本發(fā)明涉及壓敏粘合膜。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及透明性、色調(diào)及表面外觀優(yōu)異、同時(shí)優(yōu)選地耐擦傷性、表面硬度及耐彎曲性優(yōu)異的壓敏粘合膜。

背景技術(shù)：

近年來，在液晶顯示器、等離子體顯示器和電致發(fā)光顯示器等的圖像顯示裝置上設(shè)置、能夠通過一邊觀看顯示一邊用手指、筆等進(jìn)行觸摸而進(jìn)行輸入的觸摸面板在普及。圖像顯示裝置(包含具有觸摸面板功能的圖像顯示裝置和不具有觸摸面板功能的圖像顯示裝置。)的顯示器面板中，從與耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、高透明性、高表面硬度和高剛性等要求特性相吻合出發(fā)，使用了以玻璃作為基材的物品。另一方面，玻璃具有抗沖擊性低、容易破裂這樣的不利之處。因此，提出了在顯示器面板的表面粘貼以防止玻璃的破裂等為目的的各種膜(例如，參照專利文獻(xiàn)1和2)。但是，這些膜的耐擦傷性不充分。

進(jìn)而，在玻璃中也存在加工性低；處理難；比重高而重；難以應(yīng)對(duì)顯示器的曲面化、柔性化的要求等的不利情況。因此，在積極地研究替代玻璃的材料。作為玻璃替代材料，提出了大量在三乙酰纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等的透明樹脂膜基材的表面形成了表面硬度和耐擦傷性優(yōu)異的硬涂層的硬涂層層疊體(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。但是，這樣的硬涂層的耐擦傷性仍不充分。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-095064號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2010-275385號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2013-208896號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的課題在于提供透明性、色調(diào)及表面外觀優(yōu)異、同時(shí)優(yōu)選地耐擦傷性、表面硬度及耐彎曲性優(yōu)異的壓敏粘合膜。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過以聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜作為膜基材，能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題。

即，本發(fā)明的各方式如以下所述。

[1].壓敏粘合膜，其特征在于，從表層側(cè)開始依次具有(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和(γ)壓敏粘合劑層，全光線透射率為80％以上。

[2].上述[1]項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層的表層側(cè)還具有(δ)硬涂層。

[3].上述[2]項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述(δ)硬涂層包含活性能量線固化性樹脂組合物或由其構(gòu)成，該活性能量線固化性樹脂組合物含有：

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份；

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?；幕衔?.2～4質(zhì)量份；

(c)有機(jī)鈦0.05～3質(zhì)量份；和

(d)平均粒徑1～300nm的微粒5～100質(zhì)量份。

[4].上述[3]項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述活性能量線固化性樹脂組合物還含有(e)防水劑0.01～7質(zhì)量份。

[5].上述[4]項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述(e)防水劑含有含(甲基)丙烯?；姆勖严捣浪畡?/p>

[6].上述[1]～[5]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜滿足下述特性(i)和(ii)。

(i)全光線透射率85％以上。

(ii)霧度3.0％以下。

[7].上述[1]～[6]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜為將第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)；第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)依次直接層疊的透明多層膜。

[8].上述[1]～[7]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其特征在于，上述(γ)壓敏粘合劑層含有硅系壓敏粘合劑。

[9].上述[1]～[8]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜的作為圖像顯示裝置構(gòu)件的用途。

[10].圖像顯示裝置構(gòu)件，含有上述[1]～[8]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜。

發(fā)明的效果

就本發(fā)明的壓敏粘合膜而言，透明性、色調(diào)及表面外觀優(yōu)異，同時(shí)優(yōu)選地耐擦傷性、表面硬度及耐彎曲性優(yōu)異。另外，本發(fā)明的壓敏粘合膜不存在氣泡的卷入，剝離時(shí)的外觀保全性和壓敏粘合性也良好。因此，該壓敏粘合膜能夠作為顯示器面板或者顯示器面板的保護(hù)膜而合適地使用。

附圖說明

圖1為針對(duì)實(shí)施例1、在透明多層膜(α-1)的制膜中使用的裝置的概念圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的壓敏粘合膜從表層側(cè)開始依次具有(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和(γ)壓敏粘合劑層。

其中，“表層側(cè)”意味著接近將由作為復(fù)層結(jié)構(gòu)的壓敏粘合膜形成的物品供于現(xiàn)場(chǎng)的使用時(shí)的外面(顯示器面板或其保護(hù)膜的情形的可視面)。另外，本說明書中，將某一層配置于另一層的“表層側(cè)”包含這些層直接地相接的情形和在這些層之間存在另外的一個(gè)或多個(gè)層的情形這兩者。

(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層

上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層為包含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或由其構(gòu)成的層。通過使用該聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層，本發(fā)明的壓敏粘合膜變得透明性、色調(diào)、耐擦傷性、表面硬度、耐彎曲性及表面外觀優(yōu)異。

上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是在丙烯酸系樹脂的高透明性、高表面硬度、高剛性這樣的特征中原樣直接地導(dǎo)入聚酰亞胺系樹脂的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異這樣的特征、改善了著色為從淡黃色至紅褐色這樣的缺點(diǎn)的熱塑性樹脂。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂例如已在日本特表2011-519999號(hào)公報(bào)中公開。應(yīng)予說明，本說明書中，聚(甲基)丙烯酰亞胺是聚丙烯酰亞胺或聚甲基丙烯酰亞胺的含義。

作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂，除了從將壓敏粘合膜用于觸摸面板等的光學(xué)物品的目的出發(fā)具有高透明性并且無著色以外，并無限制，能夠使用任意的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。

作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的優(yōu)選的實(shí)例，可以列舉出黃色指數(shù)(按照jisk7105：1981，使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)測(cè)定)為3以下的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的黃色指數(shù)更優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。

另外，從擠出負(fù)荷、熔融膜的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂，可以列舉出熔體流動(dòng)速率(按照iso1133，在260℃、98.07n的條件下測(cè)定。)為0.1～20g/10分鐘的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔體流動(dòng)速率更優(yōu)選0.5～10g/10分鐘。

進(jìn)而，就聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而言，從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選150℃以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為170℃以上。

另外，在上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂中，在不違背本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，根據(jù)所需能夠進(jìn)一步含有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂以外的熱塑性樹脂；顏料、無機(jī)填料、有機(jī)填料、樹脂填料；潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、抗靜電劑及表面活性劑等的添加劑等。這些任意成分的配合量通常在將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，為0.01～10質(zhì)量份左右。

作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的市售例，可以列舉出エボニック公司的“pleximidtt70”(商品名)等。

上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜優(yōu)選為將第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)；第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)依次直接層疊了的透明多層膜。予以說明，本說明書中，作為將上述α1層配置于表層側(cè)的情形對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。

聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的表面硬度優(yōu)異，但不具有高的耐沖切加工性。相對(duì)于此，芳香族聚碳酸酯系樹脂的耐沖切加工性優(yōu)異，但不具有高的表面硬度。因此，通過成為上述的層構(gòu)成，將兩者的長(zhǎng)處合并，能夠制成表面硬度和耐沖切加工性都優(yōu)異的透明多層膜。

對(duì)上述α1層的層厚度并無特別限制，但從本發(fā)明的壓敏粘合膜的耐熱性、表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，通?？梢詾?0μm以上，優(yōu)選地可以為20μm以上，更優(yōu)選地可以為40μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選地可以為60μm以上。

對(duì)上述α2層的層厚度并無特別限制，但從本發(fā)明的壓敏粘合膜的耐卷曲性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為與上述α1層相同的層厚度。

應(yīng)予說明，其中“相同的層厚度”不應(yīng)解釋為在物理化學(xué)上嚴(yán)格意義上相同的層厚度。應(yīng)解釋為在工業(yè)上通常進(jìn)行的工序·品質(zhì)管理的波動(dòng)幅度的范圍內(nèi)相同的層厚度。這是因?yàn)橹灰窃诠I(yè)上通常進(jìn)行的工序·品質(zhì)管理的波動(dòng)幅度的范圍內(nèi)相同的層厚度，則能夠良好地保持多層膜的耐卷曲性。在利用t型模頭共擠出法的未拉伸多層膜的情況下，通常以-5～+5μm左右的幅度進(jìn)行工序·品質(zhì)管理，因此層厚度65μm與層厚度75μm應(yīng)解釋為相同。這里的“相同的層厚度”也可換言之為“基本上相同的層厚度”。

對(duì)上述β層的層厚度并無特別限制，但從本發(fā)明的壓敏粘合膜的耐切削性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常可以為20μm以上，優(yōu)選地可以為40μm以上，更優(yōu)選地可以為60μm以上。

