熒光復(fù)合物的制作方法
【專利摘要】根據(jù)一種實(shí)施方式，一種熒光復(fù)合物，其包括芯(1)和熒光材料層(2)，所述芯包括耐熱織物(1a)和形成在耐熱織物(1a)的兩個(gè)表面上的氟樹(shù)脂層(1b)，所述熒光材料層(2)包括熒光材料和四氟乙烯樹(shù)脂。
【專利說(shuō)明】熒光復(fù)合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種熒光復(fù)合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 在如中等和大尺寸帳篷等的膜結(jié)構(gòu)中，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了一種用于發(fā)光天花板的膜材 料。當(dāng)照明關(guān)閉，以及意外停電發(fā)生時(shí)，該膜材料本身發(fā)光而無(wú)需電力，以暫時(shí)用于照明。該 膜材料可避免混亂，和作為公共的地標(biāo)或路標(biāo)。
[0003] 例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種發(fā)光的熒光膜材料，其包括由纖維材料形成的芯， 形成在所述芯的至少一個(gè)表面的白色樹(shù)脂層，形成在所述白色樹(shù)脂層上的發(fā)光的熒光樹(shù)脂 層，和形成在所述發(fā)光的熒光樹(shù)脂層上的光催化層。專利文獻(xiàn)1中發(fā)光的熒光膜材料具有 50%以上的總透光率，按JISK7105定義。所述發(fā)光的熒光樹(shù)脂層使用熱塑性樹(shù)脂，如氯乙 烯樹(shù)脂。
[0004] 另一方面，專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了得到用于發(fā)光天花板的不可燃的膜材料，其符合玉 米熱量計(jì)試驗(yàn)（corncaloriemetertest) (ASTM-E1354)。所述膜材料是一種層疊體，其包 括發(fā)光的熒光樹(shù)脂層，并且具有20至60%的可見(jiàn)光透射率（JISZ8722)。所述發(fā)光的熒光 樹(shù)脂層設(shè)置在纖維織物的前表面，并且包括20至60% (質(zhì)量）的發(fā)光的熒光物質(zhì)，所述纖 維織物包括玻璃纖維絲，二氧化硅纖維絲，以及它們的混合纖維絲。所述專利文獻(xiàn)2的發(fā)光 的熒光樹(shù)脂層使用熱塑性樹(shù)脂，如氯乙烯樹(shù)脂。
[0005] 用于發(fā)光天花板的所述膜材料的耐候性還需要進(jìn)一步提高。
[0006] 引文列表
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn) I :JP 2008-12901
[0009] 專利文獻(xiàn) 2 :JP 2009-263606
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 技術(shù)問(wèn)題
[0012] 實(shí)施方式的目的是提供一種具有優(yōu)異耐候性的熒光復(fù)合物。
[0013] 解決方案
[0014] 根據(jù)一種實(shí)施方式，提供一種熒光復(fù)合物，包括芯，其包含耐熱織物和形成在所述 耐熱織物的兩個(gè)表面上的氟樹(shù)脂層；和熒光材料層，其包括熒光材料和四氟乙烯樹(shù)脂。
[0015] 發(fā)明的有益效果
[0016] 該實(shí)施方式能夠提供具有優(yōu)異的耐候性的熒光復(fù)合物。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0017] 圖1是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0018] 圖2是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0019] 圖3是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0020] 圖4是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0021] 圖5是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0022] 圖6是根據(jù)實(shí)施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0023] 圖7是表示比較例1的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0024] 圖8是表示比較例2的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0025] 圖9是表示比較例3的熒光復(fù)合物的剖面圖。

【具體實(shí)施方式】
