一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚氨酯熱熔膠【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠及其制備方法，本發(fā)明的聚氨酯熱熔膠由重量份為60-90份的聚酯多元醇、20-30份的二異氰酸酯、2-5份的擴(kuò)鏈劑、0.1-2份的耐老化助劑組成；本發(fā)明的聚氨酯熱熔膠具有高強(qiáng)度的粘合特性，可將皮革、植絨等材料與網(wǎng)布或其他材料以熱熔斷的方式接著，以便于實(shí)現(xiàn)無縫一體化的制鞋技術(shù)，使鞋面間的粘合非常牢固和穩(wěn)定，外型更美觀，且聚氨酯熱熔膠熔點(diǎn)低，熱熔狀態(tài)下具良好的流動(dòng)性，成膜性佳，耐寒耐曲折優(yōu)異，膠膜手感柔軟，還可大量減少針車人員，節(jié)省生產(chǎn)流程，降低生產(chǎn)成本；本發(fā)明的制備方法簡單成熟，生產(chǎn)效率高，有利于普遍推廣應(yīng)用。
【專利說明】一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨酯熱熔膠【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯 熱熔膠及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 鞋子是人們是日常生活中天天穿的必須品，現(xiàn)代制鞋業(yè)發(fā)展迅速，制鞋工藝日新 月異，人們對鞋的質(zhì)量要求也越來越高，對鞋子的外觀譬如鞋面也頗為關(guān)注。傳統(tǒng)的制鞋工 藝是以針車方式來實(shí)現(xiàn)材料的結(jié)合，比如皮鞋鞋面加工一般是先將皮革進(jìn)行平面剪裁，然 后在側(cè)面或后跟處進(jìn)行拼接縫合形成完整鞋面，這種鞋面成型方式會(huì)在鞋面的側(cè)面或后跟 處留下縱向接縫，容易影響鞋口縫邊的平整度和鞋底與鞋面的貼合度，降低皮鞋檔次，而且 所需針車人員較多，鞋面設(shè)計(jì)及工序復(fù)雜，耗費(fèi)大量人力物力來完成鞋子的制作。為此，以 上所述問題亟待解決。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種可有效將網(wǎng)布及其它材料的 接著層無縫貼合的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠。
[0004] 本發(fā)明的另一目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種用于無縫一體化鞋面的 聚氨酯熱熔膠的制備方法。
[0005] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。
[0006] -種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 60-90份 二異氰酸酯 20-30份 擴(kuò)鏈劑 2-5份 耐老化助劑 〇. 1-2份； 其中，聚酯多元醇的羥值為18~360mgK0H/g，酸值為0· 1~2 mgKOH/g。
[0007] 優(yōu)選的，一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料組 成： 聚酯多元醇 70-80份 二異氰酸酯 23-28份 擴(kuò)鏈劑 3-4份 耐老化助劑 0. 5-1. 5份。
[0008] 更為優(yōu)選的，一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，它由以下重量份的原料 組成： 聚酯多元醇 75份 二異氰酸酯 25份 擴(kuò)鏈劑 3. 5份 耐老化助劑 1份。
[0009] 其中，聚酯多元醇是由多元酸、多元酯中的任一種或兩者的混合物與多元醇按照 I. 03~1. 47:1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將 以上比例的原料在12(Tl60°C下進(jìn)行初期酯化反應(yīng)l?2h，接著升溫到18(T250°C，以減壓脫 水方式直至聚酯多元醇的羥值為18~360mgK0H/g，酸值為0. 1~2 mgKOH/g。
[0010] 其中，多元醇為乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、己二醇、3-甲基1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四 氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇中的任意一種或幾種的混合物，其中，聚四氫呋喃醚多元醇的MW 為650?2000,聚丙二醇的MW為200?2000 ; 多元酸為丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸中的任意一種或幾 種的混合物； 多元酯為苯酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一種或幾種的混合物。
[0011] 其中，擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、 己二醇、3-甲基1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、4-羥乙基氧 乙基-1-輕乙基苯_釀、間苯_酌 _雙（β_輕乙基）釀、3-輕乙基氧乙基輕乙基苯_. 醚中的任意一種或幾種的混合物。
[0012] 其中，二異氰酸酯包括 4, 4-MDI、2, 4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI 中的任意 一種或幾種的混合物，其中，MDI-50是由4, 4-MDI和2, 4-MDI以1 :1的比例混合而成的； 耐老化助劑為Tinuvin 571。
[0013]上述用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步驟： a、 按重量份將聚酯多元醇、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、耐老化助劑計(jì)量好，輸送至雙螺桿壓 出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度為200-300°C，同時(shí)在水中造粒，制得聚氨酯 膠粒； b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型，制得聚氨酯熱熔膠 膜。
[0014] 其中，步驟a中，在水中造粒時(shí)，水的溫度為5~15°C; 其中，步驟b中，聚氨酯膠粒的干燥溫度為7(T80°C，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為 0. 05-0. 2mm。
