本發(fā)明涉及一種回墨印油，尤其涉及一種環(huán)保水性回墨印油及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著印章快速進(jìn)入文具行業(yè)，成為了普通的文具辦公工具，并且在各行業(yè)上逐漸大量的被使用。并且在生產(chǎn)線、包裝等領(lǐng)域，也大量的被應(yīng)用。目前，除了國外的幾種進(jìn)口品牌的回墨印章，國內(nèi)也有幾個(gè)自主開發(fā)品牌的回墨印章。這些印章中使用的重要耗材，就是回墨印油?；啬∮褪褂昧恳搽S著回墨印章的普及，使用量也變得越來越多。本發(fā)明的回墨印油，就是專業(yè)應(yīng)用于回墨印章上的。

目前，我國的回墨印章使用的回墨印油，都是由國外進(jìn)口的。主要的技術(shù)掌握在外國人手里。對(duì)于國內(nèi)的大量用戶，也因?yàn)閲鴥?nèi)沒有技術(shù)，也只能購買國外的回墨印油。

國內(nèi)檔案和財(cái)務(wù)的印跡，要求在紙張上需要長久(15年)保存。而進(jìn)口回墨印油，在印章印在紙張上的圖案，對(duì)耐水性欠佳，能被水洗掉；耐光性，也不是很好，在紫外線照射下，會(huì)出現(xiàn)褪色。

因此，我們?nèi)孕枰芯繙y(cè)試，提供一種耐水、耐光的回墨印油，來滿足我國關(guān)于檔案、財(cái)務(wù)、包裝、生產(chǎn)線等，對(duì)印跡的要求，填補(bǔ)國家對(duì)回墨印油的技術(shù)空白，讓國人用上適用的、中國自主品牌的回墨印油產(chǎn)品。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有進(jìn)口回墨印油的印跡耐水性欠佳、耐光性差的缺陷，提供一種環(huán)保水性回墨印油及其制備方法，該環(huán)保水性回墨印油能通過在印章將印跡印在紙張上時(shí)，印跡耐水，耐光。

本發(fā)明的第一個(gè)方面是提供一種環(huán)保水性回墨印油，其組分包括有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料和水，各組分的質(zhì)量比為(28-40)∶(20-25)∶(0.5-1)∶(1-3)∶(10-15)∶(30-45)。

其中，所述有機(jī)溶劑由質(zhì)量比為(35-40)∶(30-35)∶(25-30)∶(2-5)的溶劑A、溶劑B溶劑C和溶劑D組成的混合溶劑。

所述溶劑A為蒸餾水、丙二醇、丙三醇、山梨醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的至少一種。

所述溶劑B為二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚、丙二醇苯醚和十二醇酯中的至少一種。

所述溶劑C為N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、二甲基亞砜、乙醇胺中的至少一種。

所述溶劑D為植物油、脂肪醇和環(huán)氧大豆油中至少一種。

其中，脂肪醇為具有8-22個(gè)碳原子鏈的脂肪族的醇類。

其中，所述樹脂包括樹脂A、樹脂B和樹脂C，三者的質(zhì)量比為(5-10)∶(70-80)∶(15-25)。

所述樹脂A為羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、聚乙烯醇樹脂中的至少一種。

所述樹脂B為丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂中的至少一種。

所述樹脂C為醛酮樹脂、氨基樹脂中的至少一種。

優(yōu)選地，樹脂A、樹脂B和樹脂C的質(zhì)量比為(6-9)∶(75-80)∶(20-22)。

優(yōu)選地，有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料和水的質(zhì)量比為(30-35)∶(20-25)∶(0.5-1)∶(1-3)∶(10-15)∶(35-40)；

其中，所述環(huán)保水性回墨印油還可以包括水性印油生產(chǎn)中常有的其他助劑，例如防腐劑、流平劑等。

優(yōu)選地，環(huán)保水性回墨印油的組分還包括防腐劑。

優(yōu)選地，所述防腐劑與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為(0.1-0.5)∶(28-40)。

其中，所述防腐劑可以為水性印油生產(chǎn)中常用的防腐劑，例如苯甲酸鈉、雙(羥甲基)咪唑烷基脲、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯等。