[0026] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0027] 該實(shí)施方式提供了一種熒光復(fù)合物，其包括芯和熒光材料層。所述芯包括耐熱織 物和形成在耐熱織物的兩個(gè)表面上的氟樹(shù)脂層。所述熒光材料層包括熒光材料粒子和四氟 乙烯樹(shù)脂（PTFE)。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)確定了以下現(xiàn)象：雖然混合氯乙烯樹(shù)脂的熒光材料 粒子具有優(yōu)異的透明性，但所述熒光材料粒子易于被濕氣劣化；并且，另一方面，當(dāng)所述熒 光材料粒子混合聚四氟乙烯（PTFE)，而不是氯乙烯樹(shù)脂，PTFE覆蓋了所述熒光材料粒子， 從而防止熒光材料粒子和水之間的接觸，以提高熒光材料層的耐水性，并且由此抑制了熒 光材料粒子的水解。由于所述熒光材料層與所述芯的氟樹(shù)脂層具有優(yōu)異的共熔融性，提高 了該熒光復(fù)合物的綜合強(qiáng)度。由上可知，本實(shí)施方式能夠改善熒光復(fù)合物的耐候性。
[0028] 本實(shí)施方式的熒光復(fù)合物將參照附圖進(jìn)行說(shuō)明。如圖1所示，實(shí)施方式的熒光復(fù) 合物包括芯1，形成在芯1的一個(gè)表面上的熒光材料層2,形成在芯1的另一個(gè)表面上的第 一保護(hù)層S1，以及形成在所述熒光材料層2上的第二保護(hù)層32。所述芯1包括耐熱織物Ia 和形成在耐熱織物Ia的兩個(gè)表面上的氟樹(shù)脂層lb。所述熒光材料層2包括熒光材料和四 氟乙烯樹(shù)脂。下面將對(duì)包括在所述熒光復(fù)合物中的這些構(gòu)件進(jìn)行說(shuō)明。
[0029] 1)芯
[0030] 所述耐熱織物的例子包括這樣的耐熱織物，其含有選自由玻璃纖維，碳纖維，陶瓷 纖維，芳香族聚酰胺纖維，和金屬纖維組成的組的至少一種。這些纖維理想的是連續(xù)纖維。 在此，連續(xù)纖維可以作為線使用而不被紡絲。優(yōu)選使用包括玻璃纖維的耐熱織物。
[0031] 所述耐熱織物可具有緞紋組織，平紋組織，方平組織，斜紋組織，或者改性斜紋組 織的編織結(jié)構(gòu)。
[0032] 包含在氟樹(shù)脂層中的氟樹(shù)脂的例子包括熔化過(guò)程中不具有流動(dòng)性的四氟乙烯樹(shù) 脂（PTFE)，和在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟樹(shù)脂（例如，四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚 物樹(shù)脂（PFA)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹(shù)脂（FEP))。可以使用一種氟樹(shù)脂或兩種或多 種氟樹(shù)脂。因?yàn)榘≒TFE的氟樹(shù)脂層具有抗水性，所述氟樹(shù)脂層可以抑制水分滲入到所述 熒光材料粒子，并改善與熒光材料層的共熔融性。
[0033] 例如，氟樹(shù)脂層由下述方法形成。首先，將包括作為溶劑的水，顆粒直徑為0. 1至 0.4微米的氟樹(shù)脂粒子，和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑）的 水基懸浮液，通過(guò)使用上述水性懸浮液浸漬所述耐熱織物的兩個(gè)表面，而涂布到所述耐熱 織物兩個(gè)表面上。在100°C以上且200°C以下的氣溫下對(duì)所述耐熱織物進(jìn)行干燥，然后在 330°C以上且400°C以下的氣溫下燒結(jié)。通過(guò)多次重復(fù)地涂布、干燥和燒結(jié)得到所述氟樹(shù)脂 層。
[0034] 2)熒光材料層
[0035] 所述熒光材料的例子包括，但不特別限定于，蓄光的熒光材料（長(zhǎng)余輝熒光材 料）。這種蓄光的熒光材料的例子包括硫化物，氧硫化物，和氧化物（例如，鋁酸鹽）等。硫 化物的實(shí)例包括CaSrS:Bi(發(fā)光色：藍(lán)色），ZnS:Cu(發(fā)光色：黃綠色），ZnS:Cu，Co(發(fā)光 色：黃綠色），和CaS:Eu，Tm(發(fā)光色：紅色）。硫氧化物的例子包括Y2O2S:Eu，Mg，Ti(發(fā)光 顏色：黃棕色或紅色）。鋁酸鹽的例子包括CaAl204:Eu，Nd(發(fā)光顏色：紫藍(lán)色），Sr4A114025: Eu，Dy(發(fā)光顏色：藍(lán)綠），SrAl204:Eu，Dy(發(fā)光顏色：黃綠色），SrAl204:Eu(發(fā)光顏色：黃 綠色），和具有下述式（1)組分的化合物（發(fā)光色：綠色）。
[0036] M1-XAl2O4-X(1)
[0037] 使用選自Ca，Sr和Ba中至少一種金屬元素M的化合物作為基體。X設(shè)定 為-0. 33彡X彡0. 60?；诰哂杏墒舰疟硎窘M成的化合物中由M表示的金屬元素， 添加0.001摩爾％以上且10摩爾％以下的Eu作為活化劑?；诰哂杏墒剑?)表示組 成的化合物中由M表示的金屬元素，添加0. 001摩爾％以上且10摩爾％以下的，選自 Nd,Sm,Dy,Ho,Er,Tm,Yb，和Lu中的至少一種作為共活化劑。
