再剝離用水分散型粘合劑組合物、粘合片以及光學(xué)構(gòu)件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及再剝離用水分散型粘合劑組合物、粘合片以及光學(xué)構(gòu)件。本發(fā)明提供形成能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片的粘合劑層的再剝離用水分散型粘合劑組合物。另外，本發(fā)明提供能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片以及粘貼有該粘合片的光學(xué)構(gòu)件。本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物，其特征在于，能夠形成通過(guò)卷曲試驗(yàn)求得的初始卷曲高度為20mm以上、通過(guò)卷曲試驗(yàn)求得的卷曲高度之差為10mm以下的粘合片的粘合劑層。本發(fā)明的粘合片，其特征在于，具有由上述再剝離用水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層。本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，粘貼有上述粘合片。
【專利說(shuō)明】再剝離用水分散型粘合劑組合物、粘合片以及光學(xué)構(gòu)件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及能夠形成可以再剝離的粘合劑層的水分散型粘合劑組合物。另外，本 發(fā)明涉及具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片以及粘貼有該粘合片的光學(xué)構(gòu) 件。

【背景技術(shù)】
[0002] 在以偏振板、相位差板、防反射板等光學(xué)薄膜為代表的光學(xué)構(gòu)件（光學(xué)材料）的制 造、加工工序中，為了防止表面的劃痕、污漬、提高切斷加工性、抑制破裂等目的，在光學(xué)構(gòu) 件的表面粘貼使用表面保護(hù)薄膜。作為這些表面保護(hù)薄膜，使用在塑料薄膜基材的表面設(shè) 置有再剝離性的粘合劑層的再剝離性的粘合片（參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1、2)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2008-69261號(hào)公報(bào)
[0006] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平11-116927號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0008] 近年來(lái)，對(duì)于表面保護(hù)薄膜強(qiáng)烈地要求在粘貼到光學(xué)構(gòu)件上時(shí)，粘貼有表面保護(hù) 薄膜的光學(xué)構(gòu)件上不產(chǎn)生不需要的卷曲或非計(jì)劃的卷曲（卷曲是指翹曲的現(xiàn)象，是指例 如平板狀的物體整體地向任一面?zhèn)嚷N曲的現(xiàn)象，平板狀的物體整體地以起伏狀翹曲的現(xiàn)象 等）。這是因?yàn)?，逐漸更多地使用容易產(chǎn)生卷曲的光學(xué)構(gòu)件，不需要的卷曲或非計(jì)劃的卷曲 的產(chǎn)生成為制作使用光學(xué)構(gòu)件的制品（例如液晶面板等）的工序中產(chǎn)生不良情況的原因。
[0009] 因此，要求在作為表面保護(hù)薄膜使用時(shí)能夠調(diào)節(jié)在粘貼有表面保護(hù)薄膜的光學(xué)構(gòu) 件上不需要的卷曲或非計(jì)劃的卷曲的產(chǎn)生的粘合片以及形成該粘合片所具有的粘合劑層 的粘合劑組合物。
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供形成能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片的粘合劑 層的再剝離用水分散型粘合劑組合物。
[0011] 另外，本發(fā)明的另一目的在于提供能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片以及粘貼 有該粘合片的光學(xué)構(gòu)件。
[0012] 用于解決問(wèn)題的手段
[0013] 因此，本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)通過(guò)規(guī) 定的卷曲試驗(yàn)求出的初始卷曲高度為特定的值以上、通過(guò)規(guī)定的卷曲試驗(yàn)求出的卷曲高度 之差為特定的值以下時(shí)，能夠形成能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片的粘合劑層，從而 完成了本發(fā)明。
[0014] 另外發(fā)現(xiàn)，對(duì)于水分散型粘合劑組合物而言，當(dāng)設(shè)定為含有由特定的原料單體構(gòu) 成的丙烯酸類乳液型聚合物、非水溶性交聯(lián)劑以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡劑，并且 具有特定的組成的組合物時(shí)，能夠形成能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片的粘合劑層， 從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明提供一種再剝離用水分散型粘合劑組合物，其特征在于，能夠形成通過(guò) 下述的卷曲試驗(yàn)求得的初始卷曲高度為20mm以上、通過(guò)下述的卷曲試驗(yàn)求得的卷曲高度 之差為IOmm以下的粘合片的粘合劑層。
[0016] (卷曲試驗(yàn)）
[0017] 在厚度38 iim的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面上，由所述再剝離用水分散型 粘合劑組合物形成厚度20 的粘合劑層，得到在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面具有 粘合劑層的試驗(yàn)用粘合片；
[0018] 使用貼合機(jī)，在0. 26MPa、0. 3m/分鐘的條件下，將所述試驗(yàn)用粘合片貼合到三乙 酰纖維素制偏振板（商品名"SEG1425DU"，日東電工株式會(huì)社制造，寬度140mm，長(zhǎng)度200mm， 厚度0. 2mm)上使得所述偏振板的長(zhǎng)度方向與所述試驗(yàn)用粘合片的長(zhǎng)度方向一致，得到卷 曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品；
[0019] 將所述卷曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離 (高度方向的距離），而且，由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"初始卷曲高度"；
[0020] 求出"初始卷曲高度"后，將所述評(píng)價(jià)用樣品在23°C、50% RH的環(huán)境下放置20小 時(shí)，放置后，將所述評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離（高度方 向的距離），而且由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"20小時(shí)后卷曲高度"；
[0021] 而且，由"初始卷曲高度"與"20小時(shí)后卷曲高度"之差求出"卷曲高度之差"。
[0022] 另外，本發(fā)明提供一種再剝離用水分散型粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸 類乳液型聚合物、非水溶性交聯(lián)劑、炔二醇類化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡劑，
