光學(xué)用粘合劑層、帶粘合劑層的光學(xué)膜和圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠形成具有抗靜電功能且滿足耐久性的粘合劑層的光學(xué)用粘合劑組合物。一種光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,由含有基礎(chǔ)聚合物(A)的光學(xué)用粘合劑形成,且含有碘和/或碘離子(B)。
【專利說明】光學(xué)用粘合劑層、帶粘合劑層的光學(xué)膜和圖像顯示裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光學(xué)用粘合劑層和具有光學(xué)用粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)膜。
[0002] 作為本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜所使用的光學(xué)膜,可舉出偏振膜、相位差板、光 學(xué)補(bǔ)償膜、亮度提高膜、以及將它們層疊而得的膜。本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜適于光 學(xué)用途,例如可用于液晶顯示裝置、有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示裝置、PDP(等離子體顯示器面 板)、電子紙等圖像顯示裝置、觸摸面板等輸入裝置的制造用途中。
【背景技術(shù)】
[0003] 對(duì)于液晶顯示裝置等來說,根據(jù)其圖像形成方式,在液晶單元的兩側(cè)配置偏振元 件是必不可少的,一般來說粘附有偏振膜。將上述偏振膜粘附于液晶單元時(shí),通常使用粘合 齊U。另外,對(duì)于偏振膜與液晶單元的粘接來說,通常為了減少光的損失,而使用粘合劑將各 種材料加以密合。在這樣的情況下,具有在使偏振膜固附時(shí)不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn),由此, 通常使用,粘合劑以粘合劑層的形式而預(yù)先設(shè)置在偏振膜的一側(cè)的帶粘合劑層的偏振膜。 在帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層上,通常貼附有脫模膜。
[0004] 在液晶顯示裝置的制造時(shí),在使上述帶粘合劑層的偏振膜貼附于液晶單元時(shí)從帶 粘合劑層的偏振膜的粘合劑層上剝離脫模膜,但是由于該脫模膜的剝離而產(chǎn)生靜電。如此 產(chǎn)生的靜電對(duì)液晶顯示裝置內(nèi)部的液晶的取向帶來影響而導(dǎo)致不良。另外,在使用液晶顯 示裝置時(shí),有時(shí)產(chǎn)生因靜電所致的顯示不均。靜電的產(chǎn)生例如可通過在偏振膜的外面形成 抗靜電層而加以抑制,但其效果較差,存在無法從根本上防止靜電發(fā)生的問題。因此,為了 在靜電發(fā)生的根本的位置抑制發(fā)生,而需要對(duì)粘合劑層賦予抗靜電功能。作為對(duì)粘合劑層 賦予抗靜電功能的手段,例如提出了在形成粘合劑層的粘合劑中配合離子性化合物的方案 (專利文獻(xiàn)1和2)。在專利文獻(xiàn)1中記載了:將包含咪唑鎗陽離子和無機(jī)陰離子的離子性 固體配合在用于偏振膜的丙烯酸系粘合劑中的方案;在專利文獻(xiàn)2中記載了 :將由含有季 氮原子的碳數(shù)6?50的陽離子、和含氟原子的陰離子形成的鎗鹽等在常溫下為液體的有機(jī) 熔融鹽配合在用于偏振膜的丙烯酸系粘合劑中的方案。另外,提出了使用聚噻吩等導(dǎo)電性 聚合物的粘接劑、而在偏振膜與粘合劑層之間設(shè)置抗靜電層的方法等(專利文獻(xiàn)3)。另外, 帶粘合劑層的偏振膜需要粘接狀態(tài)下的耐久性。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009 - 251281號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :國際公開第2007/034533號(hào)小冊(cè)子
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2003 - 246874號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 在專利文獻(xiàn)1和2中,通過將由含有離子性化合物的粘合劑組合物形成的粘合劑 層應(yīng)用在偏振膜中,從而賦予了抗靜電功能。但是,為了通過現(xiàn)有的含有離子性化合物的粘 合劑組合物而賦予抗靜電功能,需要添加比較多的離子性化合物,有時(shí)會(huì)給粘合劑的特性 帶來耐久性的降低等不良影響。另外,如專利文獻(xiàn)3所示,在將含有聚噻吩等導(dǎo)電性聚合 物的層設(shè)置于偏振膜和粘合劑層時(shí),由于工序的增加、導(dǎo)電性聚合物昂貴,因此導(dǎo)致成本升 商。
[0012] 另外,作為帶粘合劑層的偏振膜,有時(shí)使用僅在偏振片的一側(cè)設(shè)置透明保護(hù)膜、而 在另一側(cè)不設(shè)置透明保護(hù)膜、且設(shè)置有粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜。所述帶粘合劑層 的偏振膜僅在一側(cè)有透明保護(hù)膜,因此與在兩側(cè)具有透明保護(hù)膜的情況相比,能夠削減一 層透明保護(hù)膜這部分的成本。但是,在粘合劑層含有離子性化合物時(shí),該粘合劑層中的離子 性化合物有時(shí)對(duì)與偏振片的粘合特性造成影響,例如,在作為離子性化合物,而大量使用離 子性液體和離子性固體時(shí),有可能使偏振片發(fā)生劣化而發(fā)生光學(xué)耐久性的降低、高溫加濕 下的剝離等不良狀況。
[0013] 本發(fā)明的目的在于,提供一種具有抗靜電功能、且能夠滿足耐久性的光學(xué)用粘合 劑層。
[0014] 另外,本發(fā)明的目的在于,提供一種具有上述光學(xué)用粘合劑層的帶粘合劑層的光 學(xué)膜,以及提供一種使用了上述帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述光學(xué)用粘合劑 層,至此完成了本發(fā)明。
[0017] 即,本發(fā)明涉及光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,由含有基礎(chǔ)聚合物(A)的光學(xué)用粘 合劑形成,且含有碘和/或碘離子(B)。
[0018] 上述光學(xué)用粘合劑層優(yōu)選含有0· 02?1原子% (atomic% )的上述碘和/或碘離 子(B)。
[0019] 在上述光學(xué)用粘合劑層中,上述基礎(chǔ)聚合物(A)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸系聚合物。 另外,上述基礎(chǔ)聚合物(A)優(yōu)選含有羥基。上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用含有(甲 基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元。
[0020] 另外,上述基礎(chǔ)聚合物(A)優(yōu)選含有羧基。上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用 含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體作為單體單元。
[0021] 對(duì)于上述光學(xué)用粘合劑層來說,優(yōu)選在上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲 基)丙烯酸丁酯作為用作單體單元的(甲基)丙烯酸烷基酯的情況下,含有0. 01?3 (I ^ /C3H3〇r)的上述碘和/或碘離子(B)。
[0022] 在上述光學(xué)用粘合劑層中,上述光學(xué)用粘合劑還可含有離子性化合物(C)。作為離 子性化合物(C),優(yōu)選為堿金屬鹽和/或有機(jī)陽離子一陰離子鹽。
[0023] 在上述光學(xué)用粘合劑層中,上述光學(xué)用粘合劑還可含有抗氧化劑(D)。
[0024] 在上述光學(xué)用粘合劑層中,上述光學(xué)用粘合劑還可含有交聯(lián)劑(E)。
[0025] 在上述光學(xué)用粘合劑層中,上述光學(xué)用粘合劑還可含有硅烷偶聯(lián)劑(F)。
[0026] 另外,本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,具有光學(xué)膜、和設(shè)置于 該光學(xué)膜的至少一側(cè)的上述光學(xué)用粘合劑層。
[0027] 在上述帶粘合劑層的光學(xué)膜中,作為上述光學(xué)膜,可使用偏振膜。上述偏振膜優(yōu)選 為,在含有碘和/或碘離子(B)的碘系偏振片的至少一側(cè)具有透明保護(hù)膜的碘系偏振膜。上 述碘系偏振片優(yōu)選含有3?10重量%的碘和/或碘離子(B)。另外,作為上述偏振膜,可使 用僅在偏振片的一側(cè)具有透明保護(hù)膜的偏振膜,并且可使用將上述粘合劑層設(shè)置于偏振片 的不具有上述透明保護(hù)膜的一側(cè)而得的偏振膜。
[0028] 另外,本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置,其特征在于,至少使用1個(gè)上述帶粘合劑層 的偏振膜。
[0029] 發(fā)明效果
[0030] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層利用含有基礎(chǔ)聚合物(A)的光學(xué)用粘合劑形成,且含有 碘和/或碘離子(B)??烧J(rèn)為在粘合劑層中,碘保持著碘分子(12)與碘離子(1'13'1 51 的平衡狀態(tài)而存在。碘和/或碘離子(B)在粘合劑層中以離子化后的碘的形式而存在,從 而能夠降低粘合劑層的表面電阻值,能夠在不增加工序數(shù)的情況下通過簡(jiǎn)易的手段對(duì)粘合 劑層賦予抗靜電性能。另外可認(rèn)為,通過存在碘離子,從而能夠使陽離子成分(例如鉀離子 或其他的陽離子成分)穩(wěn)定地存在于粘合劑中,通過這些陽離子成分的離子導(dǎo)電性從而抗 靜電性能提高。另外,即便在使碘和/或碘離子(B)存在于粘合劑層中的情況下,也不會(huì)損 害耐久性。
[0031] 另外,由于碘離子發(fā)生了極化因此極性變高,通過使用具有羥基、羧基等極性基團(tuán) 的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(A),從而能夠使碘離子穩(wěn)定化。進(jìn)而,在不對(duì)耐久性造成影響的 程度下少量添加離子性化合物(C),由此能夠提高抗靜電功能。
[0032] 另外,在使用僅在偏振片的一側(cè)具有透明保護(hù)膜的偏振膜作為光學(xué)膜、且將粘合 劑層設(shè)置于偏振片的不具有上述透明保護(hù)膜的一側(cè)的情況下,由于粘合劑層與偏振片接 觸,因此,在粘合劑層含有離子性化合物(C)的情況下,有時(shí)偏振度等光學(xué)特性降低。在本 發(fā)明中由于粘合劑層含有碘和/或碘離子(B),因此即使在含有離子性化合物(C)的情況 下,也能夠在不使偏振度等光學(xué)特性降低的情況下有效地賦予抗靜電性。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層由含有基礎(chǔ)聚合物(A)的光學(xué)用粘合劑形成,且含有碘 和/或碘離子(B)。
[0034] 上述光學(xué)用粘合劑可以根據(jù)基礎(chǔ)聚合物(A)而使用各種粘合劑。例如可舉出橡膠 系粘合劑、丙稀fe系粘合劑、娃麗系粘合劑、聚氣醋系粘合劑、乙稀基燒基釀系粘合劑、聚乙 烯醇系粘合劑、聚乙烯吡咯烷酮系粘合劑、聚丙烯酰胺系粘合劑、纖維素系粘合劑等。根據(jù) 上述粘合劑的種類選擇粘合性的基礎(chǔ)聚合物(A)。
[0035] 另外,上述基礎(chǔ)聚合物(A)在粘合劑層中可使碘離子穩(wěn)定化,由此,優(yōu)選該基礎(chǔ)聚 合物具有羥基、羧基等極性基團(tuán)。在這些極性基團(tuán)中,優(yōu)選羥基。
[0036] 在上述粘合劑中,從光學(xué)的透明性優(yōu)異,顯示出適當(dāng)?shù)臐?rùn)濕性、凝聚性和粘接性的 粘合特性,耐候性或耐熱性等優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸系粘合劑。丙烯酸系粘合劑 含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。就(甲基)丙烯酸系聚合物而言,通常,作 為單體單元,而含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分。需要說明的是,(甲基)丙烯酸 酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,本發(fā)明的(甲基)是相同的意思。
[0037] 作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示出 直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數(shù)為1?18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如作為上述烷基,可 例示出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2 -乙基己基、異 辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、 十七烷基、十八烷基等。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。這些烷基的平均碳數(shù)優(yōu)選為3? 9 〇