[0038] 可以使用一種，或兩種，或多種熒光材料。由于由例如MgAl2CVx的氧化物熒光材 料制成的粒子具有在PTFE水基懸浮液中極好的分散性，所述粒子可以均勻地在所述熒光 材料層中分散。
[0039] 所述熒光材料粒子在熒光材料層中的含量范圍最好為10重量％以上且25重量％ 以下。所述熒光材料粒子的含量設(shè)定為10重量％以上，并且由此可以提供充分的亮度。所 述熒光材料粒子的含量設(shè)定為25重量％以下，從而可以降低由彎曲引起的熒光材料粒子 附近的應(yīng)力集中（stressconcentration)，并且可以抑制彎曲強(qiáng)度降低。當(dāng)焚光復(fù)合物經(jīng) 受變形例如彎曲時(shí)，這可避免在熒光復(fù)合物中產(chǎn)生裂紋等。
[0040] 所述熒光材料層除了熒光材料粒子和四氟乙烯樹(shù)脂外，還可包括其它組分。當(dāng)所 述熒光材料層包括熒光材料粒子和四氟乙烯樹(shù)脂時(shí)，在熒光材料層中的所述四氟乙烯樹(shù)脂 的含量?jī)?yōu)選為75重量％以上，且90重量％以下的范圍。
[0041] 熒光材料層是通過(guò)以下方法形成，例如。首先，將熒光材料粒子分散在水基懸浮液 中，所述懸浮液包括作為分散液的水，PTFE顆粒和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或 非離子表面活性劑）。通過(guò)使用上述分散液浸漬所述基底的至少一個(gè)表面，將得到的分散 液涂布到基底（例如，芯和保護(hù)層的氟樹(shù)脂層）的至少一個(gè)表面上。將基底在l〇〇°C以上 且200°C以下的氣溫干燥，然后在330°C以上且400°C以下的氣溫下燒結(jié)。通過(guò)多次重復(fù)所 述涂布，干燥以及燒結(jié)得到所述熒光材料層。根據(jù)該方法，通過(guò)重復(fù)將熒光材料粒子均勻分 散的分散液涂布在基板上的步驟，干燥所述涂布的分散液，并且燒結(jié)經(jīng)干燥的產(chǎn)物，來(lái)獲得 熒光材料層。因此，可得到這樣的熒光材料層，其中分散液中熒光材料粒子的分散性幾乎完 全被保持下來(lái)，并且可得到充足的亮度，即使熒光材料粒子在熒光材料層中的含量少。其結(jié) 果是，可以減低由于彎曲產(chǎn)生的熒光材料粒子附近的應(yīng)力集中，并可以抑制彎曲強(qiáng)度的降 低。這可避免在經(jīng)受變形例如彎曲時(shí)所述熒光復(fù)合物中裂紋的產(chǎn)生等。特別是，由于由例 如MgAl2CVx的氧化物熒光材料制備的粒子在PTFE水基懸浮液中具有極好的分散性，所述 氧化物熒光材料粒子均勻分散的熒光材料層可通過(guò)涂布所述懸浮液并干燥和燒結(jié)而獲得。
[0042] 當(dāng)熒光材料粒子的平均粒徑增大時(shí)，余輝亮度增大。但是，該熒光材料粒子易于從 懸浮液中沉降出來(lái)，這傾向于降低熒光材料層的機(jī)械強(qiáng)度。另一方面，當(dāng)熒光材料粒子的平 均粒徑變小時(shí)，熒光材料粒子在所述懸浮液中的分散性，和熒光材料層的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。但 是，余輝亮度傾向于降低。
[0043] 3)保護(hù)層
[0044] 該保護(hù)層包括在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟樹(shù)脂（熔融可流動(dòng)氟樹(shù)脂）。如下文 所述，由于所述熒光材料層是通過(guò)重復(fù)向基底涂布PTFE水基懸浮液的步驟，以及涂布干燥 和燒結(jié)而獲得，所以，該熒光材料層是一種燒結(jié)體。由于這個(gè)原因，水通過(guò)燒結(jié)體針孔滲入 該燒結(jié)體，這可以導(dǎo)致熒光材料粒子水解。由于所述保護(hù)層包括在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性 的氟樹(shù)脂，該保護(hù)層是具有高密度的成型體，其可以抑制水分滲入到熒光材料層。雖然沒(méi)有 特別限制設(shè)置保護(hù)層，但理想的是，將保護(hù)層設(shè)置在熒光材料層中的至少一個(gè)表面上，或設(shè) 置為最外層。由此，可進(jìn)一步提高熒光復(fù)合物的耐候性。
[0045] 也可以將四氟乙烯樹(shù)脂（PTFE)以外的氟樹(shù)脂用作在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟 樹(shù)脂。優(yōu)選的實(shí)例包括四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹(shù)脂（FEP)，四氟乙烯-全氟烷基乙烯 基醚共聚物樹(shù)脂（PFA)，聚偏二氟乙烯（PVDF)，和乙烯-四氟乙烯共聚物樹(shù)脂（ETFE)。FEP 和PFA與聚四氟乙烯的共熔融性優(yōu)良，且FEP可以使熒光復(fù)合物的制造成本低?？梢允褂?一種熔融可流動(dòng)氟樹(shù)脂或兩種或多種熔融可流動(dòng)氟樹(shù)脂。
