一種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法及其產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法，首先將偶聯(lián)劑與水解促進(jìn)劑和去離子水混合進(jìn)行常溫水解，加入納米粒子，磁力攪拌下、50～100℃反應(yīng)0.25～5h，經(jīng)后處理得到改性納米粒子粉末；再將所述的改性納米粒子粉末過篩后，與含氟聚合物乳液混合，經(jīng)稀釋劑稀釋后攪拌均勻，涂布在金屬基底上，經(jīng)高溫固化、退火處理后冷卻至室溫。本發(fā)明提出了一種簡單的制備含有納米粒子的超疏水性高分子復(fù)合涂層的方法，通過對(duì)納米粒子進(jìn)行偶聯(lián)劑修飾，同時(shí)省去納米粒子疏水化處理過程中pH的調(diào)節(jié)過程，將改性后的納米粒子加入高分子復(fù)合膜涂料中，通過納米粒子-偶聯(lián)劑的成鍵與含氟聚合物分子長鏈的相互作用達(dá)到穩(wěn)定的目的。
【專利說明】—種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法及其產(chǎn)品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子復(fù)合涂層的制備領(lǐng)域，具體涉及一種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法及其產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002]含氟聚合物是表面能相對(duì)較低的物質(zhì)，低摩擦和耐高溫腐蝕性能使其在疏水不粘領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。含氟聚合物本征疏水角為90°~110°，與疏水的要求相比尚有一定的差距。雖然含氟聚合物是疏水潛在應(yīng)用性很好的材料，但目前為止人們對(duì)含氟聚合物疏水性能的研究并不多見，主要原因是含氟聚合物飽和的-CF2結(jié)構(gòu)決定了其化學(xué)惰性，對(duì)其進(jìn)行高分子聚合改性也不一定能達(dá)到理想的效果。
[0003]無機(jī)粒子作為添加劑是時(shí)下研究的熱點(diǎn)，尤其是當(dāng)粒子的直徑小到微米、納米尺度時(shí)，材料微結(jié)構(gòu)的構(gòu)造帶來的疏水性質(zhì)引起了科學(xué)家們廣泛的興趣。無機(jī)納米粒子如二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化銅、硫化銅和氧化鋅等在疏水結(jié)構(gòu)的構(gòu)建中成為了一類新興的填料。
[0004]在對(duì)納米粒子改性的處理方式中，以偶聯(lián)劑的修飾最為普遍。通過調(diào)控偶聯(lián)劑處理的溫度和時(shí)間，不僅能改變?cè)Ｗ拥某叽?，更重要的是能使納米粒子的團(tuán)聚、疏水性等理化性質(zhì)發(fā)生變化，從而使納米粒子更加合理的為人們所用。
[0005]目前，已有的納米粒子-含氟聚合物超疏水材料并不多見。武漢科技大學(xué)和海軍工程大學(xué)的段輝課題組有一系列研究，在《氟樹脂/硅溶膠復(fù)合涂層的制備和超疏水性能研究》中，用正硅酸乙酯和甲基三乙氧基硅烷為前驅(qū)體，在醇溶性氟樹脂溶液中摻雜聚四氟乙烯，通過兩步催化溶膠-凝膠法制備了有機(jī)-無機(jī)復(fù)合涂層。在《氟化丙烯酸/二氧化硅雜化超疏水涂層的性能研究》中，在水量不足的酸性醇溶性氟化聚合物溶液中摻雜聚四氟乙烯，得到復(fù)合溶膠涂敷后，用表面凝膠化技術(shù)處理使涂層表面得到微納結(jié)合的階層結(jié)構(gòu)。過程均用鹽酸調(diào)節(jié)pH，基材為鍍鋅板。
[0006]鄭燕升等在《Si02/聚四氟乙烯雜化超疏水涂層的制備》一文中，采取溶膠-凝膠法并用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)SiO2溶膠粒子表面進(jìn)行改性，在涂層制備過程中用乙酸調(diào)節(jié)混合液的pH，用浸涂法將合溶膠涂布到表面處理干凈的玻璃片上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)今添加納米粒子疏水材料的制備工藝復(fù)雜、條件苛刻等技術(shù)問題，提出了一種簡單的制備含有納米粒子的超疏水性高分子復(fù)合涂層的方法，通過對(duì)納米粒子進(jìn)行偶聯(lián)劑修飾，同時(shí)省去納米粒子疏水化處理過程中PH的調(diào)節(jié)過程，將改性后的納米粒子加入高分子復(fù)合涂料中，通過納米粒子-偶聯(lián)劑的成鍵與含氟聚合物分子長鏈的相互作用達(dá)到穩(wěn)定的目的。
[0008] 本發(fā)明公開了一種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法，步驟如下:
[0009](I)將偶聯(lián)劑與水解促進(jìn)劑和去離子水混合進(jìn)行常溫水解I~6h，加入納米粒子，磁力攪拌下、50~100°C反應(yīng)0.25~5h，經(jīng)后處理得到改性納米粒子粉末；
[0010](2)將步驟⑴得到的改性納米粒子粉末過篩后，與含氟聚合物乳液混合，經(jīng)稀釋劑稀釋，再經(jīng)磁力攪拌和超聲分散后涂布在基底上，經(jīng)高溫固化、退火處理后冷卻至室溫。
