一種秸稈乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法
【專利摘要】一種秸稈乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法，按比例包括以下步驟：按質(zhì)量份計(jì)制備羥甲基化秸稈乙醇副產(chǎn)物：將水、秸稈乙醇副產(chǎn)物、甲醛溶液加入反應(yīng)器，用堿液調(diào)pH值，升溫?cái)嚢?；用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，升溫反應(yīng)；用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，降溫加入甲醛捕獲劑反應(yīng)，冷卻至室溫出料；秸稈乙醇副產(chǎn)物復(fù)合木材膠黏劑的制備：將所制備的羥甲基化秸稈乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂或酚醛樹脂在室溫下混合均勻，得復(fù)合木材膠黏劑。本發(fā)明達(dá)到廢棄物資源化的目的且降低所制備人造板的甲醛釋放量。
【專利說明】一種秸稈乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方 法 【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明涉及一種木材膠黏劑的制備方法，尤其涉及一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化 及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法。 【背景技術(shù)】
[0002] 2013年我國人造板產(chǎn)量為2. 72億立方米，消耗了大量的木材膠黏劑，其中消耗的 大部分為脲醛樹脂膠和酚醛樹脂膠。它們對石化原料依賴大，且價(jià)格不穩(wěn)定。脲醛樹脂價(jià) 格便宜，但耐水性較差，游離甲醛含量高，制備的人造板甲醛釋放量高，對人體健康有害。酚 醛樹脂耐水、耐熱、耐腐蝕性好，但苯酚毒性大，價(jià)格較高，限制了其大規(guī)模應(yīng)用。
[0003] 我國每年產(chǎn)生大約3億噸林業(yè)剩余物和7億噸秸桿，以農(nóng)林剩余物為原料制備纖 維素乙醇已成為第二代生物質(zhì)能源的重要發(fā)展方向。在纖維素乙醇工業(yè)中，每生產(chǎn)1噸纖 維素乙醇會產(chǎn)生3噸生物乙醇木質(zhì)素。目前這種木質(zhì)素原料在利用方面，仍以低值化利用 為主，大多被當(dāng)作燃料燒掉，造成生物質(zhì)資源的極大浪費(fèi)。
[0004] 生物煉制木質(zhì)素與造紙廢液木質(zhì)素相比，由于沒有經(jīng)過高溫高堿等劇烈的反應(yīng)過 程，生物酶解反應(yīng)過程較溫和，木質(zhì)素中灰分和糖分較低，且木質(zhì)素分子結(jié)構(gòu)保留了較多的 酚羥基、醇羥基及可被取代的活潑氫。利用可再生、無毒、活性高的木質(zhì)素來替代部分苯酚 或尿素與甲醛反應(yīng)，可以減少苯酚、甲醛等有毒物質(zhì)的使用量，又達(dá)到廢物利用的目的。因 而研究開發(fā)秸桿乙醇副產(chǎn)物復(fù)合木材膠黏劑具有非常高的經(jīng)濟(jì)、社會、環(huán)境價(jià)值。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 解決的技術(shù)問題：為了解決秸桿乙醇副產(chǎn)物原料成分復(fù)雜、活性較低、需經(jīng)過抽提 或者提純等預(yù)處理；生物質(zhì)原料使用配比低；脲醛樹脂的耐水性差等，本發(fā)明一種秸桿乙 醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法，一方面通過原料的成分分析和配方的合 理設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)秸桿乙醇副產(chǎn)物的高配比使用和全質(zhì)化利用，達(dá)到廢棄物資源化的目的；另一 方面，通過羥甲基化來提高秸桿乙醇副產(chǎn)物的反應(yīng)活性，羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物通過與 脲醛樹脂的復(fù)合，引入木質(zhì)素的多酚結(jié)構(gòu)，提高脲醛樹脂的耐水性，同時(shí)秸桿乙醇副產(chǎn)物與 脲醛樹脂復(fù)合，能捕獲部分游離甲醛，降低所制備人造板的甲醛釋放量。
[0006] 技術(shù)方案：一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法，按比例 包括以下步驟：
[0007] a.按質(zhì)量份計(jì)制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物：
[〇〇〇8] 1)將水35?50份、秸桿乙醇副產(chǎn)物45?60份、甲醛溶液5?8份加入反應(yīng)器， 用堿液調(diào)pH值至7. 0?1L 0,升溫至30?60°C，攪拌10?90min ;
[0009] 2)用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，使其pH在7.0?11.0,升溫至60? 90°C，反應(yīng) 0· 5h ?5h ;
[0010] 3)用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，使其pH在6. 5?11.0,降溫至50? 70°C，加入甲醛捕獲劑，其中甲醛捕獲劑/甲醛的摩爾質(zhì)量比為0. 14?0. 23,反應(yīng)10? 30min，冷卻至室溫出料；
[0011] b.秸桿乙醇副產(chǎn)物復(fù)合木材膠黏劑的制備：將所制備的羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn) 物與脲醛樹脂或酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9?3:2混合均勻，得復(fù)合木材膠黏劑。
[0012] 上述羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物與酚醛樹脂混合時(shí)，羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物的pH 調(diào)節(jié)至7. 0?12. 0。
[0013] 上述堿液為NaOH水溶液、Κ0Η水溶液、三乙醇胺水溶液、六亞甲基四胺水溶液、氨 水中的至少一種。
[0014] 上述甲醛捕獲劑為尿素、三聚氰胺、氨水、丙烯酰胺、聚乙烯醇、硫脲、苯酚、木質(zhì) 素、樹皮粉、單寧、淀粉中的至少一種。
[0015] 上述脲醛樹脂為E0級脲醛樹脂，其黏度為20? 500mPa·S，固體含量為45%? 55%，pH值在7. 0?9. 0之間。