[0015] 本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠主要用在鞋 材相關(guān)領(lǐng)域，其具有高強(qiáng)度的粘合特性，可將皮革、植絨等材料與網(wǎng)布或其他材料以熱熔斷 的方式接著，以便于實(shí)現(xiàn)無縫一體化的制鞋技術(shù)，使鞋面間的粘合非常牢固和穩(wěn)定，鞋面全 體無一針線，外型更美觀，且聚氨酯熱熔膠熔點(diǎn)低，熱熔狀態(tài)下具良好的流動(dòng)性，成膜性佳， 耐寒耐曲折優(yōu)異，膠膜手感柔軟，進(jìn)一步便于實(shí)現(xiàn)無縫一體化的制鞋工藝，而且利于大大提 高鞋制品的質(zhì)量，還可大量減少針車人員，節(jié)省生產(chǎn)流程，降低生產(chǎn)成本。
[0016] 本發(fā)明的制備方法簡單易行，生產(chǎn)效率高，有利于普遍推廣應(yīng)用。

【具體實(shí)施方式】
[0017]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0018] 實(shí)施例1。
[0019] 本實(shí)施例的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步 驟： a、 將重量份為60份的將聚酯多元醇、15份的4, 4-MDIU5份的2, 4-MDI、0. 4份的乙二 醇、〇. 6份的丙二醇、0. 2份的1，3- 丁二醇、0. 5份的1，4- 丁二醇、0. 3份的2-甲基-1，3-丙 二醇、〇. 1份的Tinuvin 571輸送至雙螺桿壓出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度 為200°C，同時(shí)在水中造粒，水的溫度為15°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由丁二酸、己二酸的混合物與乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇的 混合物按照1.03:1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法 中，先將以上比例的原料在120°C下進(jìn)行初期酯化反應(yīng)2h，接著升溫到180°C，以減壓脫水 方式直至聚酯多元醇的的輕值為18mgK0H/g，酸值為2 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為70°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 〇5mm。
[0020] 實(shí)施例2。
[0021] 本實(shí)施例的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步 驟： a、 將重量份為70份的聚酯多元醇、12份的MDI-50、16份的H12MDIU份的己二醇、1份 的3-甲基1，5-戊二醇、0.4份的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0.6份的對苯二酚雙（2-羥乙基） 醚、0. 5份的Tinuvin 571輸送至雙螺桿壓出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度為 225°C，同時(shí)在水中造粒，水的溫度為12°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由壬二酸、葵二酸的混合物與二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙 二醇的混合物按照1. 14 :1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，先將以 上比例的原料在130°C下進(jìn)行初期酯化反應(yīng)I. 75h，接著升溫到200°C，以減壓脫水方式直 至聚酯多元醇的輕值為100 mgKOH/g，酸值為I. 5 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為72°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 〇8mm。
[0022] 實(shí)施例3。
[0023] 本實(shí)施例的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步 驟： a、 將重量份為80份的聚酯多元醇、6份的HDI、8份的XDI、12份的IPDIU份的4-羥乙 基氧乙基-1-羥乙基苯二醚、1份的間苯二酚-雙（β-羥乙基）醚、2份的3-羥乙基氧乙 基-1-羥乙基苯二醚、1份的Tinuvin 571輸送至雙螺桿壓出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿 壓出機(jī)的溫度為250°C，同時(shí)在水中造粒，水的溫度為KTC，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由葵二酸、對苯二甲酸、苯酐的混合物與己二醇、3-甲基1，5_戊 二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油的混合物按照1.25 :1的摩爾比例經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫 醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在140°C下進(jìn)行初期酯化反應(yīng) I. 5h，接著升溫到215°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇的羥值為180 mgKOH/g，酸值為1 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為74°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 12mm。
[0024] 實(shí)施例4。
[0025] 本實(shí)施例的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步 驟： a、 將重量份為8 5份的聚酯多元醇、6份的4，4 -MD I、7份的MD I - 5 0、10份的HDI、1份的乙 二醇、2份的1，4-環(huán)己烷二甲醇、1. 5份的間苯二酚-雙（β -羥乙基）醚、1. 5份的Tinuvin 571輸送至雙螺桿壓出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度為275°C，同時(shí)在水中造 粒，水的溫度為8°C，制得聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由丁二酸、壬二酸、對苯二甲酸、葵二酸、對苯二甲酸、順丁烯二酸 酐的混合物與季戊四醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇的混合物按照1. 36 :1的摩爾比例 經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在150°C 下進(jìn)行初期酯化反應(yīng)I. 25h，接著升溫到230°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇的羥值為 280mgK0H/g，酸值為 0· 5 mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為78°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 16mm。