[0023] 所述丙烯酸類乳液型聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必 要的原料單體而構(gòu)成，所述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量相對(duì)于原料單體總量為70?99. 5 重量％，所述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于原料單體總量為〇. 5?10. 0重量％，
[0024] 通過(guò)下式⑴求出的值（A)為0. 2?0. 7或者通過(guò)下式⑵求出的值⑶為0. 2? 2. 0,
[0025] 值（A)=⑴ X (Y) (1)
[0026] 值⑶=⑴ X (Z) (2)
[0027] X :所述非水溶性交聯(lián)劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份 的量（重量份）表示，
[0028] Y :所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份 的量（重量份）表示，
[0029] Z :所述聚醚型消泡劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份的 量（重量份）表示。
[0030] 另外，本發(fā)明提供一種粘合片，其特征在于，具有由上述的再剝離用水分散型粘合 劑組合物形成的粘合劑層。
[0031] 另外，本發(fā)明提供一種光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，粘貼有上述的粘合片。
[0032] 發(fā)明效果
[0033] 通過(guò)本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物，能夠形成能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào) 節(jié)性的粘合片的粘合劑層。
[0034] 另外，本發(fā)明的粘合片具有由上述的再剝離用水分散型粘合劑組合物形成的粘合 劑層，因此能夠發(fā)揮良好的卷曲調(diào)節(jié)性。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0035] 圖1是卷曲試驗(yàn)中測(cè)定卷曲高度時(shí)的卷曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品的側(cè)面概略圖。
[0036] 附圖標(biāo)記
[0037] 1 卷曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品
[0038] 11 偏振板
[0039] 12 試驗(yàn)用粘合片
[0040] A 平坦面
[0041] hl、h2 卷曲高度

【具體實(shí)施方式】
[0042] [再剝離用水分散型粘合劑組合物]
[0043] 本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物為形成粘合片所具有的粘合劑層的組 合物，為"水分散型"的粘合劑組合物。另外，"水分散型"是指可以分散到水性介質(zhì)中。艮P， 本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物是可以分散到水性介質(zhì)中的粘合劑組合物。所述 水性介質(zhì)是以水作為必要成分的介質(zhì)（分散介質(zhì)），除了單獨(dú)的水以外，也可以是水與水溶 性有機(jī)溶劑的混合物。另外，本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物可以為使用上述水 性介質(zhì)的分散液。本說(shuō)明書中，有時(shí)將本發(fā)明的再剝離用水分散型粘合劑組合物簡(jiǎn)稱為"本 發(fā)明的粘合劑組合物"。
[0044] 具有由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片具有再剝離性，在粘貼到 被粘物上后剝離時(shí)，不產(chǎn)生粘合片的破壞或被粘物的破壞，可以將粘合劑剝離而不殘留在 被粘物表面。另外，本說(shuō)明書中，有時(shí)將"粘合帶或粘合片（壓敏膠粘帶或壓敏膠粘片）"簡(jiǎn) 稱為"粘合帶（壓敏膠粘帶）"或"粘合片（壓敏膠粘片）"。
[0045] 本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選形成通過(guò)下述的卷曲試驗(yàn)求得的初始卷曲高度為 20mm以上、通過(guò)下述的卷曲試驗(yàn)求得的卷曲高度之差為IOmm以下的粘合片的粘合劑層。本 發(fā)明的粘合劑組合物能夠形成具有這樣的特性的粘合片的粘合劑層時(shí)，能夠形成能夠發(fā)揮 良好的卷曲調(diào)節(jié)性的粘合片的粘合劑層。
[0046] (卷曲試驗(yàn)）
[0047] 在厚度38 iim的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面上，由本發(fā)明的粘合劑組合物 形成厚度20 的粘合劑層，得到在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面具有粘合劑層的試 驗(yàn)用粘合片；
[0048] 使用貼合機(jī)，在0. 26MPa、0. 3m/分鐘的條件下，將所述試驗(yàn)用粘合片貼合到三乙 酰纖維素制偏振板（商品名"SEG1425DU"，日東電工株式會(huì)社制造，寬度140mm，長(zhǎng)度200mm， 厚度0. 2mm)上使得所述偏振板的長(zhǎng)度方向與所述試驗(yàn)用粘合片的長(zhǎng)度方向一致，得到卷 曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品；
[0049] 將所述卷曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離 (高度方向的距離），而且，由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"初始卷曲高度"；
[0050] 求出"初始卷曲高度"后，將所述評(píng)價(jià)用樣品在23°C、50% RH的環(huán)境下放置20小 時(shí)，放置后，將所述評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離（高度方 向的距離），而且由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"20小時(shí)后卷曲高度"；
[0051] 而且，由"初始卷曲高度"與"20小時(shí)后卷曲高度"之差求出"卷曲高度之差"。
[0052] 本發(fā)明的粘合劑組合物沒(méi)有特別限制，可以為例如：形成丙烯酸類粘合劑層的丙 烯酸類粘合劑組合物、形成橡膠類粘合劑層的橡膠類粘合劑組合物、形成乙烯基烷基醚類 粘合劑層的乙烯基烷基醚類粘合劑組合物、形成聚硅氧烷類粘合劑層的聚硅氧烷類粘合劑 組合物、形成聚酯類粘合劑層的聚酯類粘合劑組合物、形成聚酰胺類粘合劑層的聚酰胺類 粘合劑組合物、形成聚氨酯類粘合劑層的聚氨酯類粘合劑組合物、形成含氟型粘合劑層的 含氟型粘合劑組合物、形成環(huán)氧類粘合劑層的環(huán)氧類粘合劑組合物等。
[0053] 其中，本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選為形成丙烯酸類粘合劑層的丙烯酸類粘合劑組 合物。另外，本說(shuō)明書中，本發(fā)明的粘合劑組合物為再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合 物的情況下，有時(shí)將該粘合劑組合物稱為"本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物"。
[0054] 本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物至少含有丙烯酸類乳液型聚合物。本發(fā)明的丙烯 酸類粘合劑組合物，從得到良好的卷曲調(diào)節(jié)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選至少含有（i)丙烯酸類乳 液型聚合物、（ii)非水溶性交聯(lián)劑、（iii)炔二醇類化合物和（iv)含醚基聚硅氧烷或聚醚 型消泡劑。