[0046] 例如，該保護(hù)層由下述方法形成。首先，通過(guò)用水基懸浮液浸漬基底的至少一個(gè) 表面，向基底（例如，芯和氟樹(shù)脂層）的至少一個(gè)表面涂布所述水基懸浮液，所述水基懸浮 液包括在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟樹(shù)脂和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或非離 子表面活性劑）。在l〇〇°C以上和200°C以下的氣溫將所述基底干燥，然后在300°C以上和 400°C以下的氣溫下燒結(jié)。所述保護(hù)層通過(guò)多次重復(fù)涂布，干燥，以及燒結(jié)而獲得。
[0047] 熒光復(fù)合物的層壓結(jié)構(gòu)不限于圖1所示的結(jié)構(gòu)。所述熒光復(fù)合物可以包括所述熒 光材料層和所述芯。具體例子示于圖2至6。
[0048] 如圖2所示，第一保護(hù)層S1可以布置在所述熒光材料層2和所述芯1的氟樹(shù)脂層 Ib之間，而不是將所述第一保護(hù)層S1布置為最外層。如圖3所示，可以設(shè)置3個(gè)保護(hù)層：第 一和第二保護(hù)層3JP3 2可以布置為熒光復(fù)合物的兩個(gè)最外層；和第三保護(hù)層3 3可以布置 在所述熒光材料層2和所述芯1的氟樹(shù)脂層Ib之間。
[0049] 所述熒光材料層的數(shù)目并不限于1層，并且例如，可以設(shè)定為2層或更多。這些實(shí) 施方式示于圖4-6。如圖4,第一和第二熒光材料層2JP2 2可以層疊在所述芯1的氟樹(shù)脂層 Ib兩面，并且第一和第二保護(hù)層3JP3 2可分別設(shè)置在第一和第二熒光材料層2JP2 2上。 如圖5所示，第三保護(hù)層33可以布置在第一熒光材料層2i和芯1的氟樹(shù)脂層Ib之間。如 圖6所示，第三保護(hù)層33可以布置在第二熒光材料層2 2和芯1的氟樹(shù)脂層Ib之間。
[0050] 所述熒光復(fù)合物可包括除芯，熒光材料層，和保護(hù)層之外的層（例如，光擴(kuò)散層和 防污層）。
[0051] 熒光復(fù)合物具有小于20%的可見(jiàn)光透射率，由JISZ8722所定義。
[0052] 所述熒光復(fù)合物的應(yīng)用的例子包括膜結(jié)構(gòu)，例如中等和大尺寸的帳篷。膜結(jié)構(gòu)的 例子包括在圓頂形體育場(chǎng)中避難期間用于疏散引導(dǎo)的發(fā)光天花板膜材料。當(dāng)所述熒光復(fù)合 物用在音樂(lè)廳和多用途大廳等時(shí)，這些地方的裝飾等的設(shè)計(jì)性被認(rèn)為是重要的，考慮到設(shè) 計(jì)性，除了蓄光的熒光材料（長(zhǎng)余輝熒光材料）外，可以在所述熒光復(fù)合物中提供熒光材料 (例如，所述熒光材料是在照射黑光時(shí)蓄光的熒光材料）。當(dāng)在使用蓄光的熒光材料（長(zhǎng)余 輝熒光材料）的情況下，可以在熒光復(fù)合物中提供調(diào)整余輝時(shí)間的功能。
[0053] 實(shí)施例
[0054] 下面將參考附圖描述實(shí)施例。
[0055] (實(shí)施例1)
[0056] 使用厚度為450微米，并具有平紋組織的玻璃纖維織物（由Nitto Boseki Co.，Ltd.制造）作為耐熱織物。通過(guò)將所述玻璃纖維織物的兩個(gè)表面用四氟乙烯樹(shù)脂微粒 的水性分散液浸漬，向所述玻璃纖維織物的兩個(gè)表面涂布四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液 (由Daikin Industries Ltd.制造），所述分散液包括60重量％的四氟乙稀樹(shù)脂細(xì)微粒， 6重量％的非離子表面活性劑，和34重量％的水。在將氣溫調(diào)節(jié)至KKTC的密閉爐內(nèi)將所 述玻璃纖維織物干燥5分鐘以除去水分，然后在氣溫調(diào)節(jié)至360°C的密閉爐內(nèi)燒結(jié)5分鐘。 通過(guò)重復(fù)該步驟一次以上，獲得兩個(gè)單面厚度合計(jì)為130微米的四氟乙烯樹(shù)脂層，得到芯。
[0057] 下一步，混合并攪拌1. 58千克包含60重量％的四氟乙烯樹(shù)脂微粒，6重量％ 的非離子表面活性劑，和34重量％的水的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液（由大金工 業(yè)株式會(huì)社制造），和50克由SrAl204:Eu，Dy表示的鋁酸鍶系發(fā)光熒光材料粉末（由 Nemoto&Co.，Ltd.制造），以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散 液。此時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比是5重量％，基于95重量％的四氟乙烯樹(shù)脂微 粒。接著，在與上述四氟乙烯樹(shù)脂層相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液并實(shí)施干燥和 燒結(jié)，在所述芯的四氟乙烯樹(shù)脂層上制備200微米厚的熒光材料層。