[0038] 另外,從粘合特性、耐久性、相位差的調(diào)整、折射率的調(diào)整等方面出發(fā),可使用(甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯這樣的含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷 基酯。就含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以將使其聚合而得的聚合物與上 述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物混合而來使用,但是從透明性的觀點(diǎn)出發(fā),含有芳香族環(huán) 的(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而加以使用。
[0039] (甲基)丙烯酸系聚合物中的上述含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例, 在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部構(gòu)成單體(1〇〇重量% )的重量比率中,可以以50重量% 以下的比例來含有。進(jìn)一步地,含有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率優(yōu)選為1? 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1?20重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選為7?18重量%,再進(jìn)一步優(yōu)選為 10?16重量%。
[0040] 上述(甲基)丙烯酸系聚合物中,為了改善粘接性、耐熱性,可以通過共聚來引入 1種以上的共聚單體,其中,該共聚單體具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵 的聚合性的官能團(tuán)。作為這樣的共聚單體的具體例,例如可舉出:(甲基)丙烯酸2 -羥乙 酯、(甲基)丙烯酸3 -羥丙酯、(甲基)丙烯酸4 一羥丁酯、(甲基)丙烯酸6 -羥己酯、 (甲基)丙烯酸8 -羥辛酯、(甲基)丙烯酸10 -羥癸酯、(甲基)丙烯酸12 -羥基月桂 酯、(4 一羥甲基環(huán)己基)一甲基丙烯酸酯等含羥基單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體;馬來酸酐、 衣康酸酐等含酸酐基單體;丙烯酸的己內(nèi)酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2 -(甲基) 丙烯酰胺一 2 -甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基) 丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體;2 -羥乙基丙烯?;姿狨サ群姿峄鶈误w等。
[0041] 另外,作為出于改性目的的單體例子,還可舉出:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基 (甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基 丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N -取代)酰胺系單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯 酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷 基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷 氧基烷基酯系單體;N -(甲基)丙烯酰氧基亞甲基丁二酰亞胺、N -(甲基)丙烯酰基一 6 -氧六亞甲基丁二酰亞胺、N -(甲基)丙烯?;?8 -氧八亞甲基丁二酰亞胺、N -丙 烯酰基嗎啉等丁二酰亞胺系單體;N -環(huán)己基馬來酰亞胺、N -異丙基馬來酰亞胺、N -月桂 基馬來酰亞胺、N -苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系單體;N -甲基衣康酰亞胺、N -乙基衣 康醜亞胺、N -丁基衣康醜亞胺、N -半基衣康醜亞胺、N - 2 -乙基己基衣康醜亞胺、N - 環(huán)己基衣康酰亞胺、N -月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體等。
[0042] 進(jìn)一步,作為改性單體,還可使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷 酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡 嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N -乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、N -乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸 酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸聚乙二醇 酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚 丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮 (甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2 -甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。進(jìn)一步地,可舉出異戊二 烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。
[0043] 而且,作為上述以外的可共聚的單體,可舉出含硅原子的硅烷系單體等。作為硅 燒系單體,例如可舉出:3 -丙稀醜氧基丙基二乙氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基 三乙氧基硅烷、4 一乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4 一乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8 -乙烯基辛 基三甲氧基硅烷、8 -乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10 -甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、 10 -丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10 -甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10 -丙烯酰 氧基癸基三乙氧基硅烷等。
[0044] 另外,作為共聚單體,還可使用:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,6 -己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯 酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲 基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇 六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多 元醇的酯化物等具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;?、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體;或 者,在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2個(gè)以上作為與單體成分同樣的官能團(tuán)的(甲 基)丙烯?;?、乙烯基等不飽和雙鍵而得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0045] 就(甲基)丙烯酸系聚合物而言,在全部構(gòu)成單體的重量比率中,將(甲基)丙 烯酸烷基酯作為主成分,(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述共聚單體的比例沒有特別限制, 上述共聚單體的比例在全部構(gòu)成單體的重量比率中優(yōu)選為〇?20%左右、更優(yōu)選為0. 1? 15%左右、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?10%左右。
[0046] 在這些共聚單體中,從碘離子的穩(wěn)定性、以及粘接性、耐久性的方面出發(fā),優(yōu)選使 用含羥基單體、含羧基單體等含有極性基團(tuán)的單體。特別優(yōu)選含羥基單體??梢圆⒂煤u 基單體和含羧基單體。在光學(xué)用粘合劑含有交聯(lián)劑的情況下,這些共聚單體成為與交聯(lián)劑 的反應(yīng)點(diǎn)。含羥基單體、含羧基單體等富于與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性,因此,為了提高所得 的粘合劑層的凝聚性、耐熱性而優(yōu)選使用。含羥基單體在再加工性方面優(yōu)選,另外,含羧基 單體在兼顧耐久性和再加工性的方面優(yōu)選。含有極性基的單體的比例在全部構(gòu)成單體的重 量比率中優(yōu)選為0. 01?20%左右、更優(yōu)選為0. 1?10%左右、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?7%左 右。
[0047] 作為共聚單體,在含有含羥基單體的情況下,其比例優(yōu)選為0. 01?15重量%,更 優(yōu)選為0. 03?10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05?7重量%。作為共聚單體,在含有含羧基 單體的情況下,其比例優(yōu)選為〇. 05?10重量%,更優(yōu)選為0. 1?8重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 2?6重量%。
[0048] 本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常使用重均分子量為50萬?300萬的范圍 的(甲基)丙烯酸系聚合物。若考慮到耐久性、尤其是耐熱性,則優(yōu)選使用重均分子量為70 萬?270萬的(甲基)丙烯酸系聚合物。進(jìn)一步優(yōu)選為80萬?250萬。若重均分子量小 于50萬,則在耐熱性方面不優(yōu)選。另外,若重均分子量大于300萬,則為了調(diào)整為用于涂布 的粘度而需要大量的稀釋溶劑,從而使成本升高因此不優(yōu)選。需要說明的是,重均分子量是 指通過GPC (凝膠滲透色譜法)來測(cè)定,并由聚苯乙烯換算而計(jì)算出的值。
[0049] 這樣的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可適當(dāng)選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚 合、各種自由基聚合等公知的制造方法。另外,所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以為無規(guī) 共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
[0050] 需要說明的是,在溶液聚合中,作為聚合溶劑,例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為 具體的溶液聚合例,是在氮?dú)獾炔换顫姎怏w氣流下加入聚合引發(fā)劑,通常,在50?70°C左 右、5?30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0051] 用于自由基聚合的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒有特別限定,可適當(dāng)選擇使 用。需要說明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可通過聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的 使用量、反應(yīng)條件來控制,可根據(jù)它們的種類來調(diào)整其合適的使用量。
[0052] 作為聚合引發(fā)劑,例如可舉出:2,2' -偶氮二異丁腈、2,2' -偶氮雙(2-脒基 丙燒)二鹽酸鹽、2, 2' -偶氮雙[2 -(5 -甲基一 2 -咪唑啉一 2 -基)丙燒]二鹽酸鹽、 2, 2' -偶氮雙(2 -甲基丙脒)二硫酸鹽、2, 2' -偶氮雙(Ν,Ν' -二亞甲基異丁基脒)、 2,2' -偶氮雙[Ν-(2 -羧乙基)一 2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制、VA - 057) 等偶氮系引發(fā)劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化二碳酸二(2 -乙基己基)酯、過 氧化二碳酸二(4 一叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧 化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化一 2 - 乙基己酸1,1,3,3 -四甲基丁酯、過氧化二(4 一甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異 丁酸叔丁酯、1,1 一二(叔己基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引 發(fā)劑;過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等將過氧化物與還原 劑組合而得的氧化還原系引發(fā)劑等,但并不限于此。
[0053] 上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用,其總體的含量相對(duì)于 單體100重量份,優(yōu)選為0. 005?1重量份左右,更優(yōu)選為0. 02?0. 5重量份左右。