[0055] 特別是，優(yōu)選本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物含有丙烯酸類乳液型聚合物、非水 溶性交聯(lián)劑、炔二醇類化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡劑，
[0056] 所述丙烯酸類乳液型聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必 要的原料單體而構(gòu)成，所述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量相對(duì)于原料單體總量為70?99. 5 重量％，所述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于原料單體總量為〇. 5?10. 0重量％，
[0057] 通過(guò)下式⑴求出的值（A)為0. 2?0. 7或者通過(guò)下式⑵求出的值⑶為0. 2? 2. 0,
[0058] 值（A)=⑴ X (Y) (1)
[0059] 值⑶=⑴ X (Z) (2)
[0060] X :所述非水溶性交聯(lián)劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份 的量（重量份）表示，
[0061] Y :所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份 的量（重量份）表示，
[0062] Z :所述聚醚型消泡劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份的 量（重量份）表示。
[0063](丙烯酸類乳液型聚合物）
[0064] 如上所述，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物至少含有丙烯酸類乳液型聚合物。上 述丙烯酸類乳液型聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，本說(shuō)明書中，"（甲 基）丙烯酸"是指"丙烯酸和/或甲基丙烯酸"。
[0065] 本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物中的丙烯酸類乳液型聚合物的含量沒(méi)有特別 限制，相對(duì)于本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物的固體成分總量（固體成分總重量，100重 量％ )，優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為85重量％以上。
[0066] 上述丙烯酸類乳液型聚合物只要是以（甲基）丙烯酸類烷基酯作為必要的原料單 體而形成的聚合物則沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體 作為必要的原料單體而形成的聚合物。換句話說(shuō)，上述丙烯酸類乳液型聚合物優(yōu)選至少含 有（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為構(gòu)成單體成分。
[0067] 另外，優(yōu)選在上述丙烯酸類乳液型聚合物中，上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量相 對(duì)于原料單體總量為70?99. 5重量％，上述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于原料單體總 量為0. 5?10. 0重量％。換句話說(shuō)，優(yōu)選在上述丙烯酸類乳液型聚合物中，上述（甲基）丙 烯酸烷基酯的含量相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的單體成分總量（總重量，100 重量％ )為70?99. 5重量％，上述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳 液型聚合物的單體成分總量（總重量，100重量％ )為〇. 5?10. 0重量％。
[0068] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物的主要單體成分，主要 起著表現(xiàn)膠粘性、剝離性等作為粘合劑（或粘合劑層）的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷 基酯具有賦予作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類乳液型聚合物柔軟性，發(fā)揮使粘合劑層表現(xiàn)粘附 性、粘合性的效果的傾向，甲基丙烯酸烷基酯具有賦予作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類乳液型 聚合物硬度，發(fā)揮調(diào)節(jié)粘合劑層的再剝離性的效果的傾向。
[0069] 作為上述（甲基）丙烯酸烷基酯，沒(méi)有特別限制，可以優(yōu)選列舉具有碳原子數(shù)1? 20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的燒基的（甲基）丙稀酸燒基醋。另外，上述（甲基）丙稀酸燒基醋 可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0070] 其中，作為上述（甲基）丙烯酸烷基酯，優(yōu)選可以列舉具有碳原子數(shù)1?16的直 鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯。上述丙烯酸烷基酯中，烷基的碳原子數(shù)的上限更優(yōu)選為12 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10以下。另一方面，上述烷基的碳原子數(shù)的下限更優(yōu)選為2以上，進(jìn)一 步優(yōu)選為4以上。
[0071] 作為上述具有直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯，可以列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸1-甲基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙 烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯 酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙 烯酸十三烷酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十六烷酯等。其中，優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯、丙烯 酸正丁酯。另外，上述具有直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組 合使用。
[0072] 另外，作為上述（甲基）丙烯酸烷基酯，可以優(yōu)選列舉具有碳原子數(shù)1?16的烷 基的甲基丙烯酸烷基酯。在上述甲基丙烯酸烷基酯中，烷基的碳原子數(shù)的上限更優(yōu)選為12 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10以下。