[0011]作為優(yōu)選，所述的含氟聚合物乳液為聚四氟乙烯乳液、聚全氟乙丙烯乳液、過氟烷基化物乳液、乙烯四氟乙烯共聚物乳液中的至少一種，含氟聚合物乳液的粘度為800~lOOOcpso
[0012]作為優(yōu)選，所述的納米粒子為二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化銅、硫化銅或氧化鋅中的至少一種，粒徑為I~lOOnm。
[0013]作為優(yōu)選，所述改性納米粒子與含氟聚合物乳液的質(zhì)量比為2~60:100 ;進(jìn)一步優(yōu)選為4~20:100。
[0014]作為優(yōu)選，所述的偶聯(lián)劑為氨丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Υ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、異丙氧基三羧酰基鈦酸酯、二( 二辛基磷酰氧基)鈦酸乙二酯、二(二辛基焦磷酰氧基)羥乙酸鈦、二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯中的至少一種。
[0015]作為優(yōu)選，所述的水解促進(jìn)劑為四氯化碳、液體石蠟、甲醇、異丙醇、丙二醇、柴油或甲苯。
[0016]進(jìn)一步優(yōu)選:
[0017]所述的偶聯(lián)劑為氨丙基三乙氧基硅烷，水解促進(jìn)劑為甲醇，無機(jī)納米粒子為二氧化娃，粒徑為15±5nm ；
[0018]或者，所述的偶聯(lián)劑為縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，水解促進(jìn)劑為異丙醇，無機(jī)納米粒子為氧化招，粒徑為30nm ；
[0019]或者，所述的偶聯(lián)劑為Υ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，水解促進(jìn)劑為四氯化碳，無機(jī)納米粒子為二氧化娃，粒徑為15±5nm ；
[0020]或者，所述的偶聯(lián)劑為二( 二辛基磷酰氧基)鈦酸乙二酯，水解促進(jìn)劑為丙二醇，無機(jī)納米粒子為二氧化鈦，粒徑為5~IOnm ；
[0021]或者，所述的偶聯(lián)劑為異丙氧基三羧酰基鈦酸酯，水解促進(jìn)劑為甲苯，無機(jī)納米粒子為二氧化鈦,粒徑為5~10nm。
[0022]作為優(yōu)選，所述去離子水、水解促進(jìn)劑和偶聯(lián)劑的體積比為20:1~10:0.1~5。
[0023]作為優(yōu)選，所述的稀釋劑為N，N-二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的至少一種。
[0024]作為優(yōu)選，步驟(1)所述的后處理過程包括抽濾、洗滌、干燥和研磨過程。
[0025]作為優(yōu)選，步驟(1)得到的改性納米粒子粉末經(jīng)50目(150 μ m)的篩網(wǎng)過濾后，再與含氟聚合物乳液混合
[0026]作為優(yōu)選，步驟(2)所述的涂布方式為噴涂、浸涂、旋涂或刷涂；所述的基底為表面經(jīng)過砂紙打磨和清潔處理的金屬基底；所述高溫固化的溫度為100°C~400°C。
[0027] 本發(fā)明還公開了根據(jù)所述的制備方法制備的含有納米粒子的超疏水性高分子復(fù)
合涂層。[0028]本發(fā)明從超疏水的理論基礎(chǔ)出發(fā)，低表面能含氟聚合物的本征疏水角在90°~110°，通過添加改性納米粒子來構(gòu)造材料表面的微納結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的關(guān)鍵技術(shù)在于對(duì)納米粒子的疏水改性。相比文獻(xiàn)已報(bào)道的方法，本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)在于:其一，納米粒子直接從市場采購，通過合適粒徑納米粒子的選取，省去了常規(guī)方法中納米粒子的繁瑣制備步驟，且能達(dá)到該類納米材料的超疏水效果；其二，改性過程中僅調(diào)節(jié)了溫度和反應(yīng)時(shí)間，通過選取適當(dāng)?shù)乃獯龠M(jìn)劑，省去調(diào)節(jié)PH的情況下成功的對(duì)納米粒子進(jìn)行了改性。方法簡便易行，成本低廉，具有潛在的商用價(jià)值。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1為實(shí)施例2制備的超疏水高分子復(fù)合涂層的靜態(tài)接觸角測試圖；
[0030]圖2為實(shí)施例2制備的超疏水高分子復(fù)合涂層的SEM圖，放大倍數(shù)為10000倍；
[0031]圖3為實(shí)施例2制備的超疏水高分子復(fù)合涂層的SEM圖，放大倍數(shù)為50000倍；
[0032]圖4為實(shí)施例2制備的超疏水高分子復(fù)合涂層的SEM圖，放大倍數(shù)為100000倍。
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下用實(shí)施例來進(jìn)一步闡述本發(fā)明，為的是更好理解本發(fā)明。
[0034]實(shí)施例1
[0035](I)納米粒子的超疏水改性