對(duì)于上述α1層和上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂，上面已述。

予以說明，上述α1層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂與上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂可使用不同的樹脂特性的樹脂，例如熔體流動(dòng)速率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。但是，從上述透明多層膜的耐卷曲性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用相同的樹脂特性的樹脂。例如，使用同一等級(jí)的同一批次是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。

作為上述β層中使用的芳香族聚碳酸酯系樹脂，例如能夠使用通過雙酚a、二甲基雙酚a、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等的芳香族二羥基化合物與光氣的界面聚合法得到的聚合物；通過雙酚a、二甲基雙酚a、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等的芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等的碳酸二酯的酯交換反應(yīng)得到的聚合物等的芳香族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上的混合物。

作為上述芳香族聚碳酸酯系樹脂中可包含的優(yōu)選的任意成分，可以列舉出核殼橡膠。將芳香族聚碳酸酯系樹脂與核殼橡膠的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，通過以0～30質(zhì)量份(芳香族聚碳酸酯系樹脂100～70質(zhì)量份)、優(yōu)選地0～10質(zhì)量份(芳香族聚碳酸酯系樹脂100～90質(zhì)量份)的量使用核殼橡膠，能夠進(jìn)一步提高耐切削加工性、抗沖擊性。

作為上述核殼橡膠，例如可以列舉出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物和甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等的核殼橡膠。作為上述核殼橡膠，能夠使用這些的1種或2種以上的混合物。

另外，在上述芳香族聚碳酸酯系樹脂中，在不違背本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，根據(jù)所需能夠進(jìn)一步含有芳香族聚碳酸酯系樹脂、核殼橡膠以外的熱塑性樹脂；顏料、無機(jī)填料、有機(jī)填料、樹脂填料；潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、抗靜電劑和表面活性劑等的添加劑等。就這些任意成分的配合量而言，通常將芳香族聚碳酸酯系樹脂和核殼橡膠的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，為0.01～10質(zhì)量份左右。

對(duì)用于得到上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的制造方法并無特別限制，例如可以列舉出如下方法，其包含：(a)使用具備擠出機(jī)和t型模頭的裝置，從t型模頭將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜連續(xù)地?cái)D出的工序；(b)在旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第二鏡面體之間供給投入上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜，進(jìn)行擠壓的工序。

同樣地，對(duì)上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜為將上述α1層；β層；α2層依次直接層疊了的透明多層膜的情況的制造方法并無特別限制，例如可以列舉出如下方法，其包含：(a’)使用具有擠出機(jī)和t型模頭的共擠出裝置，將第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)；第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)依次直接層疊而成的透明多層膜的熔融膜從t型模頭連續(xù)地共擠出的工序；(b’)在旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第二鏡面體之間供給投入上述透明多層膜的熔融膜，進(jìn)行擠壓的工序。

作為在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述t型模頭，能夠使用任意的t型模頭。例如可以列舉出歧管模頭、魚尾型模頭和衣架型模頭等。

作為上述共擠出裝置，能夠使用任意的共擠出裝置。例如可以列舉出進(jìn)料塊方式、多歧管方式和堆疊板方式等共擠出裝置。

作為在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述擠出機(jī)，能夠使用任意的擠出機(jī)。例如可以列舉出單螺桿擠出機(jī)、同方向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)和不同方向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)等。

另外，為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳香族聚碳酸酯系樹脂的劣化，優(yōu)選對(duì)擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行氮吹掃。

進(jìn)而，聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂由于為吸濕性高的樹脂，因此在供于制膜之前，優(yōu)選對(duì)其進(jìn)行干燥。另外，也優(yōu)選將用干燥機(jī)干燥了的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂從干燥機(jī)直接輸送、投入擠出機(jī)。干燥機(jī)的設(shè)定溫度優(yōu)選為100～150℃。另外，也優(yōu)選在擠出機(jī)中(通常在螺桿前端的計(jì)量區(qū))設(shè)置真空通氣孔。

就在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述t型模頭的溫度而言，為了穩(wěn)定地進(jìn)行將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜或上述透明多層膜的熔融膜連續(xù)地?cái)D出或共擠出的工序，優(yōu)選至少設(shè)定為260℃以上。更優(yōu)選為270℃以上。另外，為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳香族聚碳酸酯系樹脂的劣化，t型模頭的溫度優(yōu)選設(shè)定為350℃以下。

另外，就模唇開度(r)與得到的聚(甲基)丙烯酰亞胺膜的厚度(t)之比(r/t)而言，從使延遲不變大的觀點(diǎn)出發(fā)，通常為10以下，優(yōu)選5以下，更優(yōu)選2.5以下。另外，就比(r/t)而言，從使擠出負(fù)荷不變得過大的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選1以上，更優(yōu)選1.1以上，進(jìn)一步優(yōu)選1.5以上。

作為在上述工序(b)或上述工序(b’)中使用的上述第一鏡面體，例如可以列舉出鏡面輥、鏡面帶等。作為上述第二鏡面體，例如可以列舉出鏡面輥、鏡面帶等。

上述鏡面輥為對(duì)其表面進(jìn)行了鏡面加工的輥。鏡面輥的材質(zhì)有金屬制、陶瓷制及硅橡膠制等。另外，對(duì)于鏡面輥的表面，為了保護(hù)以免受腐蝕、損傷，能夠?qū)嵤╁冦t、鍍鐵-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬質(zhì)碳處理等。

上述鏡面帶為對(duì)其表面進(jìn)行了鏡面加工的、通常金屬制的無縫帶。例如，使其架掛在一對(duì)帶輥相互之間、進(jìn)行循環(huán)。另外，對(duì)于鏡面帶的表面，為了保護(hù)以免受腐蝕、損傷，能夠?qū)嵤╁冦t、鍍鐵-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬質(zhì)碳處理等。

對(duì)上述鏡面加工并無限定，能夠采用任意的方法進(jìn)行。例如可以列舉出如下方法：通過使用微細(xì)的磨粒進(jìn)行研磨，使上述鏡面體的表面的算術(shù)平均粗糙度(ra)優(yōu)選為100nm以下，更優(yōu)選為50nm以下，使十點(diǎn)平均粗糙度(rz)優(yōu)選為500nm以下，更優(yōu)選為250nm以下。

并不打算受理論約束，考慮通過上述的制膜方法得到透明性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜是由于：通過用第一鏡面體和第二鏡面體擠壓聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的熔融膜，將第一鏡面體和第二鏡面體的高度平滑的面狀態(tài)轉(zhuǎn)印至膜、模頭條紋等的不良部位得到修正。

為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印，第一鏡面體的表面溫度通常為70℃以上，優(yōu)選使其成為100℃以上。更優(yōu)選為120℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為130℃以上。另一方面，為了防止在膜上出現(xiàn)與和第一鏡面體的剝離相伴的外觀不良(剝離痕)，第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下，更優(yōu)選為160℃以下。

為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印，第二鏡面體的表面溫度通常為10℃以上，優(yōu)選使其成為20℃以上。其表面溫度更優(yōu)選為60℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100℃以上。另一方面，為了防止在膜上出現(xiàn)與和第二鏡面體的剝離相伴的外觀不良(剝離痕)，第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下，更優(yōu)選為160℃以下。

予以說明，優(yōu)選使第一鏡面體的表面溫度比第二鏡面體的表面溫度高。這是由于使膜抱緊第一鏡面體而向下一輸送輥送出。

對(duì)上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜(包含上述透明多層膜。下同。)的厚度并無特別限制，可以根據(jù)所需制成任意的厚度。將本發(fā)明的壓敏粘合膜用作顯示器面板的情況下，從保持剛性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的厚度通常可以為100μm以上，優(yōu)選地可以為200μm以上，更優(yōu)選地可以為300μm以上。另外，從響應(yīng)圖像顯示裝置的薄型化的要求的觀點(diǎn)出發(fā)，聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的厚度通?？梢詾?500μm以下，優(yōu)選地可以為1200μm以下，更優(yōu)選地可以為1000μm以下。將本發(fā)明的壓敏粘合膜作為保護(hù)顯示器面板的表面的膜來使用的情況下，從處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的厚度通常可以為20μm以上，優(yōu)選地可以為50μm以上。另外，從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的厚度通?？梢詾?50μm以下，優(yōu)選地可以為150μm以下。

上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的全光線透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的濁度計(jì)“ndh2000”(商品名)測(cè)定。)優(yōu)選為85％以上，更優(yōu)選為88％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上，最優(yōu)選為92％以上。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的全光線透射率越高越優(yōu)選。通過聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜具有這樣高的全光線透射率，能夠得到能夠適合用作圖像顯示裝置構(gòu)件的壓敏粘合膜。

上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的霧度(按照jisk7136：2000，使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的濁度計(jì)“ndh2000”(商品名)測(cè)定。)優(yōu)選為3.0％以下，更優(yōu)選為2.1％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0％以下，最優(yōu)選為1.5％以下。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的霧度越低越優(yōu)選。通過聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜具有這樣低的霧度，能夠得到能夠適合用作圖像顯示裝置構(gòu)件的壓敏粘合膜。