[0016] 上述酚醛樹脂為甲階酚醛樹脂，其黏度為100?2000mPa · s，固體含量為45 %? 55%，pH值在9. 0?12. 0之間。
[0017] 上述甲醛溶液的濃度為36. 8wt. %。
[0018] 有益效果：本發(fā)明所用的秸桿乙醇副產(chǎn)物由生物酶水解過程得到，與造紙廢液木 質(zhì)素相比，由于沒有經(jīng)過高溫高堿等劇烈反應(yīng)過程，副產(chǎn)物中灰分較低、糖分較低，且木質(zhì) 素分子結(jié)構(gòu)中保留了較多的酚羥基、醇羥基及可被取代的活潑氫。利用秸桿乙醇副產(chǎn)物來 替代部分尿素或苯酚制備膠黏劑，能節(jié)約石油資源，實(shí)現(xiàn)廢棄物的資源化。
[0019] 本發(fā)明采用羥甲基化提高秸桿乙醇副產(chǎn)物的活性，在秸桿乙醇副產(chǎn)物與甲醛的質(zhì) 量比低，且反應(yīng)條件較溫和的情況下，制備出了具有較高活性、游離甲醛小于0. 3%的羥甲 基化秸桿乙醇副產(chǎn)物。
[0020] 本發(fā)明采用羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂共混，使所制備的復(fù)合膠黏劑有 較好的預(yù)壓和固化性能。采用羥甲基化秸桿副產(chǎn)物與酚醛樹脂共混，羥甲基化副產(chǎn)物能較 好地分散在酚醛樹脂中，使所制備的復(fù)合膠黏劑能有效地固化。本發(fā)明將所制備的羥甲基 化秸桿乙醇副產(chǎn)物與酚醛樹脂、脲醛樹脂以10%?60%的比例共混，制備的膠合板能到達(dá) I、II類板的要求，甲醛釋放量小于0. 5mg/L，達(dá)到E0級的要求。 【具體實(shí)施方式】
[0021] 秸桿乙醇副產(chǎn)物購買自河南天冠集團(tuán)公司。
[0022] 實(shí)施例1
[0023] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0024] 1)在500mL反應(yīng)器中加入水128. 5g、秸桿乙醇副產(chǎn)物210. 4g、36. 8wt. %甲醛溶液 27. 7g，用氨水調(diào)pH值為7. 0,攪拌lOmin ;
[0025] 2)用氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值至7. 0后，升溫至70°C，反應(yīng)2h ;
[0026] 3)用氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值至6. 6后，降溫至50°C，加入尿素4. 5g, 反應(yīng)lOmin，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[0027] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9、2:3、3:2混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。
[0028] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用氨水調(diào)pH值至7. 0后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9、2:3、3: 2混合，并 攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木膠合板，測試其性 能，結(jié)果列于附表6,秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑性能最佳。
[0029] 實(shí)施例2
[〇〇3〇] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0031] 1)在500mL反應(yīng)器中加入水15L0g、秸桿乙醇副產(chǎn)物209.8g、36.8wt. %甲醛溶液 27. 7g，用25wt. %六亞甲基四胺溶液調(diào)pH值為7. 4,攪拌30min ;
[0032] 2)用25wt. %六亞甲基四胺溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為7. 4后，升溫至 75°C，反應(yīng) 2h ;
[0033] 3)用25wt. %六亞甲基四胺溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為7.6后，降溫至 60°C，加入三聚氰胺6. 3g，反應(yīng)lOmin，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。 [〇〇34] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:4、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。
[0035] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用25wt. %六亞甲基四胺溶液調(diào)pH值至7. 6后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比 1: 4、2: 3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制 楊木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6,秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑性能最 佳。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0038] 1)在500mL反應(yīng)器中加入水168. 8g、秸桿乙醇副產(chǎn)物208. 6g、36. 8wt. %甲醛溶液 27. 7g，用 30wt. % NaOH 溶液調(diào) pH 值為 8. 1，攪拌 50min ;
[0039] 2)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為8. 2后，升溫至80°C，反 應(yīng) 2. 5h ;