[0036]5mL氨丙基三乙氧基硅烷(南京品寧偶聯(lián)劑有限公司，KH-550)在IOmL甲醇和IOOmL去離子水中常溫水解2h，磁力攪拌下90°C的水浴中加入二氧化硅(粒徑為15±5nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)lh。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.12g加入3.0Og聚全氟乙丙烯乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，F(xiàn)EPD121)中，用0.5g N，N-二甲基甲酰胺稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0037](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0038]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的鋼鐵上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0039]實(shí)施例2
[0040](I)納米粒子的超疏水改性
[0041]5mL縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(南京品寧偶聯(lián)劑有限公司，KH-560)在IOmL異丙醇和IOOmL去離子水中常溫水解3h，磁力攪拌下70°C的水浴中加入氧化鋁(30nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)2h。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.24g加入3.0Og聚四氟乙烯乳液(廣東麗卡龍科技有限公司，粘度為750~SOOcst)中，用0.5g甲基吡咯烷酮稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0042](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0043]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的鋁材上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0044]圖1為本實(shí)施例制備的超疏水性高分子復(fù)合涂層的靜態(tài)接觸角測量圖，經(jīng)接觸角測量儀測得其靜態(tài)接觸角為149.1°。
[0045]實(shí)施例3
[0046](I)納米粒子的超疏水改性
[0047]5mLy-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(南京品寧偶聯(lián)劑有限公司，KH-570)在IOmL四氯化碳和IOOmL去離子水中常溫水解4h，磁力攪拌下80°C的水浴中加入二氧化硅(粒徑為15±5nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)3h。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.36g加入3.0Og乙烯四氟乙烯共聚物乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，F(xiàn)-40)中，用0.5g丙酮稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0048](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0049]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的銅片上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0050]實(shí)施例4
[0051](I)納米粒子的超疏水改性
[0052]5mL 二( 二辛基磷酰氧基)鈦酸乙二酯(揚(yáng)州立達(dá)樹脂有限公司，LD-212)在IOmL丙二醇和IOOmL去離 子水中常溫水解6h，磁力攪拌下50°C的水浴中加入二氧化鈦(粒徑為5~10nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)4h。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.48g加入3.0Og過氟烷基化物乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，PFAD33OT)中，用0.5g 丁酮稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0053](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0054]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的不銹鋼材料上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0055]實(shí)施例5
[0056](I)納米粒子的超疏水改性