上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的黃色指數(shù)(按照jisk7105：1981，使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)測(cè)定。)優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的黃色指數(shù)越低越優(yōu)選。通過聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜具有這樣低的黃色指數(shù)，能夠得到能夠適合用作圖像顯示裝置構(gòu)件的壓敏粘合膜。

就上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜而言，為了在形成上述(γ)壓敏粘合劑層、上述(δ)硬涂層時(shí)提高粘接強(qiáng)度，可事先對(duì)其至少單面實(shí)施電暈放電處理、錨定涂層形成等的易粘接處理。

在實(shí)施上述電暈放電處理的情況下，通過使?jié)櫇裰笖?shù)(按照jisk6768：1999測(cè)定。)通常為50mn/m以上、優(yōu)選為60mn/m以上，能夠得到良好的層間粘接強(qiáng)度。另外，實(shí)施了電暈放電處理后，可進(jìn)一步形成錨定涂層。

電暈放電處理是指使膜通過被絕緣了的電極與介電體輥之間、施加高頻高電壓而產(chǎn)生電暈放電、對(duì)膜表面進(jìn)行處理。通過該電暈放電，氧等離子體化，碰撞膜表面，在膜表面發(fā)生樹脂分子鏈的切斷、向樹脂分子鏈的含氧官能團(tuán)加成，潤(rùn)濕指數(shù)升高。

就上述電暈放電處理的每單位面積、單位時(shí)間的處理量(s)而言，從得到上述的潤(rùn)濕指數(shù)的觀點(diǎn)出發(fā)來決定，通常為80w·min/m²以上，優(yōu)選為120w·min/m²以上。另外，從防止膜的劣化的觀點(diǎn)出發(fā)，處理量(s)優(yōu)選抑制在500w·min/m²以下。更優(yōu)選為400w·min/m²以下。

應(yīng)予說明，處理量(s)由下式定義。

s＝p/(l·v)

其中，s：處理量(w·min/m²)，p：放電電力(w)，l：放電電極的長(zhǎng)度(m)，v：線速度(m/min)。

作為用于形成上述錨定涂層的錨定涂布劑，除了具有高的透明性、并且沒有著色以外，并無限制。作為錨定涂布劑，例如能夠使用聚酯、丙烯酸類、聚氨酯、丙烯酸類氨基甲酸酯和聚酯氨基甲酸酯等的公知的錨定涂布劑。其中，從提高與上述(γ)壓敏粘合劑層、上述(δ)硬涂層的粘接強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選熱塑性聚氨酯系錨定涂布劑。

另外，作為上述錨定涂布劑，也能夠使用含有硅烷偶聯(lián)劑的涂料。硅烷偶聯(lián)劑是具有水解性基團(tuán)(例如甲氧基、乙氧基等的烷氧基；乙酰氧基等酰氧基；氯基等的鹵素基團(tuán)等)和有機(jī)官能團(tuán)(例如氨基、乙烯基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和異氰酸酯基等)的至少2種不同的反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷化合物。這樣的硅烷偶聯(lián)劑起到使與上述(γ)壓敏粘合劑層、上述(δ)硬涂層的粘接強(qiáng)度提高的作用。其中，從粘接強(qiáng)度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。

含有上述硅烷偶聯(lián)劑的涂料為主要含有硅烷偶聯(lián)劑(以固體成分計(jì)，為50質(zhì)量％以上)的涂料。優(yōu)選地，上述涂料的固體成分的75質(zhì)量％以上為硅烷偶聯(lián)劑，更優(yōu)選地，90質(zhì)量％以上為硅烷偶聯(lián)劑。

作為上述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，例如可以列舉出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作為上述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，能夠使用這些的1種或2種以上的混合物。

對(duì)使用上述錨定涂布劑形成錨定涂層的方法并無限制，能夠使用公知的方法。具體地，可以列舉出輥涂、照相凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、滾筒刷、噴涂、氣刀涂布和口模式涂布等方法。此時(shí)，根據(jù)需要能夠使用任意的稀釋溶劑，例如甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、醋酸乙酯和丙酮等。

另外，上述錨定涂布劑中，在不違背本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，可含有1種或2種以上的抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、表面活性劑、著色劑、紅外線屏蔽劑、流平劑、觸變性賦予劑和填料等的添加劑。

上述錨定涂層的厚度通常為0.01～5μm左右，優(yōu)選為0.1～2μm。

(γ)壓敏粘合劑層

上述(γ)壓敏粘合劑層為由含有壓敏粘合劑的組合物(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“壓敏粘合劑”。)或由其構(gòu)成的層。

上述(γ)壓敏粘合劑層可形成于上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層的兩側(cè)。即，本發(fā)明的壓敏粘合膜可以從表層側(cè)開始依次具有(γ)第2壓敏粘合劑層、(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和(γ)第1壓敏粘合劑層。可在上述(γ)第2壓敏粘合劑層上還具有(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層。即，本發(fā)明的壓敏粘合膜可以從表層側(cè)開始依次具有(α)第2聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層、(γ)第2壓敏粘合劑層、(α)第1聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和(γ)第1壓敏粘合劑層。第1壓敏粘合劑層和第2壓敏粘合劑層可以相同，也可不同，但更優(yōu)選為相同。第1聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和第2聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層可以相同，也可不同，但更優(yōu)選為相同。

作為用于形成上述(γ)壓敏粘合劑層的上述壓敏粘合劑，除了從使用本發(fā)明的壓敏粘合膜作為圖像顯示裝置用構(gòu)件的目的出發(fā)透明性優(yōu)異以外，并無限制。壓敏粘合劑優(yōu)選透明性和無著色性優(yōu)異。作為壓敏粘合劑，能夠使用公知的丙烯酸系、氨基甲酸酯系、橡膠系和硅系的壓敏粘合劑。

本說明書中，“透明性優(yōu)異的壓敏粘合劑”意味著可見光線透射率為80％以上、優(yōu)選為85％以上、更優(yōu)選為90％以上的壓敏粘合劑。其中，可見光線透射率為作為使用株式會(huì)社島津制作所的分光光度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)和光路長(zhǎng)10mm的石英池測(cè)定的壓敏粘合劑的波長(zhǎng)380～780納米處的透射光譜的積分面積的、相對(duì)于將波長(zhǎng)380～780納米的全范圍中的透射率假定為100％時(shí)的透射光譜的積分面積的比例所算出的值。

本說明書中，“無著色性優(yōu)異的壓敏粘合劑”意味著黃色指數(shù)為3以下、優(yōu)選為2以下、更優(yōu)選為1以下的壓敏粘合劑。其中，黃色指數(shù)為按照jisk7105：1981、使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)和光路長(zhǎng)10mm的石英池所測(cè)定的值。

在使用本發(fā)明的壓敏粘合膜作為顯示器面板的情況下，從耐光性及耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系壓敏粘合劑。上述丙烯酸系壓敏粘合劑為含有丙烯酸系聚合物和根據(jù)所需使用的任意成分的壓敏粘合劑組合物。

作為上述丙烯酸系聚合物，例如可列舉出以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸酯單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等含有羧基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等含有環(huán)氧基的單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體等的1種或2種以上的混合物作為單體的聚合物或共聚物。予以說明，(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含義。(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含義。作為上述丙烯酸系聚合物，能夠使用它們的1種或2種以上的混合物。

作為可用于丙烯酸系壓敏粘合劑的上述任意成分，例如可列舉出硅烷偶聯(lián)劑、在1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物、在1分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的化合物、光聚合引發(fā)劑、有機(jī)多價(jià)金屬化合物、抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改進(jìn)劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、顏料和填料等。將上述丙烯酸系聚合物設(shè)為100質(zhì)量份，上述任意成分的配合量可以為0.01～10質(zhì)量份左右。

在將本發(fā)明的壓敏粘合膜作為保護(hù)顯示器面板的表面的壓敏粘合膜來使用的情況下，從以下的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硅系壓敏粘合劑：即使用人手也能夠不產(chǎn)生卷入氣泡、鼓脹等的外觀不良地來進(jìn)行粘貼(以下稱為“無泡性(バブルレス性)”。)；即使對(duì)粘貼的壓敏粘合膜沒有施加外力，不由于在包含溫度變化的環(huán)境下的長(zhǎng)期的使用而偏移、剝離(以下稱為“熱循環(huán)可靠性(サービス信頼性)”。)；以及更換時(shí)用人手就能夠無糊殘留、不發(fā)生壓敏粘合膜的外觀的變化地剝離(以下稱為“剝離時(shí)的外觀保全性”。)的觀點(diǎn)。