[0040] 3)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為8. 2后，降溫至70°C，力口 入尿素4. 5g，反應(yīng)lOmin，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[0041] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。 [〇〇42] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用30wt. % NaOH調(diào)pH值至8. 2后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比2:3、1:1、3:2 混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木膠合板， 測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0045] 1)在500mL反應(yīng)器中加入水170. 6g、秸桿乙醇副產(chǎn)物207. 6g、36. 8wt. %甲醛溶液 27. 7g，用 30wt. % KOH 調(diào) pH 值為 8· 6,攪拌 90min ;
[0046] 2)用30wt. %K0H調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為8. 6后，升溫至80°C，反應(yīng)3h ;
[0047] 3)用30wt. % Κ0Η調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為8. 6后，降溫至70°C，加入尿 素4. 5g，反應(yīng)lOmin，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[〇〇48] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。 [〇〇49] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用30wt. % Κ0Η調(diào)pH值至8. 6后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比2: 3、1: 1、3:2 混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木膠合板， 測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0050] 實(shí)施例5
[0051] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0052] 1)在1000mL反應(yīng)器中加入水366. 0g、秸桿乙醇副產(chǎn)物418. lg、36. 8wt. %甲醛溶 液 55. 2g，用 30wt. % NaOH 溶液調(diào) pH 值為 9. 2,攪拌 30min ;
[0053] 2)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為9. 2后，升溫至80°C，反 應(yīng) 2. 5h ;
[0054] 3)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為9. 1后，降溫至70°C，力口 入尿素9g，反應(yīng)15min，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[0055] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。
[0056] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用30wt. % NaOH溶液調(diào)pH值至9. 2后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比2:3、 1:1、3:2混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木 膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0057] 實(shí)施例6
[0058] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0059] 1)在1000mL反應(yīng)器中加入水370g、秸桿乙醇副產(chǎn)物418. 8g、36. 8wt. %甲醛溶液 55. 2g，用25wt. %三乙醇胺水溶液調(diào)pH值為9. 6,攪拌30min ;
[0060] 2)用25wt. %三乙醇胺水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為9. 6后，升溫至 80°C，反應(yīng) 2h ;
[0061] 3)用25wt. %三乙醇胺水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為9. 7后，降溫至 70°C，加入尿素9g，反應(yīng)15min，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[〇〇62] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。 [〇〇63] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用25wt. %三乙醇胺水溶液調(diào)pH值至9. 8后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比 2: 3、1: 1、3:2混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制 楊木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0064] 實(shí)施例7
[〇〇65] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0066] 1)在1000mL反應(yīng)器中加入水394. 8g、秸桿乙醇副產(chǎn)物418. 6g、36. 8wt. %甲醛溶 液 55. 2g，用 30wt. % NaOH 溶液調(diào) pH 值為 10. 5,攪拌 30min ;
[0067] 2)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為10. 5后，升溫至80°C， 反應(yīng)5h ;
[0068] 3)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為10. 4后，降溫至70°C， 加入尿素9g，反應(yīng)15min冷卻出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[〇〇69] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、1:1混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。