[0057]5mL異丙氧基三羧?；佀狨?揚(yáng)州立達(dá)樹脂有限公司，LD-101)在IOmL甲苯和IOOmL去離子水中常溫水解lh，磁力攪拌下60°C的水浴中加入二氧化鈦(粒徑為5~10nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)4h。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.60g加入3.0Og聚全氟乙丙烯乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，F(xiàn)ETO121)中，用0.5g甲基異丁基酮稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0058](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0059]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的鋼鐵上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0060]對(duì)比例I
[0061](I)納米粒子的添加
[0062]將0.12g未經(jīng)改性的氧化鋁(30nm，阿拉丁試劑有限公司)過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，加入3.0Og聚全氟乙丙烯乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，F(xiàn)ETO121)中，用0.5g甲基異丁基酮稀釋至適宜濃度后，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。[0063](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0064]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的金屬材料上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0065]對(duì)比例2
[0066](I)納米粒子的超疏水改性
[0067]5mL氨丙基三乙氧基硅烷(南京品寧偶聯(lián)劑有限公司，KH-550)在IOmL甲醇和IOOmL去離子水中常溫水解2h，磁力攪拌下90°C的水浴中加入二氧化硅(粒徑為15±5nm，阿拉丁試劑有限公司)6g改性反應(yīng)lh。冷卻至室溫抽濾、洗滌，130°C過夜干燥并輕輕研磨得到改性粒子粉末。粉末過100目不銹鋼篩網(wǎng)后，取0.12g加入3.0Og聚全氟乙丙烯乳液(上海璞春實(shí)業(yè)有限公司，F(xiàn)ETO121)中，先后磁力攪拌30min和超聲分散20min得到涂料。
[0068](2)涂料在金屬材料表面的涂布和固化
[0069]涂料涂布在表面用砂紙打磨并清潔處理過的鋼鐵上，加熱到350°C后退火冷卻至室溫。
[0070]性能測試
[0071]對(duì)實(shí)施例1~5和對(duì)比例1、2制備的含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層進(jìn)行疏水角及如下所述的附著力和鉛筆硬度測試: [0072]1.鉛筆硬度測試
[0073]測試標(biāo)準(zhǔn):GB/T6739-2006
[0074]測試方法:實(shí)驗(yàn)用中華牌高級(jí)繪圖鉛筆I組，包含6H、5H、4H、3H、2H、H、HB、B、2B、3B、4B、5B和6B鉛筆各一枝。用削筆刀削去木桿部分，使筆芯呈圓柱狀露出約3mm。在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上放置400#砂紙，垂直握住鉛筆，與砂紙保持90°在砂紙上前后移動(dòng)鉛筆，把鉛筆芯尖端磨平。持續(xù)移動(dòng)鉛筆直至獲得一個(gè)平整光滑的圓形橫截面，且邊緣沒有碎屑和缺口(每次使用鉛筆前都重復(fù)這個(gè)步驟)。手持鉛筆傾斜約45°，以鉛筆芯不折斷為度，在含有納米粒子的超疏水性高分子復(fù)合膜的材料表面上向著離開實(shí)驗(yàn)者的方向以均勻的約lcm/s速度推壓Icm左右，同一標(biāo)號(hào)的鉛筆重復(fù)五道，用長城牌高級(jí)繪圖橡皮擦凈涂層表面上鉛筆芯的所有碎屑，以使劃痕更清晰可見的展現(xiàn)出來。
[0075]涂層刮破的情況:在五道刮劃實(shí)驗(yàn)中，如有二道或二道以上刮傷底層涂膜，則換用前一位硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)，直至找出涂膜被刮破二道以下的鉛筆，記下這個(gè)鉛筆的硬度標(biāo)號(hào)。
[0076]涂層擦傷的情況:在五道刮劃試驗(yàn)中，如有二道或二道以上擦傷底層涂膜，則換用前一位硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆進(jìn)行同樣試驗(yàn)，直至找出涂膜被擦傷二道或二道以上的鉛筆，記下這個(gè)鉛筆的硬度標(biāo)號(hào)。
[0077]涂層硬度判定:
[0078]涂層刮破:對(duì)于硬度標(biāo)號(hào)互相鄰近的二支鉛筆，找出涂膜被刮破二道或以上及未滿二道的鉛筆后，將未滿二道的鉛筆硬度作為涂膜的鉛筆硬度。
[0079]涂層擦傷:對(duì)于硬度標(biāo)號(hào)互相鄰近的二支鉛筆，找出涂層被擦傷二道或以上及未滿二道的鉛筆后，將未滿二道的鉛筆硬度作為涂層的鉛筆硬度。