作為上述硅系壓敏粘合劑，并無特別限定，例如，加成反應(yīng)型硅系壓敏粘合劑和過氧化物固化型硅系壓敏粘合劑都能夠使用。上述加成反應(yīng)型硅系壓敏粘合劑為含有含乙烯基等的可加成反應(yīng)的有機(jī)基團(tuán)的硅系聚合物；氯鉑酸等的鉑化合物、銠絡(luò)合物和釕絡(luò)合物等的加成反應(yīng)催化劑；和根據(jù)所需使用的任意成分的壓敏粘合劑組合物。上述過氧化物固化型硅系壓敏粘合劑為含有硅系聚合物、過氧化苯甲酰等的有機(jī)過氧化物和根據(jù)所需使用的任意成分的壓敏粘合劑組合物。

作為可用于硅系壓敏粘合劑的上述任意成分，例如可以列舉出抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改進(jìn)劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、顏料和填料等。上述任意成分的配合量，將上述硅系聚合物設(shè)為100質(zhì)量份，可以為0.01～10質(zhì)量份左右。

對(duì)使用上述壓敏粘合劑在上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的至少一面上形成上述(γ)壓敏粘合劑層的方法并無特別限制，能夠使用任意的網(wǎng)狀物涂布方法。作為上述網(wǎng)狀物涂布方法，例如可以列舉出輥涂、照相凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、滾筒刷、噴涂、氣刀涂布和口模式涂布等。另外，形成層(γ)時(shí)，能夠使用公知的稀釋溶劑，例如甲乙酮、甲基異丁基酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、異丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和丙酮等。

對(duì)上述(γ)壓敏粘合劑層的厚度并無特別限制，如果考慮使用公知的網(wǎng)狀物涂布方法，通常為0.5～200μm，優(yōu)選為1～120μm，更優(yōu)選為5～50μm。

(δ)硬涂層

本發(fā)明的壓敏粘合膜優(yōu)選在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層的表層側(cè)還具有(δ)硬涂層。能夠提高耐擦傷性及表面硬度。

上述(δ)硬涂層可以在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層的兩側(cè)形成。即，本發(fā)明的壓敏粘合膜從表層側(cè)開始可以依次具有(δ)第1硬涂層、(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層、(δ)第2硬涂層和(γ)壓敏粘合劑層。另外，也可以形成為在其上形成(δ)硬涂層的(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層以外具有在其上形成(γ)壓敏粘合劑層的(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層的構(gòu)成。例如，本發(fā)明的壓敏粘合膜從表層側(cè)開始可依次具有(δ)硬涂層、(α)第2聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層、(γ)第2壓敏粘合劑層、(α)第1聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和(γ)第1壓敏粘合劑層。

第1硬涂層和第2硬涂層可以相同，也可不同，但更優(yōu)選為相同。第1壓敏粘合劑層和第2壓敏粘合劑層可以相同，也可不同，但更優(yōu)選為相同。第1聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層和第2聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層可以相同，也可不同，但更優(yōu)選為相同。

作為用于形成上述(δ)硬涂層的涂料，除了從將本發(fā)明的壓敏粘合膜作為圖像顯示裝置用構(gòu)件來使用的目的出發(fā)透明性優(yōu)異以外，并無限制，能夠使用任意的涂料。硬涂層形成用涂料優(yōu)選透明性和無著色性優(yōu)異。這里的“透明性優(yōu)異”和“無著色性優(yōu)異”依照有關(guān)針對(duì)壓敏粘合劑的這些特性的上述說明。作為優(yōu)選的硬涂層形成用涂料，可以列舉出活性能量線固化性樹脂組合物。

上述活性能量線固化性樹脂組合物可以通過紫外線、電子束等的活性能量線進(jìn)行聚合·固化而形成硬涂層。作為活性能量線固化性樹脂組合物的例子，可以列舉出含有活性能量線固化性樹脂、并且同時(shí)含有在1分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑的組合物。

作為上述活性能量線固化性樹脂，例如可以列舉出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的預(yù)聚物或低聚物；選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纖劑(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氫鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等的含有(甲基)丙烯酰基的單官能反應(yīng)性單體；n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等的單官能反應(yīng)性單體；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞乙氧基苯基)丙烷和2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞丙氧基苯基)丙烷等的含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；和二季戊四醇六丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體等中的1種以上或者以上述1種以上作為構(gòu)成單體的樹脂。作為上述活性能量線固化性樹脂，能夠使用這些中的1種或者2種以上的混合物。

應(yīng)予說明，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含義。

作為上述在1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，例如可以列舉出亞甲基雙-4-環(huán)己基異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體等多異氰酸酯；以及上述多異氰酸酯的封閉型異氰酸酯等的氨基甲酸酯交聯(lián)劑等。這些能夠各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。另外，交聯(lián)時(shí)，根據(jù)需要可添加二月桂酸二丁基錫、二(乙基己酸)二丁基錫等的催化劑。

作為上述光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出二苯甲酮、鄰-苯甲?；郊姿峒柞?、4-甲基二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、鄰-苯甲?；郊姿峒柞ァ?-苯基二苯甲酮、4-苯甲?；?4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶酰甲基縮酮等苯偶姻系化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮系化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物；噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系化合物；苯乙酮二甲基縮酮等烷基苯基酮系化合物；三嗪系化合物；聯(lián)咪唑化合物；?；趸⑾祷衔铮欢佅祷衔?；肟酯系化合物；肟苯基醋酸酯系化合物；羥基酮系化合物；和氨基苯甲酸酯系化合物等。這些能夠各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。

上述(δ)硬涂層優(yōu)選包含含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份；(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?；幕衔?.2～4質(zhì)量份；(c)有機(jī)鈦0.05～3質(zhì)量份；和(d)平均粒徑1～300nm的微粒5～100質(zhì)量份的活性能量線固化性樹脂組合物或由該活性能量線固化性樹脂組合物構(gòu)成。更優(yōu)選地，(δ)硬涂層包含含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份；(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?；幕衔?.2～4質(zhì)量份；(c)有機(jī)鈦0.05～3質(zhì)量份；(d)平均粒徑1～300nm的微粒5～100質(zhì)量份；和(e)防水劑0.01～7質(zhì)量份的活性能量線固化性樹脂組合物或由該活性能量線固化性樹脂組合物構(gòu)成。通過(δ)硬涂層具有這樣的組成，能夠得到透明性、色調(diào)、耐擦傷性、表面硬度、耐彎曲性及表面外觀優(yōu)異、即使用手帕等反復(fù)擦拭也能夠維持手指滑動(dòng)性等的表面特性的壓敏粘合膜。

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

上述成分a為在1分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。該化合物由于在1分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；虼似鸬嚼米贤饩€、電子束等活性能量線而聚合·固化、形成硬涂層的作用。

作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列舉出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞乙氧基苯基)丙烷、和2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反應(yīng)性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；?官能反應(yīng)性單體；以及以這些中的1種以上作為構(gòu)成單體的聚合物(低聚物、預(yù)聚物)。作為上述成分a，能夠使用這些中的1種或2種以上的混合物。

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?；幕衔?/u>

就上述成分b而言，通過在分子內(nèi)具有(甲基)丙烯?；?，能夠與上述成分a化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用，通過具有烷氧基甲硅烷基，能夠與上述成分d化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用，起到大幅地提高硬涂層的耐擦傷性的作用。另外，成分b通過在分子內(nèi)具有(甲基)丙烯?；?，或者通過具有烷氧基甲硅烷基，與上述成分e也化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用，也起到防止成分e滲出等問題的作用。其中，(甲基)丙烯?；鶠楸；蚣谆；暮x。

應(yīng)予說明，上述成分b在具有烷氧基甲硅烷基的這點(diǎn)上與上述成分a相區(qū)別。上述成分a的化合物不具有烷氧基甲硅烷基。本說明書中，在1分子中具有烷氧基甲硅烷基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔餅槌煞謆。

作為上述成分b，例如可以列舉出具有由通式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。其中，n為自然數(shù)(正整數(shù))，m為0或自然數(shù)。優(yōu)選地，n為2～10的自然數(shù)，m為0或1～10的自然數(shù)。r為甲氧基(ch3o-)、乙氧基(c2h5o-)等的烷氧基。r’為丙烯?；?ch2＝chco-)、甲基丙烯酰基(ch2＝c(ch3)co-)。r”為甲基(ch3)、乙基(ch2ch3)等的烷基。

作為上述成分b，例如可以列舉出具有由通式“(-sio2(och3)(ochc＝ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c＝ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(ochc＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(oc2h5)(ochc＝ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c＝ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(ochc＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”和“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。其中，n為自然數(shù)(正整數(shù))，m為0或自然數(shù)。優(yōu)選地，n為2～10的自然數(shù)，m為0或1～10的自然數(shù)。