[0073] 作為上述甲基丙烯酸烷基酯，可以列舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸1-甲基乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙 烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲 基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸 壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲 基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯等具有直鏈或支鏈烷基的 甲基丙烯酸烷基酯。另外，可以列舉甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸異 冰片酯等脂環(huán)式的甲基丙烯酸烷基酯等。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯。另 夕卜，上述甲基丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0074] 上述丙烯酸類乳液型聚合物，從由本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑 層兼具良好的再剝離性和良好的對(duì)被粘物的粘附性（特別是對(duì)凹凸面的粘附性和追隨性） 以及得到良好的外觀性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯作為原料 單體（甲基）丙稀酸燒基醋。特別是，更優(yōu)選含有具有直鏈或支鏈燒基的丙稀酸燒基醋和 具有直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯作為原料單體，進(jìn)一步優(yōu)選含有選自由丙烯酸 2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯組成的組中的至少一種具有直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯 和選自由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯組成的組中的至少一種具有直鏈或支鏈烷基 的甲基丙稀酸燒基醋。
[0075] 將丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯組合使用作為上述丙烯酸類乳液型聚合物 的原料單體的情況下，其比例（重量基準(zhǔn)）沒(méi)有特別限制，以（丙烯酸烷基酯V(甲基丙烯 酸烷基酯）計(jì)，優(yōu)選為99/1?70/30,更優(yōu)選為99/1?80/20。
[0076] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚 合物的原料單體的總量（全量）（全部原料單體）（1〇〇重量％ )優(yōu)選為70?99. 5重量％。 上述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量的上限更優(yōu)選為99重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為98重量％ 以下。另外，其下限更優(yōu)選為80重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85重量％以上。上述含量低于 70重量％時(shí)，有時(shí)所形成的粘合劑層的膠粘性和再剝離性下降。另一方面，上述含量超過(guò) 99. 5重量％時(shí)，含羧基不飽和單體的含量下降，從而有時(shí)所形成的粘合劑層的錨固性、低污 染性和乳液的穩(wěn)定性下降。
[0077] 上述丙烯酸類乳液型聚合物優(yōu)選含有上述（甲基）丙烯酸烷基酯以及含羧基不飽 和單體作為原料單體。上述含羧基不飽和單體可以在包含丙烯酸類乳液型聚合物的乳液粒 子表面形成保護(hù)層，發(fā)揮防止粒子的剪切破壞的功能。該效果通過(guò)用堿中和羧基會(huì)進(jìn)一步 提高。另外，粒子對(duì)剪切破壞的穩(wěn)定性更一般而言是指機(jī)械穩(wěn)定性。另外，通過(guò)組合一種或 者兩種以上與羧基反應(yīng)的多官能化合物（例如多官能環(huán)氧化合物），在通過(guò)除去水而形成 粘合劑層的階段也可以作為交聯(lián)點(diǎn)起作用。另外，通過(guò)多官能化合物，可以提高粘附性（錨 固性）。
[0078] 作為上述含羧基不飽和單體，可以列舉例如：（甲基）丙烯酸（丙烯酸、甲基丙烯 酸）、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不 飽和單體中也包括馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的不飽和單體。這些當(dāng)中，從在粒子表 面的相對(duì)濃度高、易于形成更高密度的保護(hù)層的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸。另外，上述含羧基 不飽和單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0079] 上述含羧基不飽和單體的含量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚 合物的原料單體的總量（全部單體原料）（1〇〇重量％ )優(yōu)選為〇. 5?10. 0重量％。上述 含羧基不飽和單體的含量的上限更優(yōu)選為5. 0重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4. 0重量％以下。 另外，其下限更優(yōu)選為1. 〇重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 0重量％以上。上述含量超過(guò)10 重量％時(shí)，含羧基不飽和單體（例如，丙烯酸）一般是水溶性的，因此有時(shí)在水中聚合而引 起增稠（粘度增加）。另外，有時(shí)在由粘合劑組合物形成粘合劑層后，與被粘物表面的官能 團(tuán)的相互作用增大，經(jīng)時(shí)粘合力增大，難以剝離，從而再剝離性下降。另一方面，上述含量小 于0.5重量％時(shí)，有時(shí)乳液粒子的機(jī)械穩(wěn)定性下降。另外，有時(shí)粘附性（錨固性）下降，弓丨 起膠糊殘留。
[0080] 上述丙烯酸類乳液型聚合物中，作為構(gòu)成單體成分（原料單體），為了賦予特定的 功能，也可以含有"其它單體"（上述的（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體以外的 其它單體成分）。另外，上述其它單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0081] 例如，上述丙烯酸類乳液型聚合物中，為了提高凝聚力，可以相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯 酸類乳液型聚合物的原料單體的總量（全部原料單體）（100重量％ )含有0. 1?15重量％ 的選自由（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙基（甲基）丙烯酰胺 等含酰胺基單體或者（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基 氨基丙酯等含氨基單體組成的組中的至少一種其它單體作為原料單體。
[0082] 另外，上述丙烯酸類乳液型聚合物中，為了調(diào)節(jié)折射率、返工性等，可以相對(duì)于構(gòu) 成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體的總量（全部原料單體）（100重量％ )含有15 重量％以下的選自由（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯等乙烯基酯類、苯乙烯等苯乙烯類單體組成的組中的至少一種其它單體作為原料單體。 [0083] 另外，上述丙烯酸類乳液型聚合物中，為了乳液粒子內(nèi)交聯(lián)和提高凝聚力，可以相 對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體的總量（全部原料單體）（100重量％ )含 有小于5重量％的選自由（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基單 體或者三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯組成的組中的至少一種多官能單體 作為原料單體。