[0080]2.附著力測試
[0081]測試標(biāo)準(zhǔn):GB/T9286-1"8[0082]測試方法:將涂布有納米粒子的超疏水性高分子復(fù)合涂層的材料放置在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，手持劃格器手柄，使多刃切割刀垂直于材料平面，以均勻的壓力、平衡的不顫動(dòng)的手法和20mm/s~50mm/s的速度割劃。將材料旋轉(zhuǎn)90°，在割劃切口重復(fù)以上操作以形成格陣。用軟毛刷沿格陣對(duì)角線輕輕地向后、向前刷涂層5次。實(shí)驗(yàn)在涂層的三個(gè)不同位置完成。將寬為19mm的3M600高級(jí)透明膠帶貼在整個(gè)劃格上，以最小角度撕下，查看涂層表面被膠帶黏起的數(shù)量所占的百分比。
[0083]等級(jí)劃分:
[0084]ISO 等級(jí):0 級(jí)
[0085]切割邊緣完全光滑，無一格脫落。
[0086]ISO 等級(jí):1 級(jí)
[0087]在切口的相交處有少許涂層剝落，但交叉切割面積受影響不能明顯大于5%。
[0088]ISO 等級(jí):2 級(jí)
[0089]在切口交叉處和/或沿切口邊緣有涂層脫落，受影響的交叉切割面積明顯大于5%,但不能明顯大于15%。
[0090]ISO 等級(jí):3 級(jí)
[0091]涂層沿切割邊緣部分或全部以大碎片脫落，和/或在格子不同部位上部分或全部剝落，受影響的交叉切割面積明顯大于15%,但不能明顯大于35%。
[0092]ISO 等級(jí):4 級(jí)
[0093]涂層沿切割邊緣大碎片剝落，和/或一些方格部分或全都出現(xiàn)脫落，受影響的交叉切割面積明顯大于35%,但不能明顯大于65%。
[0094]ISO 等級(jí):5 級(jí)
[0095]剝落的程度超過4級(jí)。
[0096]表1
【權(quán)利要求】
1.一種含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層的制備方法，其特征在于，步驟如下: (1)將偶聯(lián)劑與水解促進(jìn)劑和去離子水混合進(jìn)行常溫水解I~6h，加入納米粒子，磁力攪拌下、50~100°C反應(yīng)0.25~5h，經(jīng)后處理得到改性納米粒子粉末； (2)將步驟(1)得到的改性納米粒子粉末過篩后，與含氟聚合物乳液混合，經(jīng)稀釋劑稀釋，再經(jīng)磁力攪拌和超聲分散后涂布在基底上，經(jīng)高溫固化、退火處理后冷卻至室溫。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的含氟聚合物乳液為聚四氟乙烯乳液、聚全氟乙丙烯乳液、過氟烷基化物乳液、乙烯四氟乙烯共聚物乳液中的至少一種，含氟聚合物乳液的粘度為800~lOOOcps。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的納米粒子為二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化銅、硫化銅或氧化鋅中的至少一種，粒徑為I~lOOnm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于，所述改性納米粒子與含氟聚合物乳液的質(zhì)量比為2~60:100。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的其制備方法，其特征在于，所述的偶聯(lián)劑為氨丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y _(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、異丙氧基三羧?；佀狨?、二(二辛基磷酰氧基)鈦酸乙二酯、二(二辛基焦磷酰氧基)羥乙酸鈦、二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的其制備方法，其特征在于，所述的水解促進(jìn)劑為四氯化碳、液體石蠟、甲醇、異 丙醇、丙二醇、柴油或甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述去離子水、水解促進(jìn)劑和偶聯(lián)劑的體積比為20:1~10:0.1~5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的稀釋劑為N，N-二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的涂布方式為噴涂、浸涂、旋涂或刷涂；所述的基底為表面經(jīng)過砂紙打磨和清潔處理的金屬基底；所述高溫固化的溫度為100。。~400。。。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求1~9任一權(quán)利要求所述的制備方法制備的含有納米粒子的超疏水高分子復(fù)合涂層。
【文檔編號(hào)】C09D127/18GK103992701SQ201410223436
【公開日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2014年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月23日
【發(fā)明者】陳爾余, 王海斌, 王 琦, 賈賢補(bǔ) 申請(qǐng)人:中國人民武裝警察部隊(duì)杭州士官學(xué)校