作為上述成分b，能夠使用這些中的1種或2種以上的混合物。

就上述成分b的配合量而言，相對(duì)于上述成分a100質(zhì)量份，從耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以為0.2質(zhì)量份以上，優(yōu)選地，可以為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選地，可以為1質(zhì)量份以上。另一方面，從使防水性容易顯現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā)，另外，從使成分b與上述成分c的配合比成為優(yōu)選的范圍時(shí)使成分c沒有成為過量的觀點(diǎn)出發(fā)，成分b的配合量可以為4質(zhì)量份以下，優(yōu)選地，可以為3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選地，可以為2質(zhì)量份以下。

另外，從使與上述成分d化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用的觀點(diǎn)出發(fā)，上述成分b與上述成分d的配合比，相對(duì)于成分d100質(zhì)量份，優(yōu)選成分b為0.5～15質(zhì)量份。更優(yōu)選為2～7質(zhì)量份。

(c)有機(jī)鈦

上述成分c為輔助上述成分b的作用的成分。從大幅地提高硬涂層的耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，成分b與成分c顯示特異的相好性。另外，成分c自身也起到與上述成分d等化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用、提高硬涂層的耐擦傷性的作用。

作為上述有機(jī)鈦，例如可以列舉出四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦、異丙氧基辛二醇鈦、二異丙氧基·雙(乙酰丙酮合)鈦、丙烷二氧鈦雙(乙酰乙酸乙酯)、三正丁氧基鈦單硬脂酸鹽、二異丙氧基鈦二硬脂酸鹽、硬脂酸鈦、二異丙氧基鈦二異硬脂酸鹽、(2-正-丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁氧基鈦、二正丁氧基-雙(三乙醇胺合)鈦；和由這些的1種以上構(gòu)成的聚合物等。作為上述成分c，能夠使用這些中的1種或2種以上的混合物。

這些中，從耐擦傷性和色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選烷氧基鈦的四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦和異丙氧基辛二醇鈦。

就上述成分c的配合量而言，相對(duì)于上述成分a100質(zhì)量份，從耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以為0.05質(zhì)量份以上，優(yōu)選地可以為0.1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選地可以為0.2質(zhì)量份以上。另一方面，從色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，成分c的配合量可以為3質(zhì)量份以下，優(yōu)選地可以為2質(zhì)量份以下，更優(yōu)選地可以為1.5質(zhì)量份以下。

另外，從有效地輔助上述成分b的作用的觀點(diǎn)出發(fā)，就上述成分b與上述成分c的配合比而言，相對(duì)于成分b100質(zhì)量份，優(yōu)選成分c5～150質(zhì)量份。更優(yōu)選為20～80質(zhì)量份。

(d)平均粒徑1～300nm的微粒

上述成分d起到提高硬涂層的表面硬度的作用。另一方面，與上述成分a的相互作用弱，成為使耐擦傷性變得不充分的原因。因此，本發(fā)明中，使用能夠與成分a和成分d這兩者化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用的上述成分b、及輔助成分b的作用的上述成分c，解決了該問題。

因此，成分d優(yōu)選為能夠與上述成分b化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì)，更優(yōu)選地，為能夠與上述成分b和成分c化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì)。

作為上述成分d，無機(jī)微粒、有機(jī)微粒都能夠使用。作為無機(jī)微粒，例如可以列舉出二氧化硅(二氧化硅)；氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鈰等金屬氧化物微粒；氟化鎂、氟化鈉等的金屬氟化物微粒；金屬硫化物微粒；金屬氮化物微粒；金屬微粒等。作為有機(jī)微粒，例如可以列舉出苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、乙烯系樹脂、氨基系化合物和甲醛的固化樹脂等的樹脂珠粒。這些能夠1種單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。

認(rèn)為：作為成分d例示的這些物質(zhì)組中的物質(zhì)都是至少能夠與成分b化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì)。

另外，為了提高微粒在涂料中的分散性和/或提高得到的硬涂層的表面硬度，可使用對(duì)該微粒的表面用乙烯基硅烷、氨基硅烷等的硅烷系偶聯(lián)劑；鈦酸酯系偶聯(lián)劑；鋁酸酯系偶聯(lián)劑；具有(甲基)丙烯?；?、乙烯基、烯丙基等的烯屬不飽和鍵基、環(huán)氧基等的反應(yīng)性官能團(tuán)的有機(jī)化合物；脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等的表面處理劑等處理的產(chǎn)物。

這些中，為了得到表面硬度更高的硬涂層，優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁的微粒，更優(yōu)選二氧化硅的微粒。作為二氧化硅微粒的市售品，可以列舉出日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的スノーテックス(商品名)、扶?；瘜W(xué)工業(yè)株式會(huì)社的クォートロン(商品名)等。

就上述成分d的平均粒徑而言，從保持硬涂層的透明性、可靠地得到硬涂層的表面硬度改良效果的觀點(diǎn)出發(fā)，為300nm以下。成分d的平均粒徑優(yōu)選為200nm以下，更優(yōu)選為120nm以下。另一方面，不存在特別限制成分d的平均粒徑的下限的理由，但通?？傻玫降奈⒘Ｗ罴?xì)也就1nm左右。

應(yīng)予說明，本說明書中，微粒的平均粒徑為使用日機(jī)裝株式會(huì)社的激光衍射·散射式粒度分析計(jì)“mt3200ii”(商品名)測(cè)定的粒徑分布曲線中從粒子小的一方開始累計(jì)成為50質(zhì)量％的粒徑。

就上述成分d的配合量而言，相對(duì)于上述成分a100質(zhì)量份，從表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，可以為5質(zhì)量份以上，優(yōu)選地可以為20質(zhì)量份以上。另一方面，從耐擦傷性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，成分d的配合量可以為100質(zhì)量份以下，優(yōu)選地可以為70質(zhì)量份以下，更優(yōu)選地可以為50質(zhì)量份以下。

(e)防水劑

在上述活性能量線固化性樹脂組合物中，從提高手指滑動(dòng)性、防污垢附著性和污垢的擦除性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選還含有(e)防水劑0.01～7質(zhì)量份。

作為上述防水劑，例如可以列舉出石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸系-乙烯共聚物蠟等的蠟系防水劑；硅油、硅樹脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等的硅系防水劑；氟聚醚系防水劑、氟聚烷基系防水劑等的含氟系防水劑等。作為上述成分e，能夠使用這些的1種或2種以上的混合物。

這些中，作為上述成分e，從防水性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氟聚醚系防水劑。從防止上述成分a、上述成分b與成分e化學(xué)鍵合乃至強(qiáng)烈地相互作用、成分e滲出等的問題的觀點(diǎn)出發(fā)，作為成分e，更優(yōu)選含有在分子內(nèi)含有(甲基)丙烯?；头勖鸦幕衔锏姆浪畡?以下簡(jiǎn)稱為含有(甲基)丙烯?；姆勖严捣浪畡?。)。

另外，作為成分e，從適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)成分a、成分b與成分e的化學(xué)鍵合乃至相互作用、在將透明性保持得高的同時(shí)使良好的防水性顯現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā)，可使用含有丙烯酰基的氟聚醚系防水劑和含有甲基丙烯?；姆勖严捣浪畡┑幕旌臀?。

就使用上述成分e的情況下的配合量而言，相對(duì)于上述成分a100質(zhì)量份，從防止成分e滲出等問題的觀點(diǎn)出發(fā)，通?？梢詾?質(zhì)量份以下，優(yōu)選地可以為4質(zhì)量份以下。對(duì)于成分e的配合量的下限而言，由于為任意成分，因此并無特別限制，但從得到成分e的使用效果的觀點(diǎn)出發(fā)，通?？梢詾?.01質(zhì)量份以上，優(yōu)選地可以為0.05質(zhì)量份以上，更優(yōu)選地可以為0.1質(zhì)量份以上。

在含有上述成分a～d、優(yōu)選地上述成分a～e的活性能量線固化性樹脂組合物中，從使活性能量線產(chǎn)生的固化性變得良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)一步含有在1分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑。對(duì)于它們的說明也都在上面已述。

在上述活性能量線固化性樹脂組合物中，根據(jù)所需可含有抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改進(jìn)劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑和填料等的添加劑的1種或2種以上。

在上述活性能量線固化性樹脂組合物中，為了稀釋到容易涂布的濃度，可根據(jù)所需含有溶劑。溶劑只要是不與組合物的成分反應(yīng)、不催化(促進(jìn))這些成分的自反應(yīng)(包含劣化反應(yīng))，則并無特別限制。例如可以列舉出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇和丙酮等。

活性能量線固化性樹脂組合物通過將這些成分混合、攪拌而得到。

對(duì)使用含有上述活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層形成用涂料來形成上述(δ)硬涂層的方法并無特別限制，能夠使用公知的網(wǎng)狀物涂布方法。具體地，可以列舉出輥涂、照相凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、滾筒刷、噴涂、氣刀涂布和口模式涂布等方法。