其中，所述表面活性劑為水性印油生產(chǎn)中常用的表面活性劑，例如有機(jī)硅表面活性劑和脂肪醇聚氧乙烯醚等。

其中，所述顏料分散劑為水性印油生產(chǎn)中常用的顏料分散劑，例如有機(jī)硅分散劑、非離子顏料分散劑等。

其中，顏料為涂料領(lǐng)域常用的顏料，可以是無機(jī)顏料也可以是有機(jī)顏料，如

鈦白、金光紅、玫瑰色淀、酞菁藍(lán)、酞菁紫、耐曬湖藍(lán)色淀等。

本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供本發(fā)明第一個(gè)方面所述的環(huán)保皮革水性印油的制備方法，包括以下步驟∶

步驟1，取水總重量的30-70％、溶劑B和溶劑C，混合均勻，加熱到60-80℃，加入樹脂，600-1000轉(zhuǎn)/min下攪拌反應(yīng)2-4h，停止加熱，加入溶劑D，調(diào)整轉(zhuǎn)速為1200-1600轉(zhuǎn)/min，攪拌2-4h，自然冷卻，得到樹脂液；

取剩余水和溶劑A總重量的30-70％，混合均勻，加入顏料分散劑，600-700轉(zhuǎn)/min下攪拌均勻，然后加入緩慢加入顏料，攪拌10-50min，研磨30min-2h，得色漿；

步驟2，如果含有防腐劑，將樹脂液、防腐劑、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A混合均勻，如果不含防腐劑，則將樹脂液、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A混合均勻，1200-1600轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下連續(xù)攪拌1-2h后，冷卻，靜置15h以上，既得。

優(yōu)選地，在樹脂液和色漿混合之前，對(duì)樹脂液和色漿進(jìn)行過濾，除去大顆粒。

優(yōu)選地，對(duì)步驟3得到的產(chǎn)品進(jìn)行過濾，得到成品。

本發(fā)明化學(xué)和物理穩(wěn)定性好，可以長時(shí)間保留在回墨印臺(tái)中而不干燥，保持流動(dòng)性好，轉(zhuǎn)印效果好的特點(diǎn)；本發(fā)明環(huán)保，通過歐盟對(duì)EN71-3的重金屬檢測(cè)；本發(fā)明的印跡清晰，顏色鮮艷，對(duì)紙張附著力好；本發(fā)明在紙張上的印跡，耐候性好，在紫外線下，48小時(shí)檢測(cè)不褪色；本發(fā)明能滿足國內(nèi)對(duì)檔案、財(cái)務(wù)、包裝等對(duì)印章印跡的要求，填補(bǔ)國家對(duì)回墨印油的技術(shù)空白。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的描述，以更好地理解本發(fā)明。

實(shí)施例1

一種環(huán)保水性回墨印油，包括有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料、防腐劑和水，其質(zhì)量比為28∶25∶0.5∶3∶10∶0.1∶45。

其中，所述有機(jī)溶劑由質(zhì)量比為35∶35∶25∶5的溶劑A、溶劑B溶劑C 和溶劑D組成的混合溶劑；溶劑A為蒸餾水、丙二醇、丙三醇、山梨醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的至少一種；溶劑B為二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚、丙二醇苯醚和十二醇酯中的至少一種；溶劑C為N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、二甲基亞砜、乙醇胺中的至少一種；溶劑D為植物油、脂肪醇和環(huán)氧大豆油中至少一種。其中，脂肪醇為具有8-22個(gè)碳原子鏈的脂肪族的醇類。

其中，所述樹脂包括樹脂A、樹脂B和樹脂C，三者的質(zhì)量比為10∶70∶25；樹脂A為羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、聚乙烯醇樹脂中的至少一種；樹脂B為丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂中的至少一種；樹脂C為醛酮樹脂、氨基樹脂中的至少一種。

其中，所述防腐劑可以為水性印油生產(chǎn)中常用的防腐劑，例如苯甲酸鈉、雙(羥甲基)咪唑烷基脲、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯等。

其中，所述表面活性劑為水性印油生產(chǎn)中常用的表面活性劑，例如有機(jī)硅表面活性劑、脂肪醇聚氧乙烯醚等。

其中，所述顏料分散劑為水性印油生產(chǎn)中常用的顏料分散劑，例如有機(jī)硅分散劑、非離子顏料分散劑等。

其中，顏料為涂料領(lǐng)域常用的顏料，可以是無機(jī)顏料也可以是有機(jī)顏料，如鈦白、金光紅、玫瑰色淀、酞菁藍(lán)、酞菁紫、耐曬湖藍(lán)色淀等。