[0054] 需要說明的是,作為聚合引發(fā)劑,例如在使用2,2' -偶氮二異丁腈制造上述重均 分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物時(shí),聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于單體成分的總量100重 量份而優(yōu)選設(shè)為0. 06?0. 2重量份左右,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為0. 08?0. 175重量份左右。
[0055] 作為鏈轉(zhuǎn)移劑,例如可舉出月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸(^ >力7卜 酢酸)、2-巰基乙醇、氫硫基乙酸(^才夕'' U =-廣酸)、氫硫基乙酸2-乙基己酯、2,3 - 二巰基一 1 一丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上來使用,其總體的含量 相對(duì)于單體成分的總量100重量份而為〇. 1重量份左右以下。
[0056] 另外,作為進(jìn)行乳液聚合時(shí)所使用的乳化劑,例如可舉出:月桂基硫酸鈉、月桂基 硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子 系乳化劑;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯一聚氧丙 烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用,也可以并用2種以上。
[0057] 進(jìn)一步,作為反應(yīng)性乳化劑,作為引入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能 團(tuán)的乳化劑,具體來說,例如有 AQUALON HS - 10、HS - 20、KH - 10、BC - 05、BC - 10、 BC - 20(以上均為第一工業(yè)制藥公司制)、ADEKAREASOP SE10N(旭電化工公司制)等。反 應(yīng)性乳化劑在聚合后被導(dǎo)入到聚合物鏈中,因此,耐水性變好,因而優(yōu)選。乳化劑的使用量 相對(duì)于單體成分的總量100重量份,優(yōu)選為〇. 3?5重量份,從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性出 發(fā),更優(yōu)選為0.5?1重量份。
[0058] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層中的、碘和/或碘離子⑶的比例(碘量)可通過ESCA 分析來進(jìn)行。ESCA分析具體來說通過實(shí)施例所記載的方法來進(jìn)行。由ESCA分析獲得的碘 和/或碘離子(B)的比例(碘量)優(yōu)選為0.02?1原子%。若上述比例超過1原子%,則 有可能產(chǎn)生對(duì)周圍構(gòu)件產(chǎn)生腐蝕性等不良狀況。上述比例優(yōu)選為〇. 02?0. 5原子%,進(jìn)一 步優(yōu)選為〇. 05?0. 3原子%。
[0059] 另外,作為上述基礎(chǔ)聚合物(A),在使用具有包括(甲基)丙烯酸丁酯在內(nèi)的(甲 基)丙烯酸烷基酯作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物的情況下,本發(fā)明的光學(xué)用粘 合劑層中的、碘和/或碘離子(B)的比例(碘量)可通過T0F-SMS分析來進(jìn)行。T0F-SMS 分析具體來說根據(jù)實(shí)施例所記載的方法來進(jìn)行。由T0F-SIMS分析獲得的碘和/或碘離子 ⑶的比例(碘量)優(yōu)選為〇· 01?3 (I 一 /C3H302 一)。若上述比例超過3 (I 一 /C3H302 -),則有 可能產(chǎn)生對(duì)周圍構(gòu)件產(chǎn)生腐蝕性等的不良狀況。上述比例優(yōu)選為〇. 01?1 (I ^/C3H30廠), 進(jìn)一步優(yōu)選為〇· 01?2 (I - /C3H302 -),更進(jìn)一步優(yōu)選為0· 02?0· 5 (I - /C3H302 -),再更進(jìn) 一步優(yōu)選為 〇· 05 ?0· 3 (I - /C3H302 一)。
[0060] 需要說明的是,在通過于碘系偏振片上直接形成粘合劑層、而使粘合劑層中含有 碘系偏振片所含的碘和/或碘離子(B)的情況下,上述比例可在將粘合劑層設(shè)置在碘系偏 振片上后通過實(shí)施加濕、加熱等來加以控制。另外,在制造碘系偏振片時(shí)(染色時(shí)),可通過 過量地含有碘、碘離子量而加以控制。
[0061] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層含有碘和/或碘離子(B)。碘和/或碘離子(B)可通過 配合在上述基礎(chǔ)聚合物(A)中而使光學(xué)用粘合劑中含有碘和/或碘離子(B)。碘和/或碘 離子(B)可以以水溶液的形式來配合。另外,碘和/或碘離子(B)可以以溶解在乙酸乙酯、 醇等有機(jī)溶劑中而得的溶液的形式來使用。另外,還可以以將上述水溶液和有機(jī)溶劑混合 而得的溶液的形式來使用。
[0062] 碘離子可通過利用水溶液(碘水溶液)配合碘化化合物而加以制備。作為碘化 化合物,例如可使用碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化 鈣、碘化錫、碘化鈦、碘系離子性液體、碘系離子性固體等。作為碘化化合物,從成本、特性的 方面出發(fā),優(yōu)選為碘化鉀。
[0063] 碘水溶液中的碘濃度為0. 01?10重量%左右,優(yōu)選為0. 02?5重量%,進(jìn)一步 優(yōu)選為0. 02?0. 5重量%。碘化化合物濃度優(yōu)選以0. 1?10重量%左右使用、進(jìn)一步優(yōu) 選以0. 2?8重量%使用。碘與碘化物可以以任意的比例來混合。
[0064] 另外,本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層所含有的碘和/或碘離子(B)可以經(jīng)時(shí)地包含在 光學(xué)用粘合劑層中。例如在碘系偏振片上直接形成有粘合劑層的情況下(即,形成僅一面 具有透明保護(hù)膜的帶粘合劑層的碘系偏振膜的情況下),碘系偏振片所含的碘和/或碘離 子⑶轉(zhuǎn)移到粘合劑層中,可以使上述粘合劑層中含有碘和/或碘離子(B)。
[0065] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑可含有離子性化合物(C)。作為離子性化合物(C),優(yōu)選使 用堿金屬鹽和/或有機(jī)陽離子一陰離子鹽。堿金屬鹽可使用堿金屬的有機(jī)鹽和無機(jī)鹽。需 要說明的是,本發(fā)明所說的"有機(jī)陽離子一陰離子鹽"是指,是有機(jī)鹽、且其陽離子部分由有 機(jī)物構(gòu)成的鹽,陰離子部分可以是有機(jī)物,也可以是無機(jī)物。"有機(jī)陽離子一陰離子鹽"還可 以指離子性液體、離子性固體。
[0066] <堿金屬鹽>
[0067] 作為構(gòu)成堿金屬鹽的陽離子部分的堿金屬離子,可舉出鋰、鈉、鉀的各離子。這些 堿金屬離子中優(yōu)選為鋰離子。
[0068] 堿金屬鹽的陰離子部分可以由有機(jī)物構(gòu)成,也可以由無機(jī)物構(gòu)成。作為構(gòu)成有機(jī) 鹽的陰離子部分,例如可使用由 CH3C0(T、CF3C0(T、CH3S03' CF3S03' (CF3S02) 3(Γ、C4F9S03 一、 C3F7C00 -、(CF3S02) (CF3C0)N -、一 03S(CF2)3S03 -、PF6 -、C032 -、下述通式⑴至(4)
[0069] (1) : (CnF2n+1S02)2N-(其中,n 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0070] (2) :CF2(CmF2mS02)2N -(其中,m 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0071] (3) : - (^(CFlSOr (其中,1 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0072] (4) : (CpF2p+1S02)『(C,F2(1+1S0 2)(其中,p、q為1?10的整數(shù))所表示的陰離子等。 尤其是,從可獲得離子解離性良好的離子化合物方面出發(fā),而優(yōu)選使用含有氟原子的陰離 子部分。作為構(gòu)成無機(jī)鹽的陰離子部,可使用Cl ' Br ' I -、A1C14' A12C1廠、BF4 -、PF6' C104、N03、AsF6、SbF6、NbF 6、TaF6、(CN)2N 等。作為陰尚子部分,優(yōu)選為(CF3S02)2N、 (C 2F5S02)2N-等上述通式⑴所表示的(全氟烷基磺?;啺?,特別優(yōu)選為(CF 3S02)2N - 所表示的(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺。
[0073] 作為堿金屬的有機(jī)鹽,具體來說,可舉出乙酸鈉、藻酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、甲苯磺 酸鈉、LiCF 3S03、Li (CF3S02)2N、Li (CF3S02)2N、Li (C2F5S02)2N、Li (C4F9S02)2N、Li (CF3S02)3C、 K03S(CF2)3S03K、Li03S(CF 2)3S03K 等,其中,優(yōu)選為 LiCF3S03、Li(CF3S02) 2N、Li(C2F5SOJ^^ Li (C4F9S02) 2N、Li (CF3S02) 3C 等,更優(yōu)選為 Li (CF3S02) 2N、Li (C2F5S02) 2N、Li (C4F9S02) 2N 等含氟 的鋰酰亞胺鹽,特別優(yōu)選為(全氟烷基磺酰基)酰亞胺鋰鹽。
[0074] 另外,作為堿金屬的無機(jī)鹽,可舉出高氯酸鋰、碘化鋰。
[0075] <有機(jī)陽離子一陰離子鹽>
[0076] 本發(fā)明中所使用的有機(jī)陽離子一陰離子鹽由陽離子成分和陰離子成分所構(gòu)成,上 述陽離子成分由有機(jī)物構(gòu)成。作為陽離子成分,具體來說,可舉出吡啶鎗陽離子、哌啶鎗陽 離子、吡咯烷鎗陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子、咪唑鎗陽離子、 四氫嘧啶鎗陽離子、二氫嘧啶鎗陽離子、吡唑鎗陽離子、吡唑啉鎗(C 5 U A )陽離 子、四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基鱗陽離子等。
[0077] 作為陰離子成分,可使用例如由Cl_、Br_、1_、A1C14_、A1 2C1廠、BF4_、PF6_、 Cl04 -、N03 -、CH3C00 -、CF3C00 -、CH3S03 -、CF3S03 -、(CF3S02) 3C -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、 (CN)2N -、C4F9S03 -、C3F7C00 -、((CF3S02) (CF3C0)N -、-03S(CF2)3S03 -、下述通式⑴至⑷
[0078] (1) : (CnF2n+1S02)2N-(其中,n 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0079] (2) :CF2(CmF2mS02)2N -(其中,m 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0080] (3) : - 〇3S (CF2) #03 -(其中,1 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0081] ⑷:(CpF2p+1S0 2)『(C,F2(1+1S02)、(其中,p、q為1?10的整數(shù))所表示的陰離子 等。其中,從可獲得離子解離性良好的離子化合物的方面出發(fā),而優(yōu)選使用含氟原子的陰離 子成分。
[0082] 作為有機(jī)陽離子一陰離子鹽的具體例,可適當(dāng)選擇使用由上述陽離子成分與陰離 子成分的組合而構(gòu)成的化合物。