對(duì)上述(δ)硬涂層的厚度并無特別限制，從本發(fā)明的壓敏粘合膜的剛性、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，通?？梢詾?μm以上，優(yōu)選可以為5μm以上，更優(yōu)選可以為10μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選可以為15μm以上。另外，從本發(fā)明的壓敏粘合膜的切削加工適合性、網(wǎng)狀物處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可為100μm以下，更優(yōu)選可為50μm以下。

本發(fā)明的壓敏粘合膜的全光線透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的濁度計(jì)“ndh2000”(商品名)測(cè)定)為80％以上。由于全光線透射率為80％以上，本發(fā)明的壓敏粘合膜能夠適合用作圖像顯示裝置構(gòu)件。全光線透射率越高越優(yōu)選，優(yōu)選為85％以上，更優(yōu)選為88％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上。

本發(fā)明的壓敏粘合膜的黃色指數(shù)(按照jisk7105：1981，使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。黃色指數(shù)越低越優(yōu)選。本發(fā)明的壓敏粘合膜由于具有這樣低的黃色指數(shù)，因此能夠適合用作圖像顯示裝置構(gòu)件。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。

物性的測(cè)定·評(píng)價(jià)方法

(i)無泡性

從壓敏粘合膜以構(gòu)成該壓敏粘合膜的層(α)的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的縱向成為試驗(yàn)片的縱向的方式采取縱30cm×橫20cm的大小的試驗(yàn)片。從橫向的一端部向縱向用人手將該試驗(yàn)片粘貼于在桌上靜置的玻璃板(株式會(huì)社テストピース的jisr3202：2011中規(guī)定的厚3mm的浮法板玻璃。下同。)。目視觀察此時(shí)的氣泡的卷入狀態(tài)、鼓脹等外觀不良的有無，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。

○(良好)：沒有發(fā)現(xiàn)氣泡的卷入引起的鼓脹。

△(稍微不良)：發(fā)現(xiàn)氣泡的卷入引起的鼓脹。但是，通過從膜上用手指捋，能夠容易地將氣泡擠出而使鼓脹消失。

×(不良)：發(fā)現(xiàn)氣泡的卷入引起的鼓脹。并且，存在即使從膜上用手指捋也不能將氣泡擠出而使其消失的鼓脹。

(ii)熱循環(huán)可靠性

與上述試驗(yàn)(i)同樣地，使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)(無濕度控制機(jī)構(gòu))，使將壓敏粘合膜粘貼于玻璃板的樣品在溫度-40℃的環(huán)境中暴露30分鐘、接著在溫度80℃的環(huán)境中暴露30分鐘，將該處理作為1個(gè)循環(huán)，進(jìn)行了13個(gè)循環(huán)的處理。處理后，對(duì)樣品進(jìn)行目視觀察，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。

○(良好)：沒有發(fā)現(xiàn)壓敏粘合膜從玻璃板的浮起(壓敏粘合膜從玻璃板剝離的部位)。

△(稍微不良)：在壓敏粘合膜的端部發(fā)現(xiàn)壓敏粘合膜從玻璃板的浮起。

×(不良)：全體地發(fā)現(xiàn)壓敏粘合膜從玻璃板的浮起。

(iii)剝離時(shí)的外觀保全性

與上述試驗(yàn)(i)同樣地，將壓敏粘合膜粘貼于玻璃板后，用人手將壓敏粘合膜從玻璃板剝離，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。

○(良好)：能夠沒有糊殘留地容易地將膜剝離。在膜上沒有發(fā)生折彎、塑性變形。

△(稍微不良)：能夠沒有糊殘留地將膜剝離。但是，在膜上產(chǎn)生折彎、塑性變形。

×(不良)：將膜剝離時(shí)糊殘留。另外，在膜中產(chǎn)生折彎、塑性變形。

(iv)全光線透射率

按照jisk7361-1：1997，使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的濁度計(jì)“ndh2000”(商品名)測(cè)定壓敏粘合膜的全光線透射率。

(v)黃色指數(shù)

按照jisk7105：1981，使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“solidspec-3700”(商品名)測(cè)定了壓敏粘合膜的黃色指數(shù)。黃色指數(shù)如果為3以下，則能夠評(píng)價(jià)為良好，如果為超過3且4以下，則能夠評(píng)價(jià)為稍微良好，如果為超過4，則能夠評(píng)價(jià)為不良。

使用的原材料

(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜

(α-1)：使用在圖1中示出概念圖的構(gòu)成的共擠出制膜裝置，使エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺“pleximidtt70”(商品名)利用擠出機(jī)1成為透明多層膜的兩外層(α1層和α2層)，使住化スタイロンポリカーボネート株式會(huì)社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)利用擠出機(jī)2成為透明多層膜的中間層(β層)，將α1層；β層；α2層依次直接層疊的透明多層膜的熔融膜4從2種3層多歧管方式的共擠出t型模頭3連續(xù)地?cái)D出，以α1層成為鏡面輥5側(cè)的方式供給投入旋轉(zhuǎn)的鏡面輥5和沿著一對(duì)帶輥7的外周面循環(huán)的鏡面帶6之間，進(jìn)行擠壓，得到了總厚125μm、α1層的層厚40μm、β層的層厚45μm、α2層的層厚40μm的、良好的表面外觀的透明多層膜。此時(shí)，設(shè)定條件為：就制膜前的干燥溫度而言(α-1)為150℃，(β-1)為100℃；擠出機(jī)1的設(shè)定溫度為c1/c2/c3/c4/c5/ad＝260/290～290℃；擠出機(jī)2的設(shè)定溫度為c1/c2/c3/c4/c5/c6/ad＝260/280/280/260～260/270℃；對(duì)擠出機(jī)1、2都進(jìn)行氮?dú)獯祾?，使用真空通氣孔；t型模頭3的設(shè)定溫度300℃、模唇開度0.3mm；鏡面輥5的設(shè)定溫度130℃；鏡面帶6的設(shè)定溫度120℃、擠壓1.4mpa；牽引速度9.8m/分。測(cè)定了得到的透明多層膜的全光線透射率、霧度和黃色指數(shù)。將結(jié)果示于表1中。

(α-2)～(α-12)：除了如表1或表2中所示那樣改變了鏡面輥5的溫度、鏡面帶6的溫度和各層的厚度的任1個(gè)以上以外，與上述(α-1)同樣地得到了良好的表面外觀的透明多層膜。測(cè)定了得到的透明多層膜的全光線透射率、霧度及黃色指數(shù)。將結(jié)果示于表1或2中。

(α-13)：除了變?yōu)榭偤?00μm，α1層的層厚80μm、β層的層厚340μm、α2層的層厚80μm，使?fàn)恳俣葹?.3m/分、使模唇開度為1mm以外，其余與上述(α-1)同樣地得到良好的表面外觀的透明多層膜。測(cè)定得到的透明多層膜的全光線透射率、霧度及黃色指數(shù)。將結(jié)果示于表2中。

(α-14)：使用エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺“pleximidtt70”(商品名)，使用具有50mm擠出機(jī)(安裝有l(wèi)/d＝29、cr＝1.86的w螺紋螺桿)；模頭寬680mm的t型模頭；具有用鏡面輥(第一鏡面體)和鏡面帶(第二鏡面體)擠壓熔融膜的機(jī)構(gòu)的牽引卷取機(jī)的裝置，得到了厚125μm的、良好的表面外觀的膜。此時(shí)，設(shè)定條件為：擠出機(jī)的設(shè)定溫度為c1/c2/c3/ad＝280/300/320/320℃；t型模頭的設(shè)定溫度320℃；t型模頭的模唇開度0.3mm；鏡面輥的設(shè)定溫度130℃；鏡面帶的設(shè)定溫度120℃；鏡面帶的擠壓1.4mpa；牽引速度8.7m/分鐘。測(cè)定了得到的膜的全光線透射率、霧度及黃色指數(shù)。將結(jié)果示于表2中。

(γ)壓敏粘合劑

將(γ-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的加成反應(yīng)型硅系壓敏粘合劑“kr-3704”(商品名)100質(zhì)量份、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的鉑化合物系加成反應(yīng)催化劑“cat-pl-50t”(商品名)0.5質(zhì)量份和甲苯20質(zhì)量份混合·攪拌而得到。

實(shí)施例1

在上述(α-1)的單面使用涂布器涂布上述(γ-1)以使得固化后的厚度成為30μm，在130℃、1分鐘的條件下加熱固化，得到壓敏粘合膜。對(duì)于該壓敏粘合膜，進(jìn)行上述試驗(yàn)(i)～(v)。將結(jié)果示于表1。