[0058] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過(guò)涂布包含54重量％的四氟乙烯-六氟丙 烯共聚物樹(shù)脂微粒，15. 5重量％的非離子表面活性劑，和40. 5重量％水的四氟乙烯-六氟 丙烯共聚物樹(shù)脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材料 層和所述芯的另一四氟乙烯樹(shù)脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的熒 光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%的可見(jiàn)光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0059] (實(shí)施例2)
[0060] 由與實(shí)施例1相同的方法制備芯。
[0061] 接著，混合并攪拌I. 5kg具有與實(shí)施例1相同組成的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和IOOg具有與實(shí)施例1相同的組成的錯(cuò)酸鎖系 發(fā)光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液。 此時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是10重量％，基于90重量％的四氟乙烯樹(shù)脂微 粒。接著，在與實(shí)施例1相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液，并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在芯 的一個(gè)四氟乙烯樹(shù)脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0062] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過(guò)涂布與實(shí)施例1相同組成的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹(shù)脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹(shù)脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%的可見(jiàn)光透射率， 由JISZ8722所定義。
[0063] (實(shí)施例3)
[0064] 由與實(shí)施例1相同的方法制備芯。
[0065] 接著，混合并攪拌I. 33kg具有與實(shí)施例1相同組成的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和200g具有與實(shí)施例1相同組成的錯(cuò)酸鎖系發(fā) 光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液。此 時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的四氟乙烯樹(shù)脂微粒。 接著，在與實(shí)施例1相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液，并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在芯的 一個(gè)四氟乙烯樹(shù)脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0066] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過(guò)涂布與實(shí)施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹(shù)脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹(shù)脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%可見(jiàn)光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0067] (實(shí)施例4)