[0070] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用30wt. % NaOH溶液調(diào)pH值至11. 0后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比2:3、 1:1、3:2混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木 膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0071] 實(shí)施例8
[0072] 第一步：制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物
[0073] 1)在1000mL反應(yīng)器中加入水440. 5g、秸桿乙醇副產(chǎn)物417. 6g、36. 8wt. %甲醛溶 液 55.2g，用 30wt. %Na0H 溶液 pH 值為 11.0,攪拌 30min;
[0074] 2)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為11. 0后，升溫至80°C， 反應(yīng)3h ;
[0075] 3)用30wt. % NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值為11. 0后，降溫至70°C， 加入尿素9g，反應(yīng)15min，冷卻至室溫出料；分別測試其性能，結(jié)果列于附表2。
[0076] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制的羥甲基化基化 秸桿乙醇副產(chǎn)物與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比3:7、2:3、3:2混合，并攪拌使其混合均勻， 得秸桿乙醇副產(chǎn)物-脲醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制桉木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。
[0077] 秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑的制備：將第一步中所制備的羥甲基化秸 桿乙醇副產(chǎn)物用30wt. % NaOH溶液調(diào)pH值至12. 0后與酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比2:3、 1:1、3:2混合，并攪拌使其混合均勻，得秸桿乙醇副產(chǎn)物-酚醛樹脂復(fù)合膠黏劑。壓制楊木 膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0078] 實(shí)施例9
[〇〇79] 采用未羥甲基化的秸桿乙醇副產(chǎn)物，加入一定量的水，配成固體含量為45wt. %的 體系，與脲醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9、3:7、2:3混合，并攪拌使其混合均勻。壓制桉木膠 合板，測試其性能，結(jié)果列于附表5。將該體系與酚醛醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9、3:7、 2:3混合，并攪拌使其混合均勻。壓制楊木膠合板，測試其性能，結(jié)果列于附表6。
[0080] 附表1 :所用秸桿乙醇副產(chǎn)物的組成成分
[0081]
【權(quán)利要求】
1. 一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方法，其特征在于按比例包 括以下步驟： a. 按質(zhì)量份計(jì)制備羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物： 1) 將水35~50份、秸桿乙醇副產(chǎn)物45飛0份、甲醛溶液5~8份加入反應(yīng)器，用堿液調(diào)pH 值至L 0?1L 0,升溫至3(T60°C，攪拌10?90min ; 2) 用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，使其pH在7. (Til. 0,升溫至6(T90°C，反應(yīng) 0· 5h?5h ; 3) 用堿液調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)混合體系的pH值，使其pH在6. 5~11. 0,降溫至5(T70°C，加入 甲醛捕獲劑，其中甲醛捕獲劑/甲醛的摩爾質(zhì)量比為〇. 14、. 23,反應(yīng)10?30min，冷卻至 室溫出料； b. 秸桿乙醇副產(chǎn)物復(fù)合木材膠黏劑的制備：將所制備的羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物與 脲醛樹脂或酚醛樹脂在室溫下按質(zhì)量比1:9~3:2混合均勻，得復(fù)合木材膠黏劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方 法，其特征在于羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物與酚醛樹脂混合時(shí)，羥甲基化秸桿乙醇副產(chǎn)物的 pH 調(diào)節(jié)至 7. (Γ12. 0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方 法，其特征在于所述堿液為NaOH水溶液、ΚΟΗ水溶液、三乙醇胺水溶液、六亞甲基四胺水溶 液、氨水中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方 法，其特征在于所述甲醛捕獲劑為尿素、三聚氰胺、氨水、丙烯酰胺、聚乙烯醇、硫脲、苯酚、 木質(zhì)素、樹皮粉、單寧、淀粉中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備 方法，其特征在于所述脲醛樹脂為&級脲醛樹脂，其黏度為2(T500mPa · s，固體含量為 45%?55%，pH 值在 7. (T9. 0 之間。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備 方法，其特征在于所述酚醛樹脂為甲階酚醛樹脂，其黏度為10(T2000mPa · s，固體含量為 45%?55%，pH 值在 9· (Γ12. 0 之間。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種秸桿乙醇副產(chǎn)物羥甲基化及復(fù)合木材膠黏劑的制備方 法，其特征在于所述甲醛溶液的濃度為36. 8wt. %。
【文檔編號】C09J161/24GK104087217SQ201410291171
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月25日
【發(fā)明者】儲富祥, 胡嵐方, 許玉芝, 劉娟, 王春鵬, 陳日清 申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所