[0083] 例如可使用:1 一丁基吡啶鎗四氟硼酸鹽、1 一丁基吡啶鎗六氟磷酸鹽、1 一丁基一 3 -甲基批陡鐵四氟硼酸鹽、1 一丁基一 3 -甲基批陡鐵二氟甲燒磺酸鹽、1 一丁基一 3 - 甲基吡啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一丁基一 3 -甲基吡啶鎗雙(五氟乙烷磺酰 基)酰亞胺、1 一己基批陡鐵四氟硼酸鹽、2 -甲基一 1 一批咯啉四氟硼酸鹽、1 一乙基一 2 -苯基吲哚四氟硼酸鹽、1,2 -二甲基吲哚四氟硼酸鹽、1 一乙基咔唑四氟硼酸鹽、1 一乙 基一 3 -甲基咪唑鐵四氟硼酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鐵乙酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基 咪唑鐵二氣乙酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鐵七氣丁酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鐵二 氟甲烷磺酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鎗全氟丁烷磺酸鹽、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鎗二 氰胺、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一乙基一 3 -甲基咪唑 鎗雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1 一乙基一 3 -甲基咪唑鎗三(三氟甲烷磺酰基)甲基化 物、1 一丁基一 3 -甲基咪唑鎗四氟硼酸鹽、1 一丁基一 3 -甲基咪唑鎗六氟磷酸鹽、1 一丁 基一 3 -甲基咪唑鐵二氣乙酸鹽、1 一丁基一 3 -甲基咪唑鐵七氣丁酸鹽、1 一丁基一 3 - 甲基咪唑鎗三氟甲烷磺酸鹽、1 一丁基一 3 -甲基咪唑鎗全氟丁烷磺酸鹽、1 一丁基一 3 - 甲基咪唑鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一己基一 3 -甲基咪唑鎗溴化物、1 一己基一 3 -甲基咪唑鎗氯化物、1 一己基一 3 -甲基咪唑鎗四氟硼酸鹽、1 一己基一 3 -甲基咪唑鎗 六氟憐酸鹽、1 一己基一 3 -甲基咪唑鐵二氟甲燒橫酸鹽、1 一半基一 3 -甲基咪唑鐵四氟 硼酸鹽、1 一辛基一 3 -甲基咪唑鎗六氟磷酸鹽、1 一己基一 2, 3 -二甲基咪唑鎗四氟硼酸 鹽、1,2 -二甲基一 3 -丙基咪唑鎗雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1 一甲基吡唑鎗四氟硼 酸鹽、3-甲基吡唑鎗四氟硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、二烯丙基二甲基 銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基一 N-甲基一 N- (2 -甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N,N-二乙基一 N-甲基一 N- (2 -甲氧基乙基) 銨三氟甲烷磺酸鹽、N,N-二乙基一 N-甲基一N -(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺、N,N-二乙基一 N-甲基一 N -(2 -甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰 亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一丁基吡啶鎗(三氟甲烷磺酰 基)二氟乙酰胺、1 一丁基一3-甲基批陡鐵(二氟甲燒磺?;┒阴0?、1 一乙基一 3-甲基咪唑鎗(三氟甲烷磺?;┤阴0贰,N-二乙基一 N-甲基一 N -(2-甲氧 基乙基)銨(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲烷磺酰基)三氟 乙酰胺、縮水甘油基二甲基銨(二氟甲燒磺酰基)二氟乙酰胺、N,N-二甲基一 N-乙基一 N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基一 N-乙基一 N-丁基銨雙(三氟 甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基一 N-乙基一 N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?胺、N,N-二甲基一 N-乙基一 N -己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N -二甲基一 N -乙基一 N -庚基銨雙(二氟甲燒橫醜基)醜亞胺、N,N -二甲基一 N -乙基一 N -壬基 銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基一 N,N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N -二甲基一 N -丙基一 N -丁基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N -二甲 基一 N-丙基一 N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基一 N-丙基一 N - 己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二甲基一 N-丙基一 N-庚基銨雙(三氟甲 烷磺?;啺?、N,N-二甲基一 N-丁基一 N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、 N,N -二甲基一 N -丁基一 N -庚基銨雙(二氟甲燒橫醜基)醜亞胺、N,N -二甲基一 N - 戊基一 N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基一 N,N-二己基銨雙(三 氟甲烷磺?;啺贰⑷谆@雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二乙基一 N - 甲基一 N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基一 N-甲基一 N-戊基銨 雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二乙基一 N-甲基一 N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺、N,N-二乙基一 N-丙基一 N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三乙基 丙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰⑷一旎@雙(三氟甲烷磺?;啺?、三乙基 庚基銨雙(二氟甲燒磺?;啺贰,N -二丙基一 N -甲基一 N -乙基銨雙(二氟甲 烷磺?;啺?、N,N-二丙基一 N-甲基一 N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、 N,N-二丙基一 N -丁基一 N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丙基一 N, N-二己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二丁基一 N-甲基一 N-戊基銨雙(三 氟甲烷磺?;啺贰,N-二丁基一 N-甲基一 N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞 胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰 -甲基一 N -乙基一 N -丙基一 N -戊 基銨雙(二氟甲燒磺?;啺?、1 一丁基一 3-甲基批陡一 1 一鐵(4Λ )二氟甲燒 磺酸鹽等。作為它們的市售品,例如可使用"CIL 一 314"(日本Carlit公司制)、"ILA2 - 1"(廣榮化學(xué)公司制)等。
[0084] 另外,例如可舉出:四甲基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、三甲基乙基銨雙(三 氟甲烷磺?;啺贰⑷谆』@雙(三氟甲烷磺?;啺?、三甲基戊基銨雙(三 氟甲烷磺?;啺?、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰⑷谆粱@雙(三 氟甲烷磺?;啺?、四乙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、三乙基丁基銨雙(三氟甲 烷磺?;啺?、四丁基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰⑺募夯@雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺等。
[0085] 另外,例如可舉出:1 -二甲基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? -甲基一 1一乙基批咯燒鐵雙(二氟甲燒磺?;啺?、1 一甲基一1一丙基批咯燒鐵雙(二氟 甲烷磺酰基)酰亞胺、1 一甲基一1一丁基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1 一甲 基一1一戊基批咯燒鐵雙(二氟甲燒磺?;啺?、1 一甲基一1一己基批咯燒鐵雙(二 氟甲烷磺?;啺?、1 一甲基一1一庚基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一 乙基一1一丙基批咯燒鐵雙(二氟甲燒磺?;啺?、1 一乙基一1一丁基批咯燒鐵雙 (三氟甲烷磺?;啺?、1 一乙基一1一戊基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、 1 一乙基一 1 一己基批咯燒鐵雙(二氟甲燒磺?;啺?、1 一乙基一 1 一庚基批咯燒鐵 雙(三氟甲烷磺?;啺贰?,1 一二丙基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1 一丙 基一 1 一丁基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1,1 一二丁基吡咯烷鎗雙(三氟甲烷 磺?;啺?、1 一丙基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一戊基哌啶鎗雙(三氟 甲烷磺?;啺?、1,1 一二甲基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一甲基一 1 一 乙基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一甲基一 1 一丙基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺、1 一甲基一 1 一丁基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一甲基一 1 一戊 基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一甲基一1一己基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1 一甲基一 1 一庚基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1 一乙基一 1 一丙基哌 啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一乙基一 1 一丁基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;?胺、1 一乙基一 1一戊基哌陡鐵雙(二氟甲燒磺酰基)酰亞胺、1 一乙基一 1一己基哌陡鐵 雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1 一乙基一1一庚基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、 1,1 一二丙基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺贰? 一丙基一 1 一丁基哌啶鎗雙(三氟甲 烷磺?;啺?、1,1 一二丁基哌啶鎗雙(三氟甲烷磺?;啺?、1,1 一二甲基吡咯 烷鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一甲基一1一乙基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺?;?亞胺、1 一甲基一 1 一丙基批咯燒鐵雙(五氟乙燒磺?;啺?、1 一甲基一 1 一丁基批咯 烷鎗雙(五氟乙烷磺?;啺贰? 一甲基一1一戊基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺?;?亞胺、1 一甲基一 1 一己基批咯燒鐵雙(五氟乙燒磺?;啺贰? 一甲基一 1 一庚基批咯 烷鎗雙(五氟乙烷磺?;啺贰? 一乙基一 1 一丙基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺?;?亞胺、1 一乙基一 1 一丁基批咯燒鐵雙(五氟乙燒磺?;啺?、1 一乙基一 1 一戊基批 咯烷鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一乙基一1一己基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺酰基) 酰亞胺、1 一乙基一 1 一庚基批咯燒鐵雙(五氟乙燒磺酰基)酰亞胺、1,1 一二丙基批咯燒 鎗雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1 一丙基一1一丁基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞 胺、1,1 一二丁基吡咯烷鎗雙(五氟乙烷磺?;啺贰? 一丙基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺 ?;啺?、1 一戊基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺贰?,1 一二甲基哌啶鎗雙(五 氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1 一甲基一1一乙基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺贰? 一甲 基一 1 一丙基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一甲基一 1一丁基哌啶鎗雙(五氟乙 烷磺酰基)酰亞胺、1 一甲基一 1 一戊基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一甲基一 1一己基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一甲基一1庚基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺酰 基)酰亞胺、1 一乙基一 1 一丙基哌陡鐵雙(五氟乙燒磺?;啺?、1 一乙基一 1 一庚 基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?,1 一乙基一1一戊基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;?醜亞胺、1 一乙基一 1 一己基哌陡鐵雙(五氟乙燒橫醜基)醜亞胺、1 一乙基一 1 一庚基哌 啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1 一丙基一 1 一丁基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;?胺、1,1 一二丙基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺?;啺?、1,1一二丁基哌啶鎗雙(五氟乙烷磺 ?;啺返取?br>