[0068] 由與實(shí)施例1相同的方法制備芯。
[0069] 接著，混合并攪拌I. 25kg具有與實(shí)施例1相同組成的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和250g具有與實(shí)施例1相同組成的錯(cuò)酸鎖系發(fā) 光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液。此 時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是25重量％，基于75重量％的四氟乙烯樹(shù)脂微粒。 接著，在與實(shí)施例1相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液，并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在芯的 一個(gè)四氟乙烯樹(shù)脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0070] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過(guò)涂布與實(shí)施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹(shù)脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹(shù)脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%可見(jiàn)光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0071] (比較例1)
[0072] 通過(guò)用四氟乙烯樹(shù)脂微粒的水性分散液浸漬玻璃纖維織物，在與實(shí)施例1相同類 型的玻璃纖維織物（由NittoBosekiCo. ,Ltd.制造）上涂布與實(shí)施例1相同組成的四氟 乙稀樹(shù)脂微粒的水性分散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造）。在將氣溫調(diào)節(jié)至100°C 的密閉爐內(nèi)將所述玻璃纖維織物干燥5分鐘以除去水分，然后在氣溫調(diào)節(jié)至360°C的密閉 爐內(nèi)燒結(jié)5分鐘。通過(guò)重復(fù)該步驟一次以上，獲得兩個(gè)單面厚度合計(jì)為330微米的四氟乙 烯樹(shù)脂層，得到芯。此外，使用與實(shí)施例1相同組成的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹(shù)脂微粒 的水性分散液（由Dupont制造），通過(guò)與上述相同的方法，在所述芯的兩個(gè)表面上形成有 20微米厚的保護(hù)層。所獲得的復(fù)合物不包括熒光材料層。
[0073] (比較例2)
[0074] 通過(guò)以下方法制備具有圖7所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物。
[0075] 首先，由與實(shí)施例1相同的方法制備芯1。
[0076] 接著，混合并攪拌1. 33千克包含60重量％的四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚 物樹(shù)脂（PFA)，6重量％的非離子表面活性劑，和34重量％的水的PFA微粒的水性分散液 (由DuPont-MitsuiFluorochemicalsCo.，Ltd.制造），和 200g與實(shí)施例 1 相同組成的 鋁酸鍶系發(fā)光熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的PFA微粒的水性分散液。此 時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的PFA微粒。接著，在 與實(shí)施例1相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所述芯1的兩個(gè) PFA層Ib上制備200微米厚的第一和第二熒光材料層IlJP11 2。
[0077] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過(guò)涂布與實(shí)施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹(shù)脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在兩個(gè)所述熒 光材料層上均形成20微米厚的保護(hù)層（最外層）3 2。
[0078] (比較例3)
[0079] 通過(guò)以下方法制備具有圖8所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物。