[0084] 另外，上述丙烯酸類乳液型聚合物中，為了并用酰肼類交聯(lián)劑而形成酰肼交聯(lián)，特 別是為了提高低污染性，可以相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體的總量 (全部原料單體）（100重量％ )含有小于10重量％ (優(yōu)選〇? 5?5重量％ )的雙丙酮丙烯 酰胺（DAAM)、乙酰乙酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基）乙酯等含有酮基的不飽 和單體作為原料單體。
[0085] 另外，作為上述的其它單體，可以列舉（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙 烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙 烯酸8-羥基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羥基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸 (4-羥甲基環(huán)己基）甲酯、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯 基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等含羥基不飽和單體。另外，上述含羥基 不飽和單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0086] 從進(jìn)一步減少白化污染的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選上述含羥基不飽和單體的含量少。具體 而言，上述含羥基不飽和單體的含量相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體的 總量（全部原料單體）（100重量％ )優(yōu)選小于1重量％，更優(yōu)選小于〇. 1重量％，進(jìn)一步優(yōu) 選實(shí)質(zhì)上不含有（例如，小于0. 05重量％ )。但是，當(dāng)目的是引入羥基與異氰酸酯基的交聯(lián) 或金屬交聯(lián)的交聯(lián)等的交聯(lián)點(diǎn)時(shí)，其含量可以為〇. 01?10重量％。
[0087] 特別是，上述丙烯酸類乳液型聚合物中，從提高由本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合 物得到的粘合片或由本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層的外觀的觀點(diǎn)考慮， 優(yōu)選含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組 成的組中的至少一種單體作為構(gòu)成單體成分（原料單體），特別是優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲 酯。構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體的總量（全部原料單體）（100重量％ )中上述 單體（選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組成 的組中的單體）的含量?jī)?yōu)選為0. 5?15重量％,更優(yōu)選為1?10重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為2? 5重量％。上述含量小于0.5重量％時(shí)，有時(shí)得不到提高外觀的效果。另外，上述含量超過(guò) 15重量％時(shí)，有時(shí)導(dǎo)致由粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘附性下降。另外，構(gòu)成丙烯酸 類乳液型聚合物的原料單體中含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N-二乙基 丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組成的組中的兩種以上單體時(shí)，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、 N，N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯的含量的合計(jì)量（合計(jì)含量）滿足上述范圍即可。 [0088] 上述丙烯酸類乳液型聚合物通過(guò)將上述原料單體聚合而得到。具體而言，上述丙 烯酸類乳液型聚合物優(yōu)選通過(guò)將至少含有上述原料單體的混合物（單體混合物）而得到。 另外，其聚合方法沒(méi)有特別限制，優(yōu)選乳液聚合。例如，上述丙烯酸類乳液型聚合物優(yōu)選通 過(guò)使含有上述原料單體和乳化劑（表面活性劑）的混合物乳液聚合而得到。上述混合物根 據(jù)需要可以含有聚合引發(fā)劑，另外，從調(diào)節(jié)上述丙烯酸類乳液型聚合物的分子量的觀點(diǎn)考 慮，可以含有鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0089] 上述乳化劑沒(méi)有特別限制，從減少來(lái)自于乳化劑的污染的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選反應(yīng)性 乳化劑（反應(yīng)性表面活性劑）。上述反應(yīng)性乳化劑是指具有反應(yīng)性，通過(guò)與原料單體反應(yīng)而 納入聚合物（聚合物內(nèi)）的乳化劑。另外，上述乳化劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使 用。
[0090] 作為上述反應(yīng)性乳化劑，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選分子中具有可自由基聚合官能團(tuán)的 反應(yīng)性乳化劑。即，上述丙烯酸類乳液型聚合物優(yōu)選為使用分子中具有可自由基聚合官能 團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑進(jìn)行聚合而得到的聚合物。另外，本說(shuō)明書中，有時(shí)將"分子中具有可自 由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑"簡(jiǎn)稱為"反應(yīng)性乳化劑"。
[0091] 作為上述分子中具有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑中的可自由基聚合官 能團(tuán)，可以列舉例如：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基（乙烯氧基）、烯丙醚基（烯丙氧 基）等°
[0092] 作為上述反應(yīng)性乳化劑，可以列舉例如：具有在聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化 乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚磺基琥珀酸鈉 等非離子陰離子型乳化劑（具有非離子性親水性基團(tuán)的陰離子型乳化劑）中引入了丙烯基 或烯丙醚基等可自由基聚合官能團(tuán)（自由基反應(yīng)性基團(tuán)）的形態(tài)（或者相當(dāng)于該形態(tài)）的 反應(yīng)性乳化劑。另外，本說(shuō)明書中，有時(shí)將具有在陰離子型乳化劑中引入了可自由基聚合官 能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為"陰離子型反應(yīng)性乳化劑"。另外，有時(shí)將具有在非離子陰 離子型乳化劑中引入了可自由基聚合官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為"非離子陰離子型 反應(yīng)性乳化劑"。