[0086] 另外,可舉出代替上述化合物的陽離子成分而使用了三甲基锍陽離子、三乙基锍 陽離子、三丁基锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二 甲基癸基锍陽離子、四甲基鱗陽離子、四乙基鱗陽離子、四丁基鱗陽離子、四己基鱗陽離子 的化合物等。
[0087] 另外,可舉出代替上述的雙(三氟甲烷磺?;啺范褂昧穗p(五氟磺?;?酰亞胺、雙(七氟丙烷磺?;啺?、雙(九氟丁烷磺酰基)酰亞胺、三氟甲烷磺?;?氟丁烷磺?;啺?、七氟丙烷磺酰基三氟甲烷磺?;啺?、五氟乙烷磺酰基九氟丁烷 磺?;啺贰h(huán)一六氟丙烷一 1,3 -雙(磺酰基)酰亞胺陰離子等的化合物等。
[0088] 另外,作為離子性化合物(C),除了上述的堿金屬鹽、有機(jī)陽離子一陰離子鹽以外, 可舉出氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸銨等無機(jī)鹽。這些離子性化合物(C) 可以單獨(dú)使用或并用多種。
[0089] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑中的離子性化合物(C)的比例相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(A) 100 重量份而優(yōu)選為5重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 0001?5重量份。若上述離子性化合物 (C)不足0.0001重量份,則有時(shí)抗靜電性能的提高效果不充分。上述離子性化合物(C)優(yōu) 選為0. 01重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1重量份以上。另一方面,若上述離子性化合物(C) 多于5重量份,則有時(shí)耐久性變得不足。上述離子性化合物(C)優(yōu)選為3重量份以下,進(jìn)一 步優(yōu)選為1重量份以下。上述離子性化合物(C)的比例可采用上述上限值或下限值來設(shè)定 優(yōu)選的范圍。
[0090] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑可含有抗氧化劑(D)??寡趸瘎―)在提高粘合劑層的耐 久性的方面而優(yōu)選。作為抗氧化劑(D),可舉出酚系、磷系、硫系和胺系抗氧化劑等。這些 中,優(yōu)選為酚系抗氧化劑。
[0091] 作為酚系抗氧化劑的具體例,作為單環(huán)酚化合物,可舉出2,6 -二叔丁基對(duì)甲酚、 2,6 -二叔丁基一4 -乙基苯酌·、2,6 -二環(huán)己基一4 -甲基苯酌·、2,6 -二異丙基一4 -乙 基苯酚、2,6 -二叔戊基一 4 一甲基苯酚、2,6 -二叔辛基一 4 一正丙基苯酚、2,6 -二環(huán)己 基一 4 一正辛基苯酌·、2 -異丙基一 4 一甲基一 6 -叔丁基苯酌·、2 -叔丁基一 4 一乙基一 6 -叔辛基苯酚、2 -異丁基一 4 一乙基一 6 -叔己基苯酚、2 -環(huán)己基一 4 一正丁基一 6 - 異丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL- α -生育酚、硬脂?;?-(3, 5-二叔丁基一 4 一 羥苯基)丙酸酯等;作為2環(huán)酚化合物,可舉出2, 2' -亞甲基雙(4 一甲基一 6-叔丁基苯 酚)、4,4' 一亞丁基雙(3 -甲基一 6-叔丁基苯酚)、4,4' 一硫代雙(3 -甲基一 6-叔 丁基苯酚)、2, 2' -硫代雙(4 一甲基一 6-叔丁基苯酚)、4,4' 一亞甲基雙(2,6-二叔 丁基苯酚)、2,2' -亞甲基雙[6-(1 一甲基環(huán)己基)對(duì)甲酚]、2,2' -亞乙基雙(4,6 - 二叔丁基苯酚)、2, 2' -亞丁基雙(2 -叔丁基一 4 一甲基苯酚)、3,6 -二氧代八亞甲基雙 [3 -(3 -叔丁基一 4 一輕基一 5 -甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3 -(3 -叔丁基一 5 -甲基一 4 一羥苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3 -(3, 5-二叔丁基一 4 一羥苯基) 丙酸酯]、2, 2' -硫代二亞乙基雙[3 -(3, 5 -二叔丁基一 4 一羥苯基)丙酸酯]等;作 為3環(huán)酚化合物,可舉出1,1,3-三(2 -甲基一 4 一羥基一 5-叔丁基苯基)丁烷、1,3, 5 -三(2,6 -二甲基一 3 -羥基一 4 一叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3, 5 -三[(3, 5 -二 叔丁基一 4 一羥苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、三(4 一叔丁基一 2,6-二甲基一 3 - 羥芐基)異氰脲酸酯、1,3, 5-三甲基一 2,4,6-三(3, 5-二叔丁基一 4 一羥芐基)苯等; 作為4環(huán)酚化合物,可舉出四[亞甲基一 3 -(3, 5-二叔丁基一 4 一羥苯基)丙酸酯]甲 烷等;作為含磷的酚化合物,可舉出雙(3, 5 -二叔丁基一 4 一羥芐基膦酸乙酯)鈣、雙(3, 5 -二叔丁基一 4 一羥芐基膦酸乙酯)鎳等。
[0092] 作為磷系抗氧化劑的具體例,可舉出:亞磷酸三辛酯、三月桂基亞磷酸酯、三 (十三烷基)亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸 酯、苯基二(十三燒基)亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基 十三烷基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4 一二叔丁基苯基) 亞磷酸酯、三(丁氧基乙基)亞磷酸酯、四(十三烷基)一 4,4' 一亞丁基雙(3 -甲基一 6-叔丁基苯酚)一二亞磷酸酯、4,4' 一異亞丙基一二苯酚烷基亞磷酸酯(其中,烷基為碳 數(shù)12?15左右)、4,4' 一異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚)·二(壬基苯基)亞磷酸酯、三 (聯(lián)苯)亞磷酸酯、四(十三烷基)一 1,1,3-三(2 -甲基一 5-叔丁基一 4 一羥苯基)丁 烷二亞磷酸酯、三(3, 5 -二叔丁基一 4 一羥苯基)亞磷酸酯、氫化一 4,4' 一異亞丙基二苯 酚聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基)·雙[4,4' 一亞丁基雙(3 -甲基一 6 -叔丁基苯酚)]·1, 6 -己二醇二亞磷酸酯、六(十三燒基)一 1,1,3 -三(2 -甲基一 4 一輕基一 5 -叔丁基 苯酚)二亞磷酸酯、三[4,4' 一異亞丙基雙(2 -叔丁基苯酚)]亞磷酸酯、三(1,3 -二硬 脂酰氧基異丙基)亞磷酸酯、9,10 -二氫一 9 一磷雜菲一 10 -氧化物、四(2,4 一二叔丁基 苯基)一 4,4,一亞聯(lián)苯基亞二膦酸酯(匕' 7工二b 7 4卜)、二硬脂基季戊四 醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基·4,4' 一異亞丙基二苯酚?季 戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4 一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6 -二叔丁基一 4 一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和苯基雙酚Α -季戊四醇二亞磷酸酯等。
[0093] 作為硫系抗氧化劑,優(yōu)選使用二烷基硫代二丙酸酯和烷基硫代丙酸的多元醇酯。 作為在此使用的-燒基硫代-丙酸醋,優(yōu)選為具有碳數(shù)6?20的燒基的_燒基硫代_丙酸 醋,另外,作為燒基硫代丙酸的多兀醇醋,優(yōu)選具有碳數(shù)4?20的燒基的燒基硫代丙酸的多 元醇酯。此時(shí),作為構(gòu)成多元醇酯的多元醇的例子,可舉出丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基 丙烷、季戊四醇和三羥乙基異氰脲酸酯等。作為這樣的二烷基硫代二丙酸酯,例如可舉出二 月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蘧基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯等。另一方面,作 為烷基硫代丙酸的多元醇酯,例如可舉出丙三醇三丁基硫代丙酸酯、丙三醇三辛基硫代丙 酸酯、丙三醇三月桂基硫代丙酸酯、丙三醇三硬脂基硫代丙酸酯、三羥甲基乙烷三丁基硫代 丙酸酯、三羥甲基乙烷三辛基硫代丙酸酯、三羥甲基乙烷三月桂基硫代丙酸酯、三羥甲基乙 烷三硬脂基硫代丙酸酯、季戊四醇四丁基硫代丙酸酯、季戊四醇四辛基硫代丙酸酯、季戊四 醇四月桂基硫代丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫代丙酸酯等。
[0094] 作為胺系抗氧化劑的具體例,可舉出雙(2, 2,6,6-四甲基一 4 一哌啶基)癸二酸 酯、琥珀酸二甲酯與1 一(2 -羥乙基)一 4 一羥基一 2,2,6,6 -四甲基哌啶乙醇的縮聚物、 N,f,一四一(4,6-雙一(丁基一(N -甲基一2,2,6,6-四甲基哌啶一 4 一基)氨基)一二嗪一 2 -基)一 4, 7 -二氮雜癸燒一 1,10 -二胺、二丁基胺·1,3, 5 - 二嗪*11^-雙(2,2,6,6-四甲基一4-哌陡基一1,6-六亞甲基二胺與1^-(2,2,6, 6-四甲基一 4 一哌啶基)丁基胺的縮聚物、聚[{6 -(1,1,3, 3 -四甲基丁基)氨基一 1, 3,5-三嗪一2,4一二基}{(2,2,6,6-四甲基一4一哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2,2,6, 6 -四甲基一4 -哌陡基)亞氨基}]、四(2, 2,6,6 -四甲基一4 -哌陡基)一1,2, 3,4 - 丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基一 4 一哌啶基苯甲酸酯、雙(1,2,6,6-五甲基一 4 一哌啶 基)一 2 -(3, 5 -二叔丁基一 4 一輕節(jié)基)一 2 -正丁基丙二酸酯、雙一(Ν -甲基一 2, 2.6.6 -四甲基一4 -哌啶基)癸二酸酯、1,廣一(1,2 -乙烷二基)雙(3,3,5,5 -四甲 基哌嗪酮)、(混合($ 77卜)2,2,6,6 -四甲基一 4 一哌啶基/十三烷基)一 1,2,3, 4 一丁燒四羧酸酯、(混合1,2, 2,6,6 -五甲基一 4 一哌陡基/十二燒基)一 1,2, 3,4 一丁 烷四羧酸酯、混合[2,2,6,6-四甲基一4-哌啶基/β,β,β',β'-四甲基一3,9 - [2,4,8,10 -四氧代螺(5, 5) i^一烷]二乙基]-1,2, 3,4-丁烷四羧酸酯、混合[1,2, 2, 6.6 -五甲基一4 -哌啶基/β,β,β ',β '-四甲基一3,9 - [2,4,8,10 -四氧代螺 (5,5) i^一烷]二乙基]一 1,2,3,4 一丁烷四羧酸酯、N,N' -雙(3-氨基丙基)乙二胺一 2,4-雙[N-丁基一N - (1,2,2,6,6-五甲基一4 -哌陡基)氨基]-6-氯一1,3, 5 -三嗪縮合物、聚[6 - N-嗎啉基一1,3,5 -三嗪一2,4 -二基][(2,2,6,6 -四甲基一 4 一哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2, 2,6,6 -四甲基一 4 一哌啶基)酰亞胺]、Ν,Ν' -雙 (2, 2,6,6 -四甲基一 4 一哌陡基)六亞甲基二胺與1,2 -二溴乙燒的縮合物、[N -(2, 2, 6,6 -四甲基一4-哌陡基)一2 -甲基一2 - (2, 2,6,6 -四甲基一4-哌陡基)亞氨 基]丙酰胺等。
[0095] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑中的抗氧化劑(D)的比例相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(A) 100重量 份優(yōu)選為5重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01?2重量份。上述抗氧化劑(D)優(yōu)選為0.05重 量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份以上。另一方面,若上述抗氧化劑(D)多于5重量份, 則會(huì)引起耐久性的降低、交聯(lián)度的降低。上述抗氧化劑(D)優(yōu)選為1.5重量份以下,進(jìn)一步 優(yōu)選為1重量份以下。上述抗氧化劑(D)的比例可采用上述上限值或下限值來設(shè)定優(yōu)選的 范圍。