[0026] 實(shí)施例5。
[0027] 本實(shí)施例的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，它包括以下制備步 驟： a、 將重量份為90份的聚酯多元醇、5份的2, 4-MDI、8份的H12MDI、7份的IPDI、2份的 1，3- 丁二醇、3份的對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、2份的Tinuvin 571輸送至雙螺桿壓出機(jī) 在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度為300°C，同時(shí)在水中造粒，水的溫度為5°C，制得 聚氨酯膠粒； 其中，聚酯多元醇是由己二酸、葵二酸、間苯二甲酸、偏苯三酸酐的混合物與1，3-丁二 醇、3-甲基1，5-戊二醇、聚四氫呋喃醚多元醇的混合物按照1. 47 :1的摩爾比例經(jīng)過真空 熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料在160°C下進(jìn)行初 期酯化反應(yīng)lh，接著升溫到250°C，以減壓脫水方式直至聚酯多元醇制得的聚酯多元醇的 羥值為 360 mgKOH/g，酸值為 0· I mgKOH/g ; b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，干燥溫度為80°C，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型， 制得聚氨酯熱熔膠膜，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為〇. 2mm。
[0028] 本發(fā)明的實(shí)施例實(shí)施例5制得的用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的性能 檢測數(shù)據(jù)見表1。
[0029]表1

【權(quán)利要求】
1. 一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它由以下重量份的原料組 成： 聚酯多元醇 60-90份 二異氰酸酯 20-30份 擴(kuò)鏈劑 2-5份 耐老化助劑 〇. 1-2份； 其中，聚酯多元醇的羥值為18~360mgK0H/g，酸值為0. l~2mgKOH/g。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它 由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 70-80份 二異氰酸酯 23-28份 擴(kuò)鏈劑 3-4份 耐老化助劑 0. 5-1. 5份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：它 由以下重量份的原料組成： 聚酯多元醇 75份 二異氰酸酯 25份 擴(kuò)鏈劑 3. 5份 耐老化助劑 1份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：聚 酯多元醇是由多元酸、多元酯中的任一種或兩者的混合物與多元醇按照I. 〇3~l. 47:1的摩 爾比例經(jīng)過真空熔融法進(jìn)行脫醇及脫水縮聚而成，在真空熔融法中，先將以上比例的原料 在12(Tl60°C進(jìn)行初期酯化反應(yīng)廣2h，接著升溫到18(T250°C，以減壓脫水方式直至聚酯多 元醇的羥值為18~360mgK0H/g，酸值為0· 1~2 mgKOH/g。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：多 元醇為乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、己二醇、 3-甲基1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氫呋喃醚多元醇、聚丙二醇 中的任意一種或幾種的混合物，其中，聚四氫呋喃醚多元醇的MW為650~2000,聚丙二醇的 MW 為 200?2000 ; 多元酸為丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸中的任意一種或幾 種的混合物； 多元酯為苯酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一種或幾種的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：擴(kuò) 鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、己二醇、3-甲基 1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二酚雙（2-羥乙基）醚、4-羥乙基氧乙基-1-羥乙基 苯二醚、間苯二酚-雙（β-羥乙基）醚、3-羥乙基氧乙基-1-羥乙基苯二醚中的任意一種 或幾種的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠，其特征在于：二 異氰酸酯包括4, 4-MDI、2, 4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI中的任意一種或幾種的混 合物，其中，MDI-50是由4, 4-MDI和2, 4-MDI以1 :1的比例混合而成的； 耐老化助劑為Tinuvin 571。
8. 權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方 法，其特征在于：它包括以下制備步驟： a、 按重量份將聚酯多元醇、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、耐老化助劑計(jì)量好，輸送至雙螺桿壓 出機(jī)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，雙螺桿壓出機(jī)的溫度為200-300°C，同時(shí)在水中造粒，制得聚氨酯 膠粒； b、 將聚氨酯膠粒冷卻、干燥，再經(jīng)過單螺桿壓出機(jī)T-Die流延成型，制得聚氨酯熱熔膠 膜。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特 征在于：步驟a中，在水中造粒時(shí)，水的溫度為5~15°C。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種用于無縫一體化鞋面的聚氨酯熱熔膠的制備方法， 其特征在于：步驟b中，聚氨酯膠粒的干燥溫度為7(T80°C，聚氨酯熱熔膠膜的厚度為 0. 05-0. 2mm。
【文檔編號(hào)】C09J7/00GK104212404SQ201410506794
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月28日
【發(fā)明者】劉山榮, 劉殷良 申請人:東莞宏石功能材料科技有限公司