[0093] 特別是，從進(jìn)一步提高低污染性的觀點(diǎn)考慮，上述反應(yīng)性乳化劑優(yōu)選為陰離子型 反應(yīng)性乳化劑，更優(yōu)選為非離子陰離子型反應(yīng)性乳化劑。
[0094] 另外，后述的非水溶性交聯(lián)劑為具有環(huán)氧基的多官能環(huán)氧類交聯(lián)劑時(shí)，上述陰離 子型反應(yīng)性乳化劑（其中尤其是非離子陰離子型反應(yīng)性乳化劑）通過(guò)其催化作用可以提高 交聯(lián)劑的反應(yīng)性。另外，不使用上述陰離子型反應(yīng)性乳化劑的情況下，對(duì)于由丙烯酸類粘合 劑組合物形成的粘合劑層而言，在老化中交聯(lián)反應(yīng)不結(jié)束，有時(shí)產(chǎn)生粘合力經(jīng)時(shí)變化的問(wèn) 題。另外，有時(shí)由于未反應(yīng)的羧基而產(chǎn)生與被粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升的問(wèn)題。另外，上述陰 離子型反應(yīng)性乳化劑納入到聚合物中，因此不會(huì)象一般作為環(huán)氧類交聯(lián)劑的催化劑使用的 季銨化合物（例如，參見(jiàn)日本特開(kāi)2007-31585號(hào)公報(bào)）那樣析出到被粘物的表面，因此不 會(huì)造成白化污染，因此優(yōu)選。
[0095] 作為這樣的反應(yīng)性乳化劑，也可以使用商品名" 7于''力U 7 y - y SE-10N"、" 7 r 力 U 了 y - :/ SE-20N"、" 了 r 力 U 了 y - 7。SR-10，，、" 了 r 力 U 了 y - 7。SR-20,，（株式會(huì)社 ADEKA 制造）、商品名"了 夕 了 口 >HS-05，，、"7 夕 了 口 >HS-10，，、"7 夕 了 口 >HS-1025,，（第 一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造）、商品名" 5 T ^ > ro-i〇4"（花王株式會(huì)社制造）等市售品。
[0096] 在得到上述丙烯酸類乳液型聚合物時(shí)，在含有上述原料單體的混合物中配合的 (使用的）乳化劑的量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單體 的總量（全部原料單體）100重量份優(yōu)選為〇. 1?10重量份。例如，上述乳化劑為上述反應(yīng) 性乳化劑的情況下，其配合量（使用量）相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原料單 體的總量（全部原料單體）100重量份優(yōu)選為〇. 1?10重量份，更優(yōu)選為〇. 5?6重量份， 進(jìn)一步優(yōu)選為I. 〇?4. 5重量份。上述配合量過(guò)少時(shí)，有時(shí)不能保持穩(wěn)定的乳化。另外，上 述配合量過(guò)多時(shí)，有時(shí)由丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑（粘合劑層）的凝聚力下降， 從而對(duì)被粘物的污染量增加，并且引起由乳化劑造成的污染。
[0097] 如上所述，在含有用于得到上述丙烯酸類乳液型聚合物的上述原料單體的混合物 中，根據(jù)需要可以含有聚合引發(fā)劑。作為上述聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，可以列舉例如： 2, 2' -偶氮二異丁臆、2, 2' -偶氮雙（2-脈基丙燒）二鹽酸鹽、2, 2' -偶氮雙[2_(5_甲 基-2_咪唑琳_2_基）丙燒]二鹽酸鹽、2, 2' -偶?xì)怆p（2_甲基丙脈）二硫酸鹽、2, 2' -偶 氮雙（N，N' -二亞甲基異丁基脒）等偶氮類聚合引發(fā)劑；過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽； 過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑；過(guò)氧化物與還原劑組 合而成的氧化還原型引發(fā)劑等。作為上述氧化還原型引發(fā)劑，可以列舉例如：過(guò)氧化物與抗 壞血酸組合（過(guò)氧化氫水溶液與抗壞血酸的組合等）、過(guò)氧化物與鐵（II)鹽組合（過(guò)氧化 氫水溶液與鐵（II)鹽的組合等）、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉組合而成的氧化還原型聚合引發(fā) 劑等。另外，上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0098] 在得到上述丙烯酸類乳液型聚合物時(shí)，在含有上述原料單體的混合物中配合的 (使用的）上述聚合引發(fā)劑的量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的 原料單體的總量（全部原料單體）100重量份優(yōu)選為〇. 01?1重量份，更優(yōu)選為〇. 02? 0. 5重量份。
[0099] 如上所述，在含有用于得到上述丙烯酸類乳液型聚合物的上述原料單體的混合物 中，從調(diào)節(jié)上述丙烯酸類乳液型聚合物的分子量的觀點(diǎn)考慮，可以含有鏈轉(zhuǎn)移劑。作為上述 鏈轉(zhuǎn)移劑，沒(méi)有特別限制，可以列舉例如：月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基 乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2, 3-二巰基-1-丙醇等。另外，上述鏈轉(zhuǎn)移劑 可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0100] 在得到上述丙烯酸類乳液型聚合物時(shí)，在含有上述原料單體的混合物中配合的 (使用的）上述鏈轉(zhuǎn)移劑的量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物的原 料單體的總量（全部原料單體）100重量份優(yōu)選為〇. 001?〇. 5重量份。
[0101] 得到上述丙烯酸類乳液型聚合物時(shí)的乳液聚合可以采用一般的分批聚合（一括 重合）、連續(xù)滴加聚合、分段滴加聚合（分割滴下重合）等任意的方法，其方法沒(méi)有特別限 制。另外，從低污染化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選分批聚合并且在低溫下（例如55°c以下，優(yōu)選30°C 以下）進(jìn)行聚合。推測(cè)在這樣的條件下進(jìn)行聚合時(shí)，容易得到高分子量聚合物，低分子量聚 合物變少，因此污染減少。
[0102] 上述丙烯酸類乳液型聚合物的溶劑不溶成分含量（溶劑不溶成分的比例，有時(shí)也 稱為"凝膠分?jǐn)?shù)"）沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為70% (重量％ )以上，更優(yōu)選為75重量％以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上。上述溶劑不溶成分含量低于70重量％時(shí)，丙烯酸類乳液型 聚合物中含有大量低分子量聚合物，因此僅僅通過(guò)交聯(lián)的效果不能充分地減少粘合劑層中 的低分子量成分，因此有時(shí)產(chǎn)生來(lái)源于低分子量成分等的被粘物污染，或者粘合力變得過(guò) 高。上述溶劑不溶成分含量可以通過(guò)聚合引發(fā)劑、反應(yīng)溫度、乳化劑、原料單體的種類等控 制。上述溶劑不溶成分含量的上限值沒(méi)有特別限制，例如為99重量％。
[0103] 另外，上述丙烯酸類乳液型聚合物的溶劑不溶成分含量是通過(guò)以下的"溶劑不溶 成分含量的測(cè)定方法"計(jì)算的值。
[0104] (溶劑不溶成分含量的測(cè)定方法）
