本發(fā)明涉及粘合劑組合物和粘合片，具體而言，涉及金屬氧化物粒子通過分散劑分散而成的粘合劑組合物、以及使用該粘合劑組合物得到的粘合片。

背景技術(shù)：

一直以來，在各種顯示器裝置、觸控面板裝置等的表面上，經(jīng)由粘合劑層層疊有保護(hù)膜等光學(xué)構(gòu)件。對(duì)于粘合劑層，通常要求粘合性和光學(xué)特性(霧度、總透光率等)。

作為這樣的粘合劑層，已知含有金屬氧化物粒子、高分子樹脂和分散劑的粘合組合物，更具體而言，例如，提出了一種粘合組合物以及使用該粘合組合物得到的片狀粘合劑，所述粘合組合物含有金屬氧化物粒子、高分子樹脂和分散劑，金屬氧化物粒子是由選自氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、五氧化二鈮和鈦酸化合物中的至少一種構(gòu)成且平均粒徑為20～150nm的粒子，另外，金屬氧化物粒子的含量在粘合組合物中為50～80重量％，進(jìn)而，高分子樹脂的數(shù)均分子量為10000～50000(參照專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2014-172960號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

但是，對(duì)于粘合劑組合物而言，在要求確保優(yōu)異的粘合性的同時(shí)，還要求光學(xué)特性、尤其是霧度的改善。

因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種金屬氧化物粒子的分散性優(yōu)異、光學(xué)特性(霧度、總透光率)優(yōu)異且粘合性也優(yōu)異的粘合劑組合物，以及使用該粘合劑組合物得到的粘合片。

用于解決問題的手段

本發(fā)明的粘合劑組合物，其特征在于，含有(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子，前述(b)分散劑包含具有離子性基團(tuán)、重均分子量200以上且50000以下的(甲基)丙烯酸類樹脂。

另外，本發(fā)明的粘合劑組合物中優(yōu)選：前述離