[0080] 由與實(shí)施例1相同的方法制備芯1。
[0081] 接著，混合并攪拌1. 33千克包含54重量％的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹(shù)脂 (FEP)，5. 5重量％的非咼子表面活性劑，和40. 5重量％的水的四氟乙稀-六氟丙稀共聚物 樹(shù)脂微粒的水性分散液（由DuPont制造），和200g與實(shí)施例1相同組成的鋁酸鍶系發(fā)光 熒光材料粉末（由Nemoto&Co.，Ltd.制造），以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的PEP微粒的水 性分散液。此時(shí)，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的PEP微 粒。接著，在與實(shí)施例1相同的制造條件下，通過(guò)涂布所述分散液并實(shí)施干燥和燒結(jié)，在所 述芯1的兩個(gè)PEP層Ib上制備200微米厚的第一和第二熒光材料層12JP12 2。
[0082] (比較例4)
[0083] 通過(guò)與對(duì)比例2相同的方法制備具有圖9所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物，不同的 是，保護(hù)層3JP3 2不作為最外層。
[0084] 實(shí)施例1至4的熒光復(fù)合物在黑暗的環(huán)境中貯存24小時(shí)。使用5000Lx照度的 光照射該貯存的熒光復(fù)合物1小時(shí)。將光照射的熒光復(fù)合物運(yùn)送到暗室。一分鐘后，使用 LS-100亮度計(jì)（由KonicaMinolta,Inc.制造），從90度的角度，在0. 2m的距離處測(cè)定余 輝亮度。該熒光復(fù)合物輸送到暗室之后，測(cè)定時(shí)間改變?yōu)?0分鐘，30分鐘和60分鐘，對(duì)余 輝亮度進(jìn)行測(cè)定。
[0085] 表 1
[0086]

【權(quán)利要求】
1. 一種焚光復(fù)合物，包括： 芯，其包括耐熱織物和形成在耐熱織物的兩個(gè)表面上的氟樹(shù)脂層；和 熒光材料層，其包括熒光材料和四氟乙烯樹(shù)脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光復(fù)合物，其中所述熒光材料層中的所述熒光材料的含量 范圍為10重量％以上并且25重量％以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，其中所述氟樹(shù)脂層包括至少一種 樹(shù)脂，其選自由四氟乙烯樹(shù)脂，四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物樹(shù)脂，和四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹(shù)脂組成的組。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，進(jìn)一步包括保護(hù)層，所述保護(hù)層 包含在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟樹(shù)脂，其中，將所述保護(hù)層設(shè)置在熒光材料層的至少一 個(gè)表面上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，進(jìn)一步包括保護(hù)層，所述保護(hù)層 包含在熔融狀態(tài)下具有流動(dòng)性的氟樹(shù)脂，其中，將所述保護(hù)層至少設(shè)置在最外層。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，其中，所述耐熱織物包括至少一 種纖維，其選自由玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、芳族聚酰胺纖維、以及金屬纖維組成的組。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，其中，所述耐熱織物具有方平組 織、斜紋組織、改性斜紋組織、緞紋組織、或平紋組織的編織結(jié)構(gòu)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，其中，所述熒光材料是蓄光的熒 光材料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的熒光復(fù)合物，其中，所述熒光復(fù)合物具有小于 20%的按113 28722所定義的可見(jiàn)光透射率。
【文檔編號(hào)】C09K11/02GK104428393SQ201380036688
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月9日
【發(fā)明者】田村成教 申請(qǐng)人:中興化成工業(yè)株式會(huì)社