[0105] 取約0. Ig丙烯酸類乳液型聚合物，用平均孔徑0. 2 i! m的多孔四氟乙烯片（商品 名"NTF1122"，日東電工株式會(huì)社制造）包裹，然后用風(fēng)箏線扎緊，測(cè)定此時(shí)的重量，將該重 量作為浸漬前重量。另外，該浸漬前重量為丙烯酸類乳液型聚合物（上述所取的聚合物）、 四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。另外，測(cè)定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計(jì)重量，將該重量作為 包裝袋重量。
[0106] 然后，將上述的將丙烯酸類乳液型聚合物用四氟乙烯片包裹并用風(fēng)箏線扎緊而得 到的物體（稱為"樣品"）放入充滿乙酸乙酯的50ml容器中，并在23°C靜置7天。然后，從 容器中取出樣品（乙酸乙酯處理后），轉(zhuǎn)移到鋁制杯中，在干燥機(jī)中在130°C干燥2小時(shí)從 而除去乙酸乙酯，然后測(cè)定重量，將該重量作為浸漬后重量。
[0107] 并且，由下式計(jì)算溶劑不溶成分含量。
[0108] 溶劑不溶成分含量（重量％ ) = (a-b)/(c_b) X 100
[0109] 上式中，a為浸漬后重量，b為包裝袋重量，c為浸漬前重量。
[0110] (非水溶性交聯(lián)劑）
[0111] 如上所述，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物優(yōu)選至少含有非水溶性交聯(lián)劑。上述 非水溶性交聯(lián)劑為非水溶性、分子中（一分子中）具有兩個(gè)以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán) 的化合物。另外，上述非水溶性交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0112] 本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物含有非水溶性交聯(lián)劑時(shí)，可以提高所形成的粘合 劑層的交聯(lián)密度，從而增大粘合劑層的剛性。因此，對(duì)于所形成的粘合劑層而言，容易得到 良好的卷曲調(diào)節(jié)性。另外，可以提高所形成的粘合劑層的交聯(lián)密度，可以防止粘合劑層與被 粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升。另外，在粘合劑層中，作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類乳液型聚合物受 到約束，因此可以防止粘合劑層中的官能團(tuán)（特別是羧基）偏析到被粘物面從而粘合劑層 與被粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升。如此，可以防止所形成的粘合劑層與被粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上 升，因此對(duì)于所形成的粘合劑層而言，容易得到良好的再剝離性。
[0113] 此外，可以防止所形成的粘合劑層的潤(rùn)濕鋪展。
[0114] 上述非水溶性交聯(lián)劑中能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目只要為2個(gè)以上則沒(méi)有 特別限制，優(yōu)選2個(gè)?6個(gè)，更優(yōu)選2個(gè)?5個(gè)，進(jìn)一步優(yōu)選3個(gè)?5個(gè)。另外，上述能夠與 羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目過(guò)多時(shí)，有時(shí)容易產(chǎn)生凝膠化物，因此不優(yōu)選。
[0115] 作為上述非水溶性交聯(lián)劑中的能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)，沒(méi)有特別限制，可以列 舉例如環(huán)氧基、異氰酸酯基、碳二亞胺基等。其中，從反應(yīng)性高、交聯(lián)反應(yīng)中的未反應(yīng)物不容 易殘留從而對(duì)低污染性有利的觀點(diǎn)、或者從防止由于粘合劑層中的未反應(yīng)的羧基造成與被 粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升從而得到良好的再剝離性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選環(huán)氧基，更優(yōu)選縮水甘 油基氨基。即，非水溶性交聯(lián)劑優(yōu)選為具有環(huán)氧基作為能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的環(huán)氧類 交聯(lián)劑，更優(yōu)選為具有縮水甘油基氨基作為能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑（縮水甘油 基氨基類交聯(lián)劑）。另外，上述非水溶性交聯(lián)劑為環(huán)氧類交聯(lián)劑（特別是縮水甘油基氨基類 交聯(lián)劑）的情況下，一分子中的環(huán)氧基（特別是縮水甘油基氨基）的個(gè)數(shù)為2個(gè)以上，優(yōu)選 2個(gè)?6個(gè)，更優(yōu)選2?5個(gè)，進(jìn)一步優(yōu)選3?5個(gè)。
[0116] 上述非水溶性交聯(lián)劑為非水溶性的化合物。另外，"非水溶性"是指在25°C的100 重量份水中的溶解度（能夠溶解于100重量份水中的化合物（交聯(lián)劑）的重量）為5重量 份以下，優(yōu)選3重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選2重量份以下。通過(guò)使用非水溶性交聯(lián)劑，未交聯(lián)而 殘留的交聯(lián)劑不容易造成在高濕度環(huán)境下在被粘物上產(chǎn)生的白化污染，低污染性提高。僅 通過(guò)水溶性交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，在高濕度環(huán)境下，殘留的交聯(lián)劑容易溶解到水分中并轉(zhuǎn)印 到被粘物上，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交聯(lián)劑與水溶性交聯(lián)劑相比，對(duì)交聯(lián) 反應(yīng)（與羧基的反應(yīng)）的貢獻(xiàn)更高，防止粘合力的經(jīng)時(shí)上升的效果更高。另外，非水溶性交 聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性高，因此在老化中交聯(lián)反應(yīng)快速地進(jìn)行，可以防止由于粘合劑層 中的未反應(yīng)的羧基而造成與被粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升。能夠防止粘合劑層的粘合力經(jīng)時(shí)上 升時(shí)，容易得到良好的再剝離性。
[0117] 另外，上述的交聯(lián)劑在水中的溶解度例如可以如下測(cè)定。
[0118] (在水中的溶解度的測(cè)定方法）
[0119] 將相同重量的水（25°C )和交聯(lián)劑使用攪拌器在轉(zhuǎn)速300rpm、10分鐘的條件下混 合，通過(guò)離心分離而分為水相和油相。然后，取水相在120°C干燥1小時(shí)，由干燥失重求出水 相中的不揮發(fā)分（相對(duì)于100重量份水的不揮發(fā)成分的重量份）。
[0120] 具體而言，作為上述非水溶性交聯(lián)劑，可以列舉：1，3_雙（N，N_二縮水甘油基氨基 甲基）環(huán)己烷（例如，三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名"TETRAD-C"等）[在25°C的100 重量份水中的溶解度為2重量份以下]、1，3_雙（N，N-二縮水甘油基氨基甲基）苯（例如， 三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名"TETRAD-X"等）[在25°C的100重量份水中的溶解度 為2重量份以下]等縮水甘油基氨基類交聯(lián)劑；異氰脲酸三（2, 3-環(huán)氧丙基）酯（例如，日 產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名"TEPIC-G"等）[在25°C的100重量份水中的溶解度為2 重量份以下]等。