實(shí)施例2～14

除了代替上述(α-1)而使用表1或2中所示的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜以外，其余全部與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行壓敏粘合膜的作成和物性的測(cè)定·評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1或2。

[表1]

表1

[表2]

表2

由表1和2的結(jié)果，本發(fā)明的壓敏粘合膜顯現(xiàn)出作為顯示器面板的保護(hù)膜適合的物性。

測(cè)定方法

(vi)水接觸角(初始水接觸角)

對(duì)于壓敏粘合膜的硬涂面，使用kruss公司的自動(dòng)接觸角計(jì)“dsa20”(商品名)，用由水滴的寬度和高度算出的方法(參照jisr3257：1999)測(cè)定了水接觸角。

(vii)耐擦傷性(棉擦拭后的水接觸角)

以縱150mm、橫50mm的大小、以構(gòu)成壓敏粘合膜的(α)層的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的縱向成為試驗(yàn)片的縱向的方式采取試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片以硬涂面成為表面的方式放置于jisl0849的學(xué)振試驗(yàn)機(jī)，在學(xué)振試驗(yàn)機(jī)的摩擦端子安裝用4張重疊的紗布(川本產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社的醫(yī)療用1型紗布)覆蓋的不銹鋼板(縱10mm、橫10mm、厚1mm)，以該不銹鋼板的縱橫面與試驗(yàn)片接觸的方式安裝。在該用紗布覆蓋的不銹鋼板放置350g載荷，在摩擦端子的移動(dòng)距離60mm、速度1次往復(fù)/秒的條件下在試驗(yàn)片的硬涂面往復(fù)擦拭2萬次后，按照上述(vi)的方法，測(cè)定了該棉擦拭部位的水接觸角。如果水接觸角為100度以上，則判斷耐擦傷性良好。另外，2萬次往復(fù)后的水接觸角不到100度時(shí)，也進(jìn)行將規(guī)定的往復(fù)次數(shù)變?yōu)?萬5千次和1萬次的測(cè)定，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了耐擦傷性。

◎(非常良好)：即使在往復(fù)次數(shù)2萬次后，水接觸角也為100度以上。

○(良好)：往復(fù)次數(shù)1萬5千次后，水接觸角為100度以上，但在2萬次后為不到100度。

△(稍微不良)：往復(fù)次數(shù)1萬次后，水接觸角為100度以上，但在1萬5千次后為不到100度。

×(不良)：往復(fù)次數(shù)1萬次后，水接觸角為不到100度。

(viii)手指滑動(dòng)性

用食指在壓敏粘合膜的硬涂面上下左右、以圓狀描畫，根據(jù)是否能夠隨意地描畫的印象來評(píng)價(jià)。試驗(yàn)由10名分別進(jìn)行，將隨意地描畫的情形設(shè)為2點(diǎn)，將大體上隨意地描畫的情形設(shè)為1點(diǎn)，將手指掛住等而未隨意地描畫的情形設(shè)為0點(diǎn)，將各人的點(diǎn)數(shù)匯總，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)手指滑動(dòng)性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

◎(良好)：16～20點(diǎn)

△(稍微不良)：10～15點(diǎn)

×(不良)：0～9點(diǎn)

(ix)棉擦拭后的手指滑動(dòng)性

除了將按照上述(vii)的方法進(jìn)行了2萬次往復(fù)棉擦拭后的壓敏粘合膜作為樣品以外，與上述(viii)手指滑動(dòng)性同樣地試驗(yàn)，評(píng)價(jià)了棉擦拭后的手指滑動(dòng)性。

(x)耐擦傷性(耐鋼絲棉性)

將壓敏粘合膜以硬涂面成為表面的方式放置于jisl0849的學(xué)振試驗(yàn)機(jī)。接著，在學(xué)振試驗(yàn)機(jī)的摩擦端子安裝#0000的鋼絲棉后，放置500g載荷，對(duì)試驗(yàn)片的表面進(jìn)行了100次往復(fù)擦拭。對(duì)上述表面進(jìn)行目視觀察，按以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了耐擦傷性(耐鋼絲棉性)。

◎(非常良好)：無損傷。

○(良好)：有1～5條損傷。

△(稍微不良)：有6～10條損傷。

×(不良)：有11條以上的損傷。

(xi)線膨脹系數(shù)

按照jisk7197：1991測(cè)定了壓敏粘合膜的線膨脹系數(shù)。使用了精工儀器株式會(huì)社的熱機(jī)械的分析裝置(tma)“exstar6000”(商品名)。對(duì)于試驗(yàn)片，以縱20mm、橫10mm的大小、以膜的縱向(md)成為試驗(yàn)片的縱向的方式采取。試驗(yàn)片的狀態(tài)調(diào)節(jié)在溫度23℃±2℃、相對(duì)濕度50±5％下設(shè)為24小時(shí)，從測(cè)定作為膜的物性值的尺寸穩(wěn)定性的目的出發(fā)，沒有進(jìn)行測(cè)定最高溫度下的狀態(tài)調(diào)節(jié)?？ūP間距離為10mm，溫度程序設(shè)為在溫度20℃下保持了3分鐘后，以升溫速度5℃/分鐘升溫到溫度270℃的程序。就線膨脹系數(shù)而言，從得到的溫度-試驗(yàn)片長(zhǎng)度曲線，以低溫側(cè)溫度為30℃、高溫側(cè)溫度為250℃來計(jì)算。線膨脹系數(shù)如果為不到20ppm，則可以評(píng)價(jià)為非常良好，如果為20ppm以上且不到30ppm，則可以評(píng)價(jià)為良好，如果為30ppm以上且不到50ppm，則可以評(píng)價(jià)為稍微良好，如果為50ppm以上，則可以評(píng)價(jià)為不良。

(xii)最小彎曲半徑

以jis-k6902的彎曲成型性(b法)作為參考，在溫度23℃±2℃、相對(duì)濕度50±5％下進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)24小時(shí)而得到試驗(yàn)片。對(duì)于該試驗(yàn)片，使彎曲溫度為23℃±2℃，折彎曲線設(shè)為與構(gòu)成壓敏粘合膜的層(α)的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的縱向成直角的方向，以壓敏粘合膜的硬涂面成為外側(cè)的方式折彎而形成曲面來進(jìn)行。將沒有發(fā)生開裂的成型夾具中正面部分的半徑最小的樣品的正面部分的半徑設(shè)為最小彎曲半徑。

(xiii)切削加工性(曲線狀切削加工線的狀態(tài))

使用通過計(jì)算機(jī)來進(jìn)行自動(dòng)控制的刳刨加工機(jī)，在壓敏粘合膜中設(shè)置了半徑0.5mm的真圓形的切削孔和半徑0.1mm的真圓形的切削孔。此時(shí)使用的磨機(jī)的刀尖的頂端形狀為圓筒圓型的超硬合金制4片刀刃、帶有缺口，刃徑根據(jù)加工部位適當(dāng)?shù)剡x擇。接著，對(duì)于半徑0.5mm的切削孔，對(duì)其切削端面進(jìn)行目視或顯微鏡(100倍)觀察，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了切削加工性。同樣地對(duì)于半徑0.1mm的切削孔，對(duì)其切削端面進(jìn)行目視或顯微鏡(100倍)觀察，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了切削加工性。按前者的結(jié)果-后者的結(jié)果的順序記載于表中。

◎(非常良好)：即使是顯微鏡觀察，也沒有發(fā)現(xiàn)裂紋、須狀物。

○(良好)：即使是顯微鏡觀察也沒有發(fā)現(xiàn)裂紋。但只發(fā)現(xiàn)須狀物。

△(稍微不良)：通過目視沒有發(fā)現(xiàn)裂紋。但在顯微鏡觀察下發(fā)現(xiàn)裂紋。

×(不良)：即使是目視，也發(fā)現(xiàn)裂紋。

(xiv)表面平滑性(表面外觀)

一邊各種各樣地改變熒光燈的光的入射角來照射壓敏粘合膜的硬涂面，一邊目視觀察，用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了表面平滑性(表面外觀)評(píng)價(jià)。

◎(非常良好)：在表面沒有起伏、損傷。即使臨近地透過光來觀察，也沒有模糊感。

○(良好)：如果臨近地透過光來觀察，存在少數(shù)的具有模糊感的部位。

△(稍微不良)：如果臨近地觀察，在表面少量地發(fā)現(xiàn)起伏、損傷。另外，有模糊感。

×(不良)：在表面能夠發(fā)現(xiàn)大量的起伏、損傷。另外，有明顯的模糊感。

(xv)鉛筆硬度

按照jisk5600-5-4，在750g載荷的條件下、使用三菱鉛筆株式會(huì)社的鉛筆“ユニ”(商品名)，對(duì)于壓敏粘合膜的硬涂面測(cè)定了鉛筆硬度。鉛筆硬度如果為6h以上，則可以評(píng)價(jià)為良好，如果為5h以上，則可以評(píng)價(jià)為稍微良好，如果為不到5h(4h以下)，則可以評(píng)價(jià)為不良。

使用的原材料

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

(a-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)

(a-2)乙氧基化三羥甲基丙烷丙烯酸酯(3官能)

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物：

(b-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越シリコーンkr-513”(商品名)(為由式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化合物，r為甲氧基，r’為丙烯?；?，r”為甲基。)

(b-2)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越シリコーンx-40-2655a”(商品名)(為由式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化合物，r為甲氧基，r’為甲基丙烯?；瑀”為甲基。)

(b’)比較成分

(b’-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越シリコーンkbm-403”(商品名)(為具有烷氧基甲硅烷基和環(huán)氧基、不具有(甲基)丙烯?；幕衔铩?