本實(shí)施例的環(huán)保水性回墨印油按照下述步驟制備而成∶

取水總重量的50％、溶劑B和溶劑C，混合均勻，注入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱至70℃，攪拌機(jī)速度調(diào)至800轉(zhuǎn)/min，加入樹脂，攪拌反應(yīng)3h，停止加熱，加入溶劑D，調(diào)整轉(zhuǎn)速為1400轉(zhuǎn)/min，連續(xù)攪拌30分鐘，取樣測(cè)試黏度。繼續(xù)攪拌，自然冷卻，120分鐘后，待樹脂液溫度到40℃以下，停止攪拌，過濾，用碳鋼桶取出樹脂液，停放24小時(shí)待用。

取剩余水和溶劑A總重量的50％，混合均勻，注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至600-700轉(zhuǎn)/分鐘，加入顏料分散劑，攪拌均勻，取顏料，緩慢加入到分散桶內(nèi)，連續(xù)攪拌30min，液體漿狀后，注入砂磨機(jī)內(nèi)研磨50min，取樣測(cè)試顏料細(xì)度為5微米以下，取出過濾后待用；

將樹脂液、防腐劑、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A注入分散桶內(nèi)，將 分散機(jī)速度調(diào)至1400轉(zhuǎn)/分鐘，連續(xù)攪拌90min后，取出混合液測(cè)試黏度、細(xì)度，合格后，停止攪拌，靜置20h，過濾取出，即為本實(shí)施例的環(huán)保水性回墨印油成品。

實(shí)施例2

本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于：環(huán)保水性回墨印油，包括有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料、防腐劑和水，其質(zhì)量比為40∶20∶1∶1∶15∶0.1∶45。

其中，溶劑A、溶劑B溶劑C和溶劑D的質(zhì)量比為40∶30∶30∶2，樹脂A、樹脂B和樹脂C的質(zhì)量比為5∶80∶15。

按照下述步驟制備而成∶

取水總重量的60％、溶劑B和溶劑C，混合均勻，注入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱至80℃，攪拌機(jī)速度調(diào)至600轉(zhuǎn)/min，加入樹脂，攪拌反應(yīng)2-4h，停止加熱，加入溶劑D，調(diào)整轉(zhuǎn)速為1600轉(zhuǎn)/min，連續(xù)攪拌30分鐘，取樣測(cè)試黏度。繼續(xù)攪拌，自然冷卻，120分鐘后，待樹脂液溫度到40℃以下，停止攪拌，過濾，用碳鋼桶取出樹脂液，停放24小時(shí)待用。

取剩余水和溶劑A總重量的40％，混合均勻，注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至700轉(zhuǎn)/分鐘，加入顏料分散劑，攪拌均勻，取顏料，緩慢加入到分散桶內(nèi)，連續(xù)攪拌50min，液體漿狀后，注入砂磨機(jī)內(nèi)研磨30min，取樣測(cè)試顏料細(xì)度為5微米以下，取出過濾后待用；

將樹脂液、防腐劑、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至1600轉(zhuǎn)/分鐘，連續(xù)攪拌1h后，取出混合液測(cè)試黏度、細(xì)度，合格后，停止攪拌，靜置24h，過濾取出，即為本實(shí)施例的環(huán)保水性回墨印油成品。

實(shí)施例3

本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于：環(huán)保水性回墨印油，包括有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料、防腐劑和水，其質(zhì)量比為35∶24∶0.8∶2∶12∶0.3∶40。

其中，溶劑A、溶劑B溶劑C和溶劑D的質(zhì)量比為38∶34∶22∶3，樹脂A、樹脂B和樹脂C的質(zhì)量比為6∶80∶20。

按照下述步驟制備而成∶

取水總重量的30％、溶劑B和溶劑C，混合均勻，注入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱至60℃，攪拌機(jī)速度調(diào)至600轉(zhuǎn)/min，加入樹脂，攪拌反應(yīng)4h，停止加熱，加入溶劑D，調(diào)整轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/min，連續(xù)攪拌30分鐘，取樣測(cè)試黏度。繼續(xù)攪拌，自然冷卻，120分鐘后，待樹脂液溫度到40℃以下，停止攪拌，過濾，用碳鋼桶取出樹脂液，停放24小時(shí)待用。