[0121] 在制作本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物時(shí)配合上述非水溶性交聯(lián)劑時(shí)，非水溶性 交聯(lián)劑可以直接添加（配合）液態(tài)的非水溶性交聯(lián)劑，也可以用有機(jī)溶劑溶解和/或稀釋 后添加（但是，有機(jī)溶劑的使用量?jī)?yōu)選盡可能少）。另外，利用乳化劑將非水溶性交聯(lián)劑乳 化后添加的方法中，乳化劑會(huì)滲出，從而容易引起污染（特別是白化污染），因此不優(yōu)選。
[0122] 如上所述，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物優(yōu)選含有丙烯酸類乳液型聚合物、非 水溶性交聯(lián)劑、炔二醇類化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡劑，本發(fā)明的丙烯酸類 粘合劑組合物中上述非水溶性交聯(lián)劑的含量沒(méi)有特別限制，從所形成的粘合劑層得到良好 的卷曲調(diào)節(jié)性的觀點(diǎn)考慮，在將上述非水溶性交聯(lián)劑的含量相對(duì)于上述丙烯酸類乳液型聚 合物100重量份設(shè)為X重量份、將上述含醚基聚硅氧烷的含量相對(duì)于上述丙烯酸類乳液型 聚合物100重量份設(shè)為Y重量份、將上述聚醚型消泡劑的含量相對(duì)于上述丙烯酸類乳液型 聚合物100重量份設(shè)為Z重量份時(shí)，優(yōu)選為使得由下式（1)求得的值（A)為0. 2?0. 7的 量、或者使得由下式（2)求得的值（B)為0. 2?2. 0的量。
[0123] 值（A) = WX(Y) (1)
[0124] 值⑶= WX(Z) (2)
[0125] 具體而言，上述非水溶性交聯(lián)劑的含量相對(duì)于上述丙烯酸類乳液型聚合物100重 量份優(yōu)選為〇. 8?7. 0重量份。上述非水溶性交聯(lián)劑的含量的上限更優(yōu)選為6. 0重量份以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為5. 0重量份以下。另外，其下限更優(yōu)選為I. 0重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 5 重量份以上。上述非水溶性交聯(lián)劑的含量為1. 5重量份以上時(shí)，可以提高由粘合劑組合物 形成的粘合劑層的交聯(lián)密度，從而增大粘合劑層的剛性，容易得到良好的卷曲調(diào)節(jié)性，因此 優(yōu)選。另外，可以防止由粘合劑組合物形成的粘合劑層與被粘物的粘合力經(jīng)時(shí)上升，對(duì)于由 粘合劑組合物形成的粘合劑層而言，容易得到良好的再剝離性，因此優(yōu)選。另外，上述非水 溶性交聯(lián)劑的含量為5. 0重量份以下時(shí)，可以有效地防止在由粘合劑組合物形成的粘合劑 層中非水溶性交聯(lián)劑未交聯(lián)而殘留，從而造成污染，因此優(yōu)選。
[0126] (炔二醇類化合物）
[0127] 如上所述，本發(fā)明的丙烯酸類粘合劑組合物優(yōu)選至少含有炔二醇類化合物。本發(fā) 明的丙烯酸類粘合劑組合物含有炔二醇類化合物時(shí)，容易抑制在由粘合劑組合物形成的粘 合劑層中產(chǎn)生來(lái)自于上述非水溶性交聯(lián)劑的凹陷缺陷導(dǎo)致的外觀不良。推測(cè)這是因?yàn)椋?述炔二醇類化合物對(duì)于提高上述非水溶性交聯(lián)劑在丙烯酸類粘合劑組合物中的分散性和 粘合劑層形成時(shí)的流平效果起作用。另外，上述炔二醇類化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以 上組合使用。
[0128] 作為上述炔二醇類化合物，可以列舉例如下式（I)表示的化合物。
[0129]

【權(quán)利要求】
1. 一種再剝離用水分散型粘合劑組合物，其特征在于，能夠形成通過(guò)下述的卷曲試驗(yàn) 求得的初始卷曲高度為20mm以上、通過(guò)下述的卷曲試驗(yàn)求得的卷曲高度之差為10mm以下 的粘合片的粘合劑層， (卷曲試驗(yàn)） 在厚度38 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面上，由所述再剝離用水分散型粘合 劑組合物形成厚度20 μ m的粘合劑層，得到在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材的單面具有粘合 劑層的試驗(yàn)用粘合片； 使用貼合機(jī)，在〇. 26MPa、0. 3m/分鐘的條件下，將所述試驗(yàn)用粘合片貼合到三乙酰纖 維素制偏振板（商品名"SEG1425DU"，日東電工株式會(huì)社制造，寬度140mm，長(zhǎng)度200mm，厚度 0. 2mm)上使得所述偏振板的長(zhǎng)度方向與所述試驗(yàn)用粘合片的長(zhǎng)度方向一致，得到卷曲試驗(yàn) 評(píng)價(jià)用樣品； 將所述卷曲試驗(yàn)評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離（高度 方向的距離），而且，由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"初始卷曲高度"； 求出"初始卷曲高度"后，將所述評(píng)價(jià)用樣品在23°C、50% RH的環(huán)境下放置20小時(shí)，放 置后，將所述評(píng)價(jià)用樣品置于平坦面上，對(duì)四個(gè)角分別測(cè)定距平坦面的距離（高度方向的 距離），而且由這些值求出平均值，將該平均值設(shè)為"20小時(shí)后卷曲高度"； 而且，由"初始卷曲高度"與"20小時(shí)后卷曲高度"之差求出"卷曲高度之差"。
2. -種再剝離用水分散型粘合劑組合物，其特征在于， 含有丙烯酸類乳液型聚合物、非水溶性交聯(lián)劑、炔二醇類化合物以及含醚基聚硅氧烷 或聚醚型消泡劑， 所述丙烯酸類乳液型聚合物以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的 原料單體而構(gòu)成，所述（甲基）丙烯酸烷基酯的含量相對(duì)于原料單體總量為70?99. 5重 量％，所述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于原料單體總量為〇. 5?10. 0重量％， 通過(guò)下式（1)求出的值㈧為0. 2?0. 7或者通過(guò)下式⑵求出的值⑶為0. 2? 2. 0, 值（A)=⑴ X (Y) (1) 值⑶=⑴X⑵ (2) X :所述非水溶性交聯(lián)劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份的量 (重量份）表示， Y :所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份的量 (重量份）表示， Z :所述聚醚型消泡劑的含量，以相對(duì)于所述丙烯酸類乳液型聚合物100重量份的量 (重量份）表示。
3. -種粘合片，其特征在于，具有由權(quán)利要求1或2所述的再剝離用水分散型粘合劑組 合物形成的粘合劑層。
4. 一種光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，粘貼有權(quán)利要求3所述的粘合片。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK104293223SQ201410341763
【公開(kāi)日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年7月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月17日
【發(fā)明者】森本有, 三井?dāng)?shù)馬, 天野立巳 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社