(b’-2)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越シリコーンkbm-903”(商品名)(為具有烷氧基甲硅烷基和氨基、不具有(甲基)丙烯?；幕衔?。)

(c)有機(jī)鈦

(c-1)日本曹達(dá)株式會(huì)社的異丙氧基辛二醇鈦“tog”(商品名)

(c-2)日本曹達(dá)株式會(huì)社的四(2-乙基己氧基)鈦“tot”(商品名)

(c-3)日本曹達(dá)株式會(huì)社的二異丙氧基·雙(乙酰丙酮合)鈦“t-50”(商品名)

(c’)比較成分

(c’-1)日本曹達(dá)株式會(huì)社的四正丙氧基鋯“zaa”(商品名)

(d)平均粒徑1～300nm的微粒

(d-1)平均粒徑20nm的二氧化硅微粒

(e)防水劑

(e-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的含有丙烯?；姆勖严捣浪畡発y-1203”(商品名)

(e-2)ソルベイ(solvay)公司的含有甲基丙烯?；姆勖严捣浪畡癴omblinmt70”(商品名)

(e-3)dic株式會(huì)社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水劑“megafacrs-91”(商品名)

其他的任意成分

(f-1)雙邦實(shí)業(yè)股份有限公司的苯基酮系光聚合引發(fā)劑(1-羥基環(huán)己基苯基酮)“sb-pi714”(商品名)

(f-2)1-甲氧基-2-丙醇

(f-3)ビッグケミー·ジャパン株式會(huì)社的表面調(diào)節(jié)劑“byk-399”(商品名)

(f-4)basf公司的羥基酮系光聚合引發(fā)劑(α-羥基烷基苯基酮)“イルガキュア127”(商品名)

(ε)印刷面?zhèn)扔餐啃纬捎猛苛?/p>

(ε-1)使用了以上述(a-1)65質(zhì)量份、上述(a-2)35質(zhì)量份、上述(b-1)1.4質(zhì)量份、上述(c-1)0.7質(zhì)量份、上述(d-1)35質(zhì)量份、上述(f-1)5.3質(zhì)量份、上述(f-2)95質(zhì)量份和上述(f-3)0.5質(zhì)量的配合組成比進(jìn)行混合·攪拌而得到的涂料。

(α’)比較膜基材

(α’-1)使用了三菱樹脂株式會(huì)社的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系膜“ダイヤホイル”(商品名)、厚度125μm。

(α’-2)使用了住友化學(xué)株式會(huì)社的丙烯酸系樹脂膜“テクノロイs001g”(商品名)、厚度125μm。

(α’-3)使用住化スタイロンポリカーボネート株式會(huì)社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)，使用具有50mm擠出機(jī)(安裝有l(wèi)/d＝29、cr＝1.86的w螺紋螺桿)；模頭寬度680mm的t型模頭；具有用鏡面輥(第一鏡面體)與鏡面帶(第二鏡面體)擠壓熔融膜的機(jī)構(gòu)的牽引卷取機(jī)的裝置，得到了厚125μm的膜。此時(shí)，設(shè)定條件為：擠出機(jī)的設(shè)定溫度為c1/c2/c3/ad＝280/300/320/320℃；t型模頭的設(shè)定溫度320℃；t型模頭的模唇開度0.3mm；鏡面輥的設(shè)定溫度140℃；鏡面帶的設(shè)定溫度120℃；鏡面帶的擠壓1.4mpa；牽引速度9.0m/分鐘。

實(shí)施例15

對(duì)上述(α-1)的兩面，在處理量167w·min/m²(放電電力500w、放電電極的長(zhǎng)度1m、線速度3m/min)的條件下進(jìn)行了電暈放電處理。兩面的潤(rùn)濕指數(shù)都為64mn/m。接著，使用模頭方式的涂布裝置在α1層側(cè)的面涂布作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系?、?中所示的配合組成(質(zhì)量份)的涂料，以使得固化后厚度成為15μm；使用模頭方式的涂布裝置在α2層側(cè)的面涂布作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系纳鲜?ε-1)，以使得固化后厚度成為15μm，得到了硬涂層層疊膜。接著，使用涂布器在印刷面?zhèn)扔餐繉由贤坎忌鲜?γ-1)，以使得固化后的厚度成為30μm，在130℃、1分鐘的條件下加熱固化，得到了壓敏粘合膜。對(duì)于得到的壓敏粘合膜，進(jìn)行了上述試驗(yàn)(i)～(xv)。將結(jié)果示于表3中。

實(shí)施例16～28、參考例1～7

除了如表3～6的任一個(gè)中所示那樣改變觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系呐浜辖M成以外，其余全部與實(shí)施例15同樣地進(jìn)行壓敏粘合膜的作成和物性測(cè)定·評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3～6的任一個(gè)中。

實(shí)施例29

除了如表6中所示那樣改變了觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系呐浜辖M成以外，其余全部與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行壓敏粘合膜的作成和物性測(cè)定·評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6中。

實(shí)施例30

對(duì)上述(α-14)的兩面，在處理量167w·min/m²(放電電力500w、放電電極的長(zhǎng)度1m、線速度3m/min)的條件下進(jìn)行了電暈放電處理。兩面的潤(rùn)濕指數(shù)都為63mn/m。接著，使用模頭方式的涂布裝置在一面涂布作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系?、?中所示的配合組成的涂料，以使得固化后厚度成為15μm；使用模頭方式的涂布裝置在另一面涂布作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系纳鲜?ε-1)，以使得固化后厚度成為15μm，得到了硬涂層層疊膜。接著，使用涂布器在印刷面?zhèn)扔餐繉由贤坎忌鲜?γ-1)，以使得固化后的厚度成為30μm，在130℃、1分鐘的條件下加熱固化，得到了壓敏粘合膜。對(duì)于得到的壓敏粘合膜，進(jìn)行了上述試驗(yàn)(i)～(xv)。將結(jié)果示于表6中。

比較例1

在上述(α’-1)的一面，使用模頭方式的涂布裝置涂布作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系谋?中所示的配合組成的涂料，以使得固化后厚度成為15μm；在另一面，使用模頭方式的涂布裝置涂布作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系纳鲜?ε-1)，以使得固化后厚度成為15μm，得到了硬涂層層疊體。接著，在印刷面?zhèn)扔餐繉由希褂猛坎计魍坎忌鲜?γ-1)以使得固化后的厚度成為30μm，在130℃、1分鐘的條件下加熱固化，得到了壓敏粘合膜。對(duì)于得到的壓敏粘合膜進(jìn)行了上述試驗(yàn)(i)～(xv)。將結(jié)果示于表6中。應(yīng)予說明，就線膨脹系數(shù)而言，試驗(yàn)片的收縮大，未能得到測(cè)定值。

比較例2

除了代替上述(α’-1)而使用了上述(α’-2)以外，其余全部與比較例1同樣地進(jìn)行壓敏粘合膜的作成和物性測(cè)定·評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6中。

比較例3

除了代替上述(α’-1)而使用了上述(α’-3)以外，其余全部與比較例1同樣地進(jìn)行壓敏粘合膜的作成和物性測(cè)定·評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。

[表3]

表3

[表4]

表4

[表5]

表5

[表6]

表6

由表3～6中所示的結(jié)果可知，本發(fā)明涉及的具有硬涂層的壓敏粘合膜顯現(xiàn)出作為顯示器面板的保護(hù)膜適合的物性。另一方面，比較例1(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層)的耐熱尺寸穩(wěn)定性(線膨脹系數(shù))差，表面硬度不充分。比較例2(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層)的耐熱尺寸穩(wěn)定性不充分。比較例3(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜層)的耐熱尺寸穩(wěn)定性和表面硬度不充分。

附圖標(biāo)記的說明

1：擠出機(jī)1

2：擠出機(jī)2

3：2種3層多歧管方式的共擠出t型模頭

4：熔融膜

5：鏡面輥

6：鏡面帶

7：一對(duì)帶輥