[0096] 進(jìn)一步地,本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑中可含有交聯(lián)劑(E)。作為交聯(lián)劑(E),可使用 有機(jī)系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)系交聯(lián)劑,可舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、過氧 化物系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、亞胺系交聯(lián)劑等。多官能性金屬螯合物是多價(jià)金屬與有機(jī)化 合物進(jìn)行共價(jià)鍵合或配位鍵合而得的物質(zhì)。作為多價(jià)金屬原子,可舉出Al、Cr、Zr、Co、Cu、 Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti 等。作為進(jìn)行共價(jià)鍵合或配位鍵 合的有機(jī)化合物中的原子,可舉出氧原子等,作為有機(jī)化合物,可舉出烷基酯、醇化合物、羧 酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0097] 作為交聯(lián)劑(E),優(yōu)選為異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或過氧化物系交聯(lián)劑。作為異氰酸 酯系交聯(lián)劑所涉及化合物,例如可舉出甲苯二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基二 異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等 異氰酸酯單體及將這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成而得的異氰酸酯化合物、異氰 脲酸酯化物、縮二脲型化合物,以及與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯 多元醇、聚異戊二烯多元醇等發(fā)生加成反應(yīng)而得的氨基甲酸酯預(yù)聚物型的異氰酸酯等。特 別優(yōu)選為多異氰酸酯化合物,為選自由六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、 和異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種化合物、或源自它們的多異氰酸酯化合物。在此, 選自由六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、和異佛爾酮二異氰酸酯組成的 組中的1種化合物或源自它們的聚異氰酸酯化合物包括:六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二 甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多元醇改性六亞甲基二異氰酸酯、多元醇改性氫 化亞二甲苯基二異氰酸酯、三聚物型氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、和多元醇改性異佛爾酮 二異氰酸酯等。就例示出的聚異氰酸酯化合物而言,其與羥基的反應(yīng),特別以將聚合物所含 的酸、堿為催化劑的形式而迅速地進(jìn)行,因此特別有助于交聯(lián)的速度,因而優(yōu)選。
[0098] 作為過氧化物,只要是通過加熱或光照射而產(chǎn)生自由基活性種、從而推進(jìn)粘合劑 組合物的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)的過氧化物,就可以適當(dāng)選擇使用,考慮到操作性、穩(wěn)定性,優(yōu) 選使用1分鐘半衰期溫度為80°c?160°C的過氧化物,更優(yōu)選使用1分鐘半衰期溫度為 90°C?140°C的過氧化物。
[0099] 作為可使用的過氧化物,例如可舉出:過氧化二碳酸二(2 -乙基己基)酯(1分 鐘半衰期溫度:90. 6°C )、過氧化二碳酸二(4 一叔丁基環(huán)己基)酯(1分鐘半衰期溫度: 92. 1°C )、過氧化二碳酸二仲丁基酯(1分鐘半衰期溫度:92. 4°C )、過氧化新癸酸叔丁酯 (1分鐘半衰期溫度:103. 5°C )、過氧化新戊酸叔己酯(1分鐘半衰期溫度:109. 1°C )、過 氧化新戊酸叔丁酯(1分鐘半衰期溫度:110. 3°C )、過氧化二月桂酰(1分鐘半衰期溫度: 116.4°C )、過氧化二正辛酰(1分鐘半衰期溫度:117.4°C )、過氧化一 2 -乙基己酸1,1, 3,3 -四甲基丁酯(1分鐘半衰期溫度:124. 3°C )、過氧化二(4 一甲基苯甲酰)(1分鐘半 衰期溫度:128. 2°C )、過氧化二苯甲酰(1分鐘半衰期溫度:130. 0°C )、過氧化異丁酸叔 丁酯(1分鐘半衰期溫度:136. 1°C )、1,1 一二(叔己基過氧化)環(huán)己烷(1分鐘半衰期溫 度:149. 2°C )等。其中,尤其是從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異出發(fā),優(yōu)選使用過氧化二碳酸二(4 一 叔丁基環(huán)己基)酯(1分鐘半衰期溫度:92. 1°C )、過氧化二月桂酰(1分鐘半衰期溫度: 116. 4°C )、過氧化二苯甲酰(1分鐘半衰期溫度:130. (TC )等。
[0100] 需要說明的是,過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標(biāo),是指過氧 化物的殘存量達(dá)到一半為止的時(shí)間。有關(guān)用于以任意的時(shí)間獲得半衰期的分解溫度、任意 的溫度下的半衰期時(shí)間,在制造商商品目錄等中有記載,例如日本油脂株式會(huì)社的"有機(jī)過 氧化物商品目錄第9版(2003年5月)"等中有記載。
[0101] 交聯(lián)劑(E)的使用量相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份而優(yōu)選為0.01? 20重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03?10重量份。需要說明的是,若交聯(lián)劑(E)不足0. 01重量 份,則存在粘合劑的凝聚力不足的傾向,有可能在加熱時(shí)發(fā)生發(fā)泡,另一方面,若多于20重 量份,則耐濕性不足,在可靠性試驗(yàn)等中容易發(fā)生剝離。
[0102] 上述異氰酸酯系交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種,另外也可以混合2種以上使用,就總體 的含量而言,相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物1〇〇重量份而優(yōu)選含有上述聚異氰酸酯 化合物交聯(lián)劑〇. 01?2重量份,更優(yōu)選含有0. 02?2重量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0. 05?1. 5 重量份。可以考慮凝聚力、耐久性試驗(yàn)中的剝離的阻止等而適當(dāng)?shù)睾小?br>
[0103] 上述過氧化物可以單獨(dú)使用1種,也可以混合2種以上使用,就總體的含量而言, 相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,上述過氧化物為〇. 01?2重量份,優(yōu)選 含有0.04?1.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0.05?1重量份。為了調(diào)整加工性、再加工性、 交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等而在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
[0104] 需要說明的是,作為反應(yīng)處理后的殘存的過氧化物分解量的測(cè)定方法,例如可通 過HPLC (高效液相色譜法)來測(cè)定。
[0105] 更具體來說,例如,可將反應(yīng)處理后的粘合劑組合物每次取出約0. 2g,浸漬在乙酸 乙酯10ml中,使用振蕩機(jī)在25°C、120rpm下振蕩提取3小時(shí),然后在室溫下靜置3天。接 著,加入乙腈10ml,在25°C、120rpm下振蕩30分鐘,利用膜濾器(0. 45 μ m)進(jìn)行過濾,將由 此所得的提取液約10 μ 1注入到HPLC進(jìn)行分析,得到反應(yīng)處理后的過氧化物量。
[0106] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑中,還可以含有硅烷偶聯(lián)劑(F)。通過使用硅烷偶聯(lián)劑 (F),可提高耐久性。作為硅烷偶聯(lián)劑,具體來說,例如可舉出:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧 基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2 - (3,4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑;3 -氨基丙基三甲氧基 娃燒、Ν - 2一(氛基乙基)一 3 -氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、3 -二乙氧基甲娃燒基一 Ν -(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、Ν-苯基一 γ -氨基丙基二甲氧基娃燒等含氨基的娃 烷偶聯(lián)劑;3 -丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3 -甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含 (甲基)丙烯?;墓柰榕悸?lián)劑;3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含異氰酸酯基的硅烷偶 聯(lián)劑等。
[0107] 上述硅烷偶聯(lián)劑(F)可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用,就其總體含量而 言,相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,上述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為0. 001?5重 量份,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 01?1重量份,更進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 02?1重量份,再進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 05?0. 6重量份。這是提高耐久性、適度保持與液晶單元等光學(xué)構(gòu)件的粘接力的量。
[0108] 在本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑中,還可以含有其他公知的添加劑,例如可根據(jù)所應(yīng)用 的用途而適當(dāng)添加著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤(rùn)滑劑、流 平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑、 金屬粉、粒狀物、箔狀物等。另外,在可控制的范圍內(nèi)可采用加入還原劑的氧化還原體系。
[0109] 本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑層通過上述光學(xué)用粘合劑形成,在形成粘合劑層時(shí),優(yōu)選 調(diào)整交聯(lián)劑總體的添加量,并充分考慮交聯(lián)處理溫、交聯(lián)處理時(shí)間的影響。
[0110] 根據(jù)所使用的交聯(lián)劑,能夠調(diào)整交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間。交聯(lián)處理溫度優(yōu)選 為170°C以下。
[0111] 另外,所述交聯(lián)處理可以在粘合劑層的干燥工序時(shí)的溫度下進(jìn)行,也可以在干燥 工序后另外設(shè)置交聯(lián)處理工序而進(jìn)行。
[0112] 另外,關(guān)于交聯(lián)處理時(shí)間,可考慮生產(chǎn)性、操作性而加以設(shè)定,通常為0. 2?20分 鐘左右,優(yōu)選為0. 5?10分鐘左右。
[0113] 本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜是在光學(xué)膜的至少一面利用上述光學(xué)用粘合劑而 形成有光學(xué)用粘合劑層的光學(xué)膜。
[0114] 作為形成粘合劑層的方法,例如可通過下述方法等來制作:將上述光學(xué)用粘合劑 涂布在經(jīng)剝離處理后的間隔件等上,將聚合溶劑等干燥除去而形成粘合劑層,然后轉(zhuǎn)印于 光學(xué)膜的方法;或在光學(xué)膜上涂布上述光學(xué)用粘合劑,將聚合溶劑等干燥除去,從而將粘合 劑層形成在光學(xué)膜上的方法等。需要說明的是,在涂布上述光學(xué)用粘合劑時(shí),可以適當(dāng)?shù)匦?加入聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
[0115] 作為經(jīng)剝離處理的間隔件,優(yōu)選使用硅酮?jiǎng)冸x襯墊。在于這樣的襯墊上涂布本發(fā) 明的光學(xué)用粘合劑、使其干燥而形成粘合劑層的工序中,作為使粘合劑干燥的方法,可根據(jù) 目的而適當(dāng)?shù)夭捎眠m合的方法。優(yōu)選使用將上述涂布膜加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu) 選為40°C?200°C,進(jìn)一步優(yōu)選為50°C?180°C,特別優(yōu)選為70°C?170°C。通過將加熱溫 度設(shè)為上述范圍,從而能夠得到具有優(yōu)異的粘合特性的粘合劑層。
[0116] 干燥時(shí)間可適當(dāng)?shù)夭捎眠m合的時(shí)間。上述干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒?20分鐘,進(jìn)一步 優(yōu)選為5秒?10分鐘,特別優(yōu)選為10秒?5分鐘。
[0117] 另外,可在光學(xué)膜的表面形成錨固層,或者實(shí)施電暈處理、等離子體處理等各種易 粘接處理,然后再形成粘合劑層。另外,可以對(duì)粘合劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。
[0118] 作為粘合劑層的形成方法,可使用各種方法。具體來說,例如可舉出輥涂法、輥舐 式涂布法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮刀涂布法、氣 刀涂布法、簾式涂布法、唇涂法、利用利用縫模涂布機(jī)等的擠出涂布法等方法。
[0119] 粘合劑層的厚度沒有特別限制,例如為1?100 μ m左右。優(yōu)選為2?50 μ m、更優(yōu) 選為2?40 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為5?35 μ m。
[0120] 在上述粘合劑層露出的情況下,在供與實(shí)際使用前可以使用經(jīng)剝離處理后的片 (間隔件)來保護(hù)粘合劑層。