取剩余水和溶劑A總重量的70％，混合均勻，注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至600轉(zhuǎn)/分鐘，加入顏料分散劑，攪拌均勻，取顏料，緩慢加入到分散桶內(nèi)，連續(xù)攪拌10min，液體漿狀后，注入砂磨機(jī)內(nèi)研磨2h，取樣測(cè)試顏料細(xì)度為5微米以下，取出過濾后待用；

將樹脂液、防腐劑、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至1200轉(zhuǎn)/分鐘，連續(xù)攪拌1h后，取出混合液測(cè)試黏度、細(xì)度，合格后，停止攪拌，靜置18h，過濾取出，即為本實(shí)施例的環(huán)保水性回墨印油成品。

實(shí)施例4

本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于：環(huán)保水性回墨印油，包括有機(jī)溶劑、樹脂、表面活性劑、顏料分散劑、顏料、防腐劑和水，其質(zhì)量比為35∶22∶0.6∶2.4∶14∶0.3∶38。

其中，溶劑A、溶劑B溶劑C和溶劑D的質(zhì)量比為38∶30∶30∶2，樹脂A、樹脂B和樹脂C的質(zhì)量比為,9∶75∶20。

按照下述步驟制備而成∶

取水總重量的40％、溶劑B和溶劑C，混合均勻，注入反應(yīng)釜內(nèi)，加熱至70℃，攪拌機(jī)速度調(diào)至700轉(zhuǎn)/min，加入樹脂，攪拌反應(yīng)3h，停止加熱，加入溶劑D，調(diào)整轉(zhuǎn)速為1300轉(zhuǎn)/min，連續(xù)攪拌30分鐘，取樣測(cè)試黏度。繼續(xù)攪拌，自然冷卻，120分鐘后，待樹脂液溫度到40℃以下，停止攪拌，過濾，用碳鋼桶取出樹脂液，停放24小時(shí)待用。

取剩余水和溶劑A總重量的50％，混合均勻，注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至600轉(zhuǎn)/分鐘，加入顏料分散劑，攪拌均勻，取顏料，緩慢加入到分散桶內(nèi)，連續(xù)攪拌40min，液體漿狀后，注入砂磨機(jī)內(nèi)研磨1h，取樣測(cè)試顏料細(xì)度為5微米以下，取出過濾后待用；

將樹脂液、防腐劑、表面活性劑、色漿和剩余的溶劑A注入分散桶內(nèi)，將分散機(jī)速度調(diào)至1200轉(zhuǎn)/分鐘，連續(xù)攪拌1.5h后，取出混合液測(cè)試黏度、細(xì)度，合格后，停止攪拌，靜置15h，過濾取出，即為本實(shí)施例的環(huán)保水性回墨印油成品。

本發(fā)明環(huán)保水性回墨印油性能測(cè)試：

1、將本發(fā)明回墨印油放置在一個(gè)密閉的廣口瓶內(nèi)，放入恒溫箱內(nèi)，55℃環(huán)境24小時(shí)。測(cè)試黏度和穩(wěn)定性變化情況。

2、將本發(fā)明回墨印油放置在一個(gè)密閉的廣口瓶內(nèi)，放入恒溫箱內(nèi)，55℃環(huán)境24小時(shí)。測(cè)試黏度和穩(wěn)定性變化情況。

3、將本發(fā)明回墨印油放置在一個(gè)密閉的廣口瓶內(nèi)，放入恒溫箱內(nèi)，-25℃環(huán)境24小時(shí)。測(cè)試黏度和穩(wěn)定性變化情況。

4、將本發(fā)明回墨印油放置在一個(gè)密閉的廣口瓶內(nèi)，放入紫外線箱內(nèi)，常溫環(huán)境48小時(shí)。測(cè)試黏度和穩(wěn)定性變化情況。

5、將本發(fā)明回墨印油用印章印在紙張上的印跡，用水沖洗，測(cè)試印跡耐水性。

6、將本發(fā)明回墨印油用印章印在紙張上的印跡，用紫外線照射48小時(shí)，測(cè)試印跡耐光性和耐候性。

檢測(cè)結(jié)果如下表所示：

以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。