苯氧基三三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】苯氧基三三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明公開了一種4-(4-(3,5-二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑的制備方法，它是采用“一鍋法”，即4-(3,5-二(4-氨基苯氧基)苯氧基)苯胺、雙甲酰肼加熱來制備該有機化合物。本發(fā)明的制備方法具有工藝操作簡單，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小的特點，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明制備的4-(4-(3,5-二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑可以用在光電材料及發(fā)光劑方面的應(yīng)用。
【專利說明】苯氧基三三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團隊培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及4-(4-(3, 5-二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基） 苯氧基）苯氧基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑化合物以及它的制備方法，4-(4-(3,5-二 (4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑在發(fā)光劑方面的應(yīng) 用。

【背景技術(shù)】
[0003] 4-(4-(3,5-二（4-(紐-1，2,4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯基）-4!1-1，2,4-三 唑具有三腳架結(jié)構(gòu)。1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強 的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位 上的氮原子與金屬離子配位形成NI, N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物 能通過2, 4位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，這種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪唑的 NI, N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成 具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 在已報道的染料敏化劑中，含貴金屬的釕基敏化劑性能最好，但其成本較高。二不 含貴金屬的純有機染料敏化劑具有結(jié)構(gòu)多樣性、易于設(shè)計、成本低廉和摩爾消光系數(shù)高等 優(yōu)點。所以，設(shè)計合成用于替代釕基染料的純有機染料敏化劑已經(jīng)成為一項非常重要的工 作?；诖?，本發(fā)明主要研究高效、低成本有機染料敏化劑的設(shè)計與合成。本發(fā)明即選用對 苯二胺，雙甲酰肼在加熱條件下，設(shè)計和合成新穎的對苯一位取代雙三唑類有機物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的一個目的在于提供一種4-(4-(3, 5-二（4-(4H-1, 2, 4-三唑-4-基）苯 氧基）苯氧基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑化合物及其制備方法。
[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供4-(4-(3,5_二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯氧 基）苯氧基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑及其在制備光電材料方面的應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明人在試驗中驚奇地發(fā)現(xiàn)：以4_(3, 5-二（4-氨基苯氧基）苯氧基）苯胺，雙 甲酰肼在加熱條件下反應(yīng)制備；該反應(yīng)是固相與固相在熔融條件下反應(yīng)?？刂茰囟仍?60 °〇時，可以得到收率高的4-(4-(4Η-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑。
[0008] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 4- (4- (3, 5-二（4- (4H-1, 2, 4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯基）-4H-1, 2, 4-三唑 化合物具有如下的結(jié)構(gòu)：

【權(quán)利要求】
1. 4- (4- (3, 5-二（4- (4H-1, 2, 4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯基）-4H-1, 2, 4-三 唑化合物具有如下的結(jié)構(gòu)：
具有4-(4-(3,5_二（4-(4H-l，2,4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯 基）-4H-1，2, 4-三唑核磁數(shù)據(jù)。 2?權(quán)利要求1所述4-(4-(3, 5-二（4-(4H-l，2, 4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧 基）苯基2, 4-三唑化合物的制備方法，其特征在于在極性溶劑采用"一鍋法"， 將4-(3, 5-二（4-氨基苯氧基）苯氧基）苯胺，雙甲酰肼在加熱條件下反應(yīng)制備；其中 4-(3, 5-二（4-氨基苯氧基）苯氧基）苯胺（I)，雙甲酰肼（II)的摩爾比為1:3 ;反應(yīng)溫度 160 〇C，反應(yīng)時間12小時；
3. 權(quán)利要求2所述的制備方法，是固相與固相在加熱熔融條件下直接反應(yīng)。 4. 4- (4- (3, 5-二（4- (4H-1, 2, 4-三唑-4-基）苯氧基）苯氧基）苯基）-4H-1, 2, 4-三 唑在制備染料及發(fā)光劑方面的應(yīng)用。
【文檔編號】C09B57/00GK104402835SQ201410623858
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】王英 申請人:天津師范大學(xué)