[0121] 作為間隔件的構(gòu)成材料,例如可舉出:聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚 酯膜等塑料膜;紙、布、無紡布等多孔材料;網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、和它們的層壓體等適宜的 薄片體等;從表面平滑性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選使用塑料膜。
[0122] 作為該塑料膜,只要是可保護(hù)上述粘合劑層的膜,就沒有特別限定,例如可舉出聚 乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯基膜、氯乙烯共聚物膜、 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物 月旲等。
[0123] 上述間隔件的厚度通常為5?200 μ m、優(yōu)選為5?100 μ m左右。對(duì)于上述間隔件, 可以根據(jù)需要利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等進(jìn)行 脫模和防污處理,或者進(jìn)行涂布型、混入型、蒸鍍型等的抗靜電處理。特別是通過適當(dāng)?shù)貙?duì) 上述間隔件的表面進(jìn)行硅酮處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,從而能夠進(jìn)一步提高 自上述粘合劑層的剝離性。
[0124] 需要說明的是,用于制作上述帶粘合劑層的光學(xué)膜的、經(jīng)剝離處理的片,可以直接 用作帶粘合劑層的光學(xué)膜的間隔件,可以實(shí)現(xiàn)工序上的簡(jiǎn)化。
[0125] 作為上述光學(xué)膜,可使用液晶顯示裝置等的圖像顯示裝置的形成所使用的光學(xué) 膜,其種類沒有特別限定。例如作為光學(xué)膜,而可舉出偏振膜。偏振膜通常使用在偏振片的 一面或兩面具有透明保護(hù)膜的偏振膜。本發(fā)明的光學(xué)用粘合劑,在作為偏振膜而使用僅在 偏振片的一側(cè)具有透明保護(hù)膜的偏振膜的情況下是有效的,在這種情況下,上述粘合劑層 可以直接設(shè)置于偏振片的不具有上述透明保護(hù)膜的一側(cè)。
[0126] 另外,作為偏振片,可使用厚度為10ym以下的薄型的偏振片。從薄型化的觀點(diǎn)出 發(fā),該厚度優(yōu)選為1?7 μ m。這樣的薄型的偏振片的厚度不均少、可視性優(yōu)異、另外尺寸變 化少,因此耐久性優(yōu)異,進(jìn)而作為偏振膜的厚度從實(shí)現(xiàn)薄型化的方面出發(fā)而優(yōu)選。
[0127] 偏振片沒有特別限定,可使用各種偏振片。作為偏振片,例如可舉出:使聚乙烯醇 系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分 子膜吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì),并進(jìn)行單軸拉伸而得的偏振片;聚乙烯醇的脫水處 理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向膜等。其中,優(yōu)選由聚乙烯醇系膜與碘等二色 性物質(zhì)形成的偏振片。
[0128] 將聚乙烯醇系膜用碘染色并進(jìn)行單軸拉伸而得的碘系偏振片,例如可通過將聚乙 烯醇系膜浸漬在碘的水溶液中而進(jìn)行染色、再拉伸至原始長(zhǎng)度的3?7倍而制成。根據(jù)需 要還可浸漬在可含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等水溶液中。而且,根據(jù)需要,在染色 前可以將聚乙烯醇系膜浸漬在水中來進(jìn)行水洗。通過對(duì)聚乙烯醇系膜進(jìn)行水洗,從而能夠 洗滌聚乙烯醇系膜表面的污垢、抗粘連劑,除此以外,還具有通過使聚乙烯醇系膜溶脹而防 止染色的不均等不均勻的效果。拉伸可以在使用碘進(jìn)行染色后進(jìn)行,也可以一邊染色一邊 進(jìn)行拉伸,還可以在拉伸后用碘進(jìn)行染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液或水浴中進(jìn)行 拉伸。
[0129] 作為薄型的偏振片,代表性地可舉出日本特開昭51 - 069644號(hào)公報(bào)、日本特開 2000 - 338329號(hào)公報(bào)、W02010/100917號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特 愿2010 - 269002號(hào)說明書、日本特愿2010 - 263692號(hào)說明書所記載的薄型偏振膜。這 些薄型偏振膜可通過包括下述工序的制法而獲得,所述工序有:對(duì)聚乙烯醇系樹脂(以下 也稱作PVA系樹脂)層與拉伸用樹脂基材在層疊體的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的工序、和進(jìn)行染色 的工序。只要為該制法,即使PVA系樹脂層薄,也能夠通過被拉伸用樹脂基材支承而在不發(fā) 生拉伸所致的破裂等不良狀況的情況下進(jìn)行拉伸。
[0130] 作為上述薄型偏振膜,在能夠以高倍率進(jìn)行拉伸且能夠提高偏振性能的方面考 慮,優(yōu)選通過如下制法而獲得的薄型偏振膜,即,在包括以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和 進(jìn)行染色的工序的制法中,還包括W02010/100917號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說明 書、或日本特愿2010 - 269002號(hào)說明書、日本特愿2010 - 263692號(hào)說明書所記載的那 樣的在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸的工序的制法,特別優(yōu)選通過如下制法而獲得的薄型偏振 膜,即,在包括以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和進(jìn)行染色的工序的制法中,包括日本特愿 2010 - 269002號(hào)說明書、日本特愿2010 - 263692號(hào)說明書所記載的在硼酸水溶液中進(jìn)行 拉伸之前輔助地進(jìn)行空中拉伸的工序的制法。
[0131] 作為碘系偏振片,優(yōu)選調(diào)整碘含量(碘和/或碘離子的含量)以達(dá)到3?10重 量%的高濃度。高濃度的碘系偏振片優(yōu)選應(yīng)用于薄型的偏振片。對(duì)于高濃度的碘系偏振片 來說,使其與粘合劑層粘附后,在易于使碘和/或碘離子轉(zhuǎn)移至粘合劑層中的方面出發(fā),優(yōu) 選高濃度的碘系偏振片。
[0132] 作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料,例如可使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻斷 性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這樣的熱塑性樹脂的具體例,可舉出:三乙酰纖維 素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺 樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹 月旨、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、和它們的混合物。在透明保護(hù)膜中可以含有任意的適合 的添加劑1種以上。作為添加劑,例如可舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫 模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性 樹脂的含量?jī)?yōu)選為50?100重量%、更優(yōu)選為50?99重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為60?98重 量%、特別優(yōu)選為70?97重量%。在透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量% 以下的情況下,有可能無法充分地發(fā)揮出熱塑性樹脂本來所具有的高透明性等。
[0133] 偏振片與透明保護(hù)膜的粘接處理可使用膠粘劑。作為膠粘劑,可例示出異氰酸酯 系膠粘劑、聚乙烯醇系膠粘劑、明膠系膠粘劑、乙烯基系膠乳系、水系聚酯等。上述膠粘劑通 常以含有水溶液膠粘劑的形式來使用,通常含有〇. 5?60重量%的固體成分。除上述以外, 作為偏振片與透明保護(hù)膜的膠粘劑,可舉出紫外固化型膠粘劑、電子束固化型膠粘劑等。電 子束固化型偏振膜用膠粘劑對(duì)于上述各種透明保護(hù)膜顯示出適宜的粘接性。另外,本發(fā)明 所用的膠粘劑中可含有金屬化合物填充劑。
[0134] 另外,作為光學(xué)膜,可舉出例如反射板、半透射板、相位差板(包括1/2U/4等波長(zhǎng) 板)、視角補(bǔ)償膜、亮度提高膜等、用作液晶顯示裝置等的形成所使用光學(xué)層。它們可以單獨(dú) 用作光學(xué)膜,除此以外,可以是實(shí)際使用時(shí)層疊于上述偏振膜而使用1層或2層以上。
[0135] 在偏振膜上層疊有上述光學(xué)層的光學(xué)膜在液晶顯示裝置等的制造過程中也可以 以依次分別層疊的方式來形成,但是預(yù)先層疊而制成光學(xué)膜的情形具有品質(zhì)穩(wěn)定性或組裝 操作等優(yōu)異、可改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊可使用粘合層等適當(dāng)?shù)恼辰?手段。將上述的偏振膜與其他的光學(xué)層粘接時(shí),它們的光學(xué)軸可根據(jù)目標(biāo)相位差特性等而 設(shè)為適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br>
[0136] 本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形 成等。液晶顯示裝置的形成可根據(jù)以往方法來進(jìn)行。即,液晶顯示裝置一般可通過適當(dāng)?shù)?組裝液晶單元等顯示面板和帶粘合劑層的偏振膜、以及根據(jù)需要使用的照明系統(tǒng)等構(gòu)成零 件,再組裝驅(qū)動(dòng)電路等而形成,在本發(fā)明中,除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜這一點(diǎn) 以外,沒有特別限定,可根據(jù)以往的方法來進(jìn)行。對(duì)于液晶單元來說,例如可使用TN型、STN 型、π型、VA型、IPS型等任意類型等的液晶單元。
[0137] 可形成在液晶單元等的顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層的偏振膜的液 晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用背光或反射板的裝置等適當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置。在這種情況 下,本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜可設(shè)置于液晶單元等的顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè) 設(shè)置光學(xué)膜時(shí),它們可以相同,也可以不同。進(jìn)一步地,在形成液晶顯示裝置時(shí),例如可在適 當(dāng)?shù)匚恢门渲?層或2層以上的擴(kuò)散層、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、 光擴(kuò)散片、背光等適當(dāng)?shù)牧慵?br>
[0138] 實(shí)施例
[0139] 以下,通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說明,但是本發(fā)明并不被這些實(shí)施例限定。 需要說明的是,各例中的份和%均為重量基準(zhǔn)。以下,沒有特別規(guī)定的室溫放置條件均為 23°C、65% RH。
[0140] <(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的測(cè)定>
[0141] (甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜法)來測(cè)定。
[0142] ?分析裝置:東曹公司制、HLC - 8120GPC
[0143] ?色譜柱:東曹公司制、G7000Ha+GMHa+GMH a
[0144] ?柱尺寸:各 7. 8mm Φ X 30cm 總計(jì) 90cm
[0145] ?柱溫度:40 °C
[0146] ?流量:0· 8ml/min
[0147] ?注入量:100 μ 1
[0148] ?洗脫液:四氫呋喃
[0149] ?檢測(cè)器:差示折射計(jì)(RI)
[0150] ?標(biāo)準(zhǔn)試樣:聚苯乙烯
[0151] <偏振片中的碘含量>
[0152] 對(duì)于偏振片中的碘含量(碘和/或碘離子的含量)來說,對(duì)含有規(guī)定的碘化鉀量 的偏振片測(cè)定熒光X射線強(qiáng)度,導(dǎo)入到碘含量與熒光X射線強(qiáng)度的關(guān)系式。測(cè)定碘含量未 知的碘系偏振片的熒光X射線,使用上述關(guān)系式由該數(shù)值計(jì)算出碘量。
[0153] <偏振膜(1)的制作>
[0154] 為了制作薄型偏振片,首先,對(duì)在非晶性PET基材上成膜有9 μ m厚的PVA層的層 疊體進(jìn)行拉伸溫度為130°C的空中輔助拉伸而生成拉伸層疊體,接著將拉伸層疊體在相對(duì) 于水100重量份而含有碘0. 1重量份、碘化鉀0. 7重量份的染色液中浸漬60秒,從而生成 著色層疊體。進(jìn)一步地,使著色層疊體通過拉伸溫度為65度的硼酸水中拉伸而使總拉伸倍 率為5. 94倍,從而生成包含與非晶性PET基材一體地被拉伸的4 μ m厚的PVA層的光學(xué)膜 層疊體。通過如上所述的2階段拉伸,從而能夠生成包含厚度4 μ m的PVA層的光學(xué)膜層疊 體,該光學(xué)膜層疊體構(gòu)成下述高功能偏振層,所述高功能偏振層是,成膜于非晶性PET基材 上的PVA層的PVA分子被高度(高次)地取向、且通過染色而吸附的碘以多碘離子絡(luò)合物 的形式在一個(gè)方向上高度地被取向的層。進(jìn)一步地,邊在該光學(xué)膜層疊體的偏振層的表面 涂布聚乙烯醇系膠粘劑,邊貼合經(jīng)皂化處理后的40 μ m厚的三乙?;w維素膜,然后將非 晶性PET基材剝離,從而制作出使用了薄型的碘系偏振片的、僅在一側(cè)具有透明保護(hù)膜的 偏振膜。以下,將其稱作偏振膜(1)。薄型的碘系偏振片的碘含量為5.1%。
