為丙烯酸類粘合 劑層。
【文檔編號(hào)】C09K3/10GK104144976SQ201380011579
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2013年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月21日
【發(fā)明者】齋藤誠(chéng), 加藤和通, 兒玉清明, 加藤直宏 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社