阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母煉膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了由聚合作用而含高濃度磷的阻燃性聚酯，同時(shí)高聚合度且二乙二醇成分的共聚比例低而著色少的阻燃性聚酯的制造方法。加熱熔融含有下述(A)～(E)成分，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，(B)成分：不飽和二元羧酸或其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇為主構(gòu)成的飽和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸及其成酯性衍生物，(E)成分：金屬醋酸鹽，的組合物的工序的阻燃性聚酯的制造方法。
【專利說(shuō)明】阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母煉膠

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含高濃度磷的阻燃性聚酯的制造方法。據(jù)本發(fā)明方法所得的阻燃性聚 酯可用作阻燃母煉膠。

【背景技術(shù)】
[0002] 我們已知通過(guò)以9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物為代表的有機(jī)化合 物（以下，該化合物稱作D0P)與聚酯共聚，可得含有高濃度磷以及不易遷移的阻燃劑。此 夕卜，我們已知與D0P等磷化合物共聚后的磷含量高的共聚聚酯作為阻燃母煉膠，在熱塑性 樹脂（基體樹脂）中混合阻燃母煉膠，進(jìn)行熔融混煉，賦予其阻燃性的技術(shù)（參考專利文獻(xiàn) 1)。
[0003] 作為制造與磷化合物共聚后的聚酯的制造方法，我們已知除使用預(yù)先合成的具有 成酯性的磷化合物的方法（參考專利文獻(xiàn)1)外，還有使用不具有成酯性的特定的磷化合物 的方法（參考專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。
[0004] 在專利文獻(xiàn)2中，公開了在酯化反應(yīng)或者酯化反應(yīng)前添加特定量的特定磷化合物 和特定不飽和脂肪族化合物的阻燃性聚酯的制造方法。此外，在專利文獻(xiàn)3中，公開了在酯 化反應(yīng)或者酯交換反應(yīng)的反應(yīng)體系中，使特定的磷化合物、特定的不飽和羧酸或者其成酯 性衍生物、特定的胺化物共存的防火性聚酯的製造方法。如依照此類方法，則無(wú)需其它途徑 制造能夠與聚酯共聚的成酯性磷化合物，所以我們認(rèn)為大幅降低阻燃性聚酯的制造成本是 可能的。
[0005] 先行技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第3934133號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開2000-212266號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利第4006629號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 然而，本發(fā)明人研究了根據(jù)專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3中所述的方法制造通過(guò)共聚 而含30000ppm以上的高濃度磷的聚酯樹脂后，磷化合物使聚合催化劑失活而難以得到高 聚合度的聚酯樹脂，聚合過(guò)程中副反應(yīng)生成的二甘醇共聚而得的聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度下降，而且胺化物導(dǎo)致聚酯樹脂發(fā)生著色，已經(jīng)弄清了此類現(xiàn)象的發(fā)生。而且，若以產(chǎn)生 此類現(xiàn)象的阻燃性聚酯作為阻燃母煉膠使用，則阻燃母煉膠和基體樹脂的溶融混合物的彎 曲強(qiáng)度、彎曲模量、拉伸屈服強(qiáng)度、負(fù)載彎曲溫度等機(jī)械物性同基體樹脂相比較顯著地下降 以及有發(fā)生著色的傾向，清楚地知道了在要求高度的機(jī)械物性或低著色或無(wú)著色的用途中 會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題。
[0011] 鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供阻燃性聚酯的制造方法，該阻燃性聚酯雖 是通過(guò)共聚而含高濃度磷的阻燃性聚酯，同時(shí)聚合度高且二甘醇成分的共聚比例低而著色 少阻燃性聚酯。
[0012] 本發(fā)明人等為完成上述課題努力研究之后，發(fā)現(xiàn)在多元羧酸或其成酯性衍生物和 飽和脂肪二元醇或其成酯性衍生物中，通過(guò)使特定的磷化合物、不飽和羧酸或其成酯性衍 生物，以及金屬醋酸鹽共存加熱混合，可以低價(jià)制造通過(guò)共聚而含高濃度磷，同時(shí)聚合度高 且二甘醇成分的共聚比例低而著色少的阻燃性聚酯，乃至完成本發(fā)明。
[0013] SP，本發(fā)明如下所述。
[0014] <1>
[0015] 阻燃性聚酯的制造方法，其具備加熱混合含下述（A)?（E)成分的組合物工序，
[0016] ⑷成分：下述通式⑴的磷化合物，
[0017] [化 1]

【權(quán)利要求】
1. 阻燃性聚酯的制造方法，其具備加熱混合含下述（A)?（E)成分的組合物的工序， ㈧成分：下述通式⑴的磷化合物， [化1]
(B) 成分：不飽和二元羧酸或者其成酯性衍生物， (C) 成分：以乙二醇為主構(gòu)成的飽和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物， (D) 成分：(B)成分以外的多元羧酸或者其成酯性衍生物， (E) 成分：金屬醋酸鹽。
2. 阻燃性聚酯的制造方法，其具備加熱混合含下述（A)?（E)成分的組合物的工序 (P) 、在通過(guò)工序（P)得到的組合物中添加（F)成分：聚合催化劑后接著加熱減壓的工序 (Q) ， ㈧成分：下述通式⑴的磷化合物， [化2]
(B) 成分：不飽和二元羧酸或者其成酯性衍生物， (C) 成分：以乙二醇為主構(gòu)成的飽和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物， (D) 成分：(B)成分以外的多元羧酸或其成酯性衍生物， (E) 成分：金屬醋酸鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的阻燃性聚酯的制造方法，其中，（B)成分為馬來(lái)酸、富 馬酸和/或衣康酸。
4. 阻燃母煉膠，其含有阻燃性聚酯和金屬醋酸鹽，其特征在于，所述阻燃性聚酯，其以 構(gòu)成該阻燃性聚酯的全部多元酸成分和全部多元醇成分的總計(jì)200摩爾％為基準(zhǔn)，是由 20?60%的具有下述通式（2)所表示的有機(jī)基團(tuán)的二元羧酸成分、合計(jì)為0.05?3摩爾％ 的三元以上的多元羧酸成分和/或三元以上的多元醇成分、37?79. 95摩爾％的芳香族二 元羧酸成分以及剩余的脂肪族二元醇成分構(gòu)成的阻燃性聚酯， 所述阻燃母煉膠的Co-b值為-5?20, Co-L值為50以上， [化3]
O
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的阻燃母煉膠，其中，構(gòu)成所述阻燃性聚酯樹脂的二乙二醇成 分的共聚比率為30摩爾％以下。
【文檔編號(hào)】C09K21/12GK104245789SQ201380016178
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月23日
【發(fā)明者】三上忠彥, 清水秀樹 申請(qǐng)人:東洋紡株式會(huì)社