[0155] <偏振膜⑵的制作>
[0156] 將厚度80 μ m的聚乙烯醇膜在速度比不同的輥間邊在30°C、0. 3%濃度的碘溶液 中染色1分鐘,邊拉伸至3倍。然后,邊在60°C的包含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的 水溶液中浸漬〇. 5分鐘,邊拉伸至總拉伸倍率達(dá)到6倍。然后,通過在30°C的包含1. 5%濃 度的碘化鉀的水溶液中浸漬10秒來進(jìn)行清洗,然后在50°C下干燥4分鐘,得到厚度20 μ m 的碘系偏振片。通過聚乙烯醇系膠粘劑而分別在該偏振片的一面貼合經(jīng)皂化處理后的厚度 40 μ m的三乙酰纖維素膜,在該偏振片的另一面貼合厚度33 μ m的降冰片烯系膜,從而制成 在碘系偏振片的兩側(cè)具有透明保護(hù)膜的偏振膜。以下將其稱作偏振膜(2)。碘系偏振片的 碘含量為6. 2%。
[0157] <偏振膜(3)的制作>
[0158] 在<偏振膜(1)的制作>中,將在染色液中的浸漬時(shí)間替代為65秒,除此以外, 通過同樣的操作,而制作出偏振膜。以下,將其稱作偏振膜(3)。碘系偏振片的碘含量為 5. 9%。
[0159] <偏振膜(4)的制作>
[0160] 在<偏振膜(1)的制作>中,將在染色液中的浸漬時(shí)間替代為60秒,除此以外, 通過同樣的操作,而制作出偏振膜。以下,將其稱作偏振膜(4)。碘系偏振片的碘含量為 4. 1%。
[0161] 制造例1
[0162] <丙烯酸系聚合物(A - 1)的制備>
[0163] 向帶有攪拌葉片、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻器的4 口燒瓶中投入含有丙烯酸丁酯 99份和丙烯酸4 一羥丁酯1份的單體混合物。然后,相對(duì)于上述單體混合物(固體成分)100 份,將作為聚合引發(fā)劑的2,2, 一偶氮二異丁腈0. 1份和乙酸乙酯一起投入燒瓶,邊緩慢地 進(jìn)行攪拌,邊導(dǎo)入氮?dú)鈦磉M(jìn)行氮置換,然后將燒瓶?jī)?nèi)的液體溫度保持在60°C附近,進(jìn)行7小 時(shí)的聚合反應(yīng)。然后,向所得的反應(yīng)液中加入乙酸乙酯,制備出固體成分濃度調(diào)整為30% 的、重均分子量160萬的丙烯酸系聚合物(A - 1)的溶液。
[0164] 制造例2
[0165] <丙烯酸系聚合物(A - 2)的制備>
[0166] 在制造例1中,作為單體混合物,使用含有丙烯酸丁酯99份和丙烯酸1份的單體 混合物,除此以外,與制造例1同樣地進(jìn)行操作,制備出重均分子量160萬的丙烯酸系聚合 物(A - 2)的溶液。
[0167] 制造例3
[0168] <碘水溶液的制備>
[0169] 制備出碘濃度0. 30重量%、碘化鉀濃度2. 0重量%的水溶液。
[0170] 實(shí)施例1
[0171] (光學(xué)用粘合劑的制備)
[0172] 相對(duì)于在制造例1中所得的丙烯酸系聚合物(A - 1)溶液的固體成分100份, 作為交聯(lián)劑,而配合三羥甲基丙烷亞二甲苯基二異氰酸酯(三井化學(xué)公司制:ΤΑΚΕΝΑΤΕ D110N)0. 1份、過氧化二苯甲酰0.3份、和γ -環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè) 公司制:KBM - 403)0. 075份,制備出丙烯酸系粘合劑溶液。
[0173] (帶粘合劑層的偏振膜的制作)
[0174] 接著,將上述丙烯酸系粘合劑溶液通過噴注式涂布機(jī)而均勻地涂布在用硅酮系剝 離劑加以處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(間隔件膜)的表面,在155°C的空氣循環(huán)式恒 溫烘箱中干燥2分鐘,在間隔件膜的表面形成厚度20 μ m的粘合劑層。接著,在上述所制作 出的單面保護(hù)偏振膜(1)的偏振片的一側(cè),轉(zhuǎn)印形成在間隔件膜上的粘合劑層,制作出帶 粘合劑層的偏振膜。
[0175] 實(shí)施例2?12、比較例1?2
[0176] 在實(shí)施例1中,在制備光學(xué)用粘合劑時(shí),如表1所示配合各成分,在制作帶粘合劑 層的偏振膜時(shí),如表1所示地改變偏振膜的種類,除此以外,與實(shí)施例1同樣地操作,制作出 帶粘合劑層的偏振膜。需要說明的是,在實(shí)施例8、9中,在制備光學(xué)用粘合劑時(shí),除了交聯(lián) 劑和硅烷偶聯(lián)劑以外,還配合了在制造例3中制備的碘水溶液0. 1份。
[0177] 對(duì)于上述實(shí)施例和比較例中所得的、帶粘合劑層的偏振膜進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià) 結(jié)果如表1所示。
[0178] <碘的分析:ESCA>
[0179] 通過ESCA測(cè)定各例中所得的粘合劑層的碘含量(碘和/或碘離子的含量:原 子% )。
[0180] ESCA的測(cè)定方法如下所示。
[0181] ?裝置;Ulvac-phi.制 Quantum2000
[0182] ·Χ射線源;單色ΑΙΚα
[0183] · Xray Setting ;200μ m Φ [30ff(15kV)]
[0184] ?光電子飛離角;相對(duì)于試樣表面為45度
[0185] ?中和條件;中和槍和Ar離子槍(中和模式)的并用
[0186] · Ar離子槍的加速電壓(光柵尺寸);lkV(2mmX2mm)
[0187] · Ar離子槍的蝕刻速度(Si02換算值);約2nm/min
[0188] 試樣的制備:對(duì)于試樣(粘合劑層),將切斷為10mm見方左右的試樣片用Mo板壓 在試樣臺(tái)上而加以固定。
[0189] 評(píng)價(jià)方法:對(duì)于試樣,進(jìn)行深度方向分析(利用Ar離子蝕刻的縱深分析(r:/ 7 :/ 口 7 r )測(cè)定),計(jì)算出各深度水平下的元素比率(原子% )。
[0190] <碘的分析:T0F-SIMS5 >
[0191] 通過I0N-T0F制T0F-SMS5測(cè)定各例中所得的粘合劑層的碘含量(碘和/或碘離 子的含量)。測(cè)定方法如下所示。
[0192] 試樣的調(diào)整:將切割為1cm見方的樣品(粘合劑層)凍結(jié),進(jìn)行精密傾斜切削后, 進(jìn)行測(cè)定。
[0193] 測(cè)定條件為:
[0194] 照射一次離子;Bi32+
[0195] -次離子加速電壓;25kV
[0196] 測(cè)定面積:300?350 μ m見方
[0197] 需要說明的是,對(duì)于各例的碘量,利用來自丙烯酸丁酯的二次離子強(qiáng)度C3H 302 _與 來自碘的二次離子強(qiáng)度I 一的強(qiáng)度比(i_/c3h302 1來表示粘合劑層中所含的碘量。
[0198] <表面電阻值:初期>
[0199] 將帶粘合劑層的偏振膜的間隔件膜剝離后,使用三菱化學(xué)Analytech公司制 MCP - HT450來測(cè)定粘合劑表面的表面電阻值(Ω / □)。
[0200] <靜電不均的評(píng)價(jià)>
[0201] 將所制作的帶粘合劑層的偏振膜切割為lOOmmX 100mm的大小,將其貼附在液 晶面板上。將該面板放置在保持有l(wèi)OOOOcd的亮度的背光上,使用作為靜電發(fā)生裝置的 ESD(SANKI公司制,ESD - 8012A)來產(chǎn)生5kv的靜電,從而引起液晶的取向紊亂。利用瞬間 多通道光電檢測(cè)器(大冢電子公司制,MCPD - 3000)來測(cè)定因上述取向不良所致的顯示不 良的恢復(fù)時(shí)間(秒),以下述基準(zhǔn)來進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0202] ◎:顯示不良以不足1秒的時(shí)間消失。
[0203] 〇:顯示不良以1秒以上且不足10秒的時(shí)間消失。
[0204] X :顯示不良以10秒以上的時(shí)間消失。
[0205] <耐久性(剝離和發(fā)泡)>
[0206] 將帶粘合劑層的偏振膜的間隔件膜剝離,使用層壓機(jī)而粘附于厚度0. 7mm的無堿 玻璃(康寧公司制,1737)。接下來,在50°C、0. 5MPa下進(jìn)行15分鐘的高壓釜處理,使上述 帶粘合劑層的偏振膜完全地密合于無堿玻璃。然后,將其分別投入80°C和90°C的加熱烘箱 (加熱)并在60°C /90% RH的恒溫恒濕機(jī)(加濕)的條件下,以下述基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)500小時(shí) 后的偏振膜的剝離的有無。
[0207] ◎:完全沒發(fā)現(xiàn)剝離或發(fā)泡。
[0208] 〇:發(fā)現(xiàn)無法通過目視來確認(rèn)的程度的剝離或發(fā)泡。
[0209] Λ :發(fā)現(xiàn)能夠通過目視來確認(rèn)的小的剝離或發(fā)泡。
[0210] X :發(fā)現(xiàn)明顯的剝離或發(fā)泡。
[0211]
【權(quán)利要求】
1. 一種光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,由含有基礎(chǔ)聚合物(A)的光學(xué)用粘合劑形成,且 含有碘和/或碘離子(B)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,含有0. 02?1原子%的所述 碘和/或碘尚子(B)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述基礎(chǔ)聚合物(A)是含 有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述基礎(chǔ)聚合物 (A)含有輕基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述基礎(chǔ)聚合 物(A)是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合 物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述基礎(chǔ)聚合物 (A)含有竣基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述基礎(chǔ)聚合 物(A)是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合 物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3?7中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述(甲基)丙 烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸丁酯作為用作單體單元的(甲基)丙烯酸烷基酯, 所述光學(xué)用粘合劑層以I _/C3H30廠為0. 01?3的比例含有所述碘和/或碘離子(B)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述光學(xué)用粘合 劑還含有離子性化合物(C)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述離子性化合物(C)為堿 金屬鹽和/或有機(jī)陽離子一陰離子鹽。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述光學(xué)用粘 合劑還含有抗氧化劑(D)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述光學(xué)用粘 合劑還含有交聯(lián)劑(E)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層,其特征在于,所述光學(xué)用粘 合劑還含有硅烷偶聯(lián)劑(F)。
14. 一種帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,具有光學(xué)膜、和設(shè)置于該光學(xué)膜的至少一 側(cè)的權(quán)利要求1?13中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑層。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,所述光學(xué)膜為偏振膜。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,所述偏振膜是在含有 碘和/或碘離子(B)的碘系偏振片的至少一側(cè)具有透明保護(hù)膜的碘系偏振膜。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,所述碘系偏振片含有 3?10重量%的碘和/或碘尚子(B)。
18. 根據(jù)權(quán)利要求15?17中任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層的光學(xué)膜,其特征在于,所述偏 振膜僅在偏振片的一側(cè)具有透明保護(hù)膜,且所述光學(xué)用粘合劑層設(shè)置于偏振片的不具有所 述透明保護(hù)膜的一側(cè)。
19. 一種圖像顯示裝置,其特征在于,至少使用了一個(gè)權(quán)利要求14?18中任一項(xiàng)所述 的帶粘合劑層的偏振膜。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK104231950SQ201410177636
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月21日
【發(fā)明者】保井淳, 外山雄祐, 石井孝證, 秋月伸介 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社