稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，主要包括以下步驟：首先，合成有序介孔二氧化鈦材料，通過2,2’-聯(lián)吡啶-4,4’-二羧酸修飾介孔二氧化鈦，之后將修飾的有序介孔二氧化鈦與合成的二元稀土配合物在乙醇中回流反應(yīng)數(shù)小時(shí)，得到固體產(chǎn)物，洗滌、干燥后即制得稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。本發(fā)明通過共價(jià)鍵將稀土配合物嫁接到有序介孔二氧化鈦基質(zhì)中，所得稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料，在可見光激發(fā)下可分別得到可見光和近紅外光發(fā)射，其在太陽能電池和生物材料等方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。
【專利說明】稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于稀土多功能介孔材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有序介孔二氧化鈦因其多孔和高比表面積等特性，在太陽能電池、水污染治理、光催化等方面展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。介孔二氧化鈦?zhàn)鳛橹匾墓獯呋瘎┍燃{米粒子二氧化鈦具有更高的催化活性，并且其有序介孔結(jié)構(gòu)的高比表面積增加了其吸附能力，可以作為藥物釋放和有機(jī)物傳送的載體，在化學(xué)傳感器、發(fā)光材料和納米材料微反應(yīng)器方面有望發(fā)揮更大的作用。
[0003]稀土有機(jī)配合物作為高效的發(fā)光物質(zhì)，較早被人們所認(rèn)識(shí)，但其化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性限制了其在實(shí)際生產(chǎn)和生活中的應(yīng)用。實(shí)踐證明將稀土配合物引入到介孔基質(zhì)當(dāng)中，能夠同時(shí)提高其光和熱的穩(wěn)定性，并且避免了外界環(huán)境的影響，從而有效提高了其發(fā)光性能。目前將稀土配合物摻入到硅系介孔材料的研究很多，而對(duì)于其摻入非硅系介孔材料研究的報(bào)道相對(duì)較少。介孔二氧化鈦?zhàn)鳛橐环N非硅系過渡金屬氧化物介孔材料，其高度有序的介孔結(jié)構(gòu)成為裝載稀土配合物的理想載體之一。若將稀土配合物共價(jià)嫁接到有序介孔二氧化鈦材料中，得到稀土有序介孔二氧化鈦發(fā)光材料，有望在生物應(yīng)用和太陽能電池領(lǐng)域得到更廣泛的應(yīng) 用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)上述的問題，本發(fā)明目的之一在于提供一類稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0005]本發(fā)明的目的之二在于提供該稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的技術(shù)方案是:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入I~3ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?0~24h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔二氧化鈦；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦置于N，N’ - 二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌3~5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入稀土金屬的氯化鹽，在70~90°C下回流4~5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇洗滌三次，干燥后得到二元稀土配合物；
(4)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和步驟3制備的二元稀土配合物加入l(T20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0007]本發(fā)明中步驟(1)所述的凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)。
[0008]本發(fā)明中步驟(2)所述的2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸與有序介孔二氧化鈦材料的摩爾比為(0.5~I):1。
[0009]本發(fā)明中步驟(3)或(4)所述的稀土金屬為銪、釤、鐿、釹、鉺、欽、銩中的一種。
[0010]本發(fā)明中步驟(3)稀土金屬的氯化鹽和噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比是1:3。
[0011]本發(fā)明中步驟(4)所述的2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二羧酸修飾的介孔二氧化鈦的質(zhì)量為0.08~0.1g, 二元稀土配合物的摩爾數(shù)是0.5mmoL.【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制得的銪發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的紅外光譜圖。
[0013]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制得的銪發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的透射電子顯微鏡圖。
[0014]圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制得的釤發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的熒光光譜。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面的實(shí)施例 中將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但本發(fā)明不限于此。
[0016]實(shí)施例1:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料，其制備包括以下步驟:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔~二氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化銪，氯化銪與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元銪配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元銪配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到銪發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0017]實(shí)施例2:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔~氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化釤，氯化釤與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1: 3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元釤配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元釤配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到釤發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0018]實(shí)施例3:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65 °C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔~氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化鐿，氯化鐿與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元鐿配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元鐿配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到鐿發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0019]實(shí)施例4:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:
(I)稱取Ig P123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65 °C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔二氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化釹，氯化釹與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在801:下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元釹配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元釹配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到釹發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0020]實(shí)施例5:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65 °C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔二氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化鉺，氯化鉺與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元鉺配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元鉺配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到鉺發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0021]實(shí)施例6:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，SP得有序介孔二氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化欽，氯化欽與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元?dú)J配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元?dú)J配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到欽發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0022]實(shí)施例7:
本實(shí)施例提供了一種稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，其不同之處在于其如下具體步驟不同:
(1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入1.26ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?4h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔二氧化欽；
(2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦按(0.5~I):1的摩爾比置于N，N’-二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶_4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦；
(3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入氯化銩，氯化銩與噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比為1:3，在80°C下回流5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇分別洗滌三次，干燥后得到二元銩配合物；
(4)將0.08~0.1g 2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和0.5mmol制備的二元銩配合物加入20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到銩發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
[0023]通過圖1至圖3可以看出:
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制得的銪發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的紅外光譜圖。
[0024]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制得的銪發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的透射電子顯微鏡圖，可以看出此雜化介孔材料的介孔孔道在嫁接銪配合物后依然保持良好的有序性，呈現(xiàn)出二維六方介孔結(jié)構(gòu)。
[0025]圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制得的釤發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的激發(fā)和發(fā)射光譜圖，以Sm3+的951nm最強(qiáng)發(fā)射波長(zhǎng)為監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)，得到該材料的激發(fā)光譜(圖3左圖)，選擇401nm可見光區(qū)波長(zhǎng)為激發(fā)波長(zhǎng)，得到該材料在800-1700 nm有近紅外發(fā)射，其中最強(qiáng)發(fā)射峰位于951nm。
[0026]本發(fā)明以有序介孔二氧化鈦為基質(zhì)，通過共價(jià)鍵將稀土配合物嫁接到介孔二氧化鈦的介孔孔道中，由此制備出一類新型稀土有機(jī)-無機(jī)二氧化鈦介孔雜化發(fā)光材料。所得稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料具有良好的熒光性能和熱穩(wěn)定性，并保持了介孔二氧化鈦的二維六方介孔孔道結(jié)構(gòu)，有望推進(jìn)其在光催化、能量存儲(chǔ)轉(zhuǎn)化和傳感器等方面的應(yīng)用。
[0027]對(duì)上述實(shí)施例僅為本發(fā)明的較佳可行實(shí)施例，并非用以局限本發(fā)明的專利范圍，所述采用與上述實(shí)施例相同或相似的方法都 應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于，該方法具有以下制備工藝步驟: (1)稱取IgP123溶于20g乙醇中，在充分?jǐn)嚢柘孪群蠓謩e加入I~3ml 6mol/L的HCl溶液和1.5~2ml的四異丙醇鈦，25°C恒溫?cái)嚢?0~24h，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸掉多余的乙醇溶液，置于40°C烘箱烘干成凝膠狀，凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后，產(chǎn)生白色沉淀，將白色沉淀在65°C烘干，收集沉淀，在乙醇溶劑中回流去除模板劑，即得有序介孔二氧化鈦； (2)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸和制備的有序介孔二氧化鈦置于N，N’ - 二甲基甲酰胺溶劑中，回流攪拌3~5h，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌后，得到2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’- 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦； (3)將噻吩三氟乙酰丙酮溶解于乙醇中，滴入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值到6~8，逐滴加入稀土金屬的氯化鹽，在70~90°C下回流4~5小時(shí)，待冷卻至室溫后，加入去離子水使固體反應(yīng)物析出，經(jīng)過濾后，用去離子水和乙醇洗滌三次，干燥后得到二元稀土配合物； (4)將2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸修飾的有序介孔二氧化鈦和步驟3制備的二元稀土配合物加入l0-20mL乙醇中，加熱回流4小時(shí)，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌，得到稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于步驟(I)所述的凝膠狀產(chǎn)物在加入氨水后將容器密封，室溫靜置24小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于步驟(2)所述的2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸與有序介孔二氧化鈦材料的摩爾比為0.5~1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于步驟(3)或(4)所述的稀土金屬為銪、釤、鐿、釹、鉺、欽、銩中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于步驟(3)所述的稀土金屬的氯化鹽和噻吩三氟乙酰丙酮的摩爾比是1:3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土發(fā)光介孔二氧化鈦雜化材料的制備方法，其特征在于步驟(4)所述的2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二羧酸修飾的介孔二氧化鈦的質(zhì)量為0.08~0.lg，二元稀土配合物的摩爾數(shù)是0.5mmoL.
【文檔編號(hào)】C09K11/67GK103788945SQ201410011570
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2014年1月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月10日
【發(fā)明者】施利毅, 孫麗寧, 王志娟, 韋族武, 劉金亮 申請(qǐng)人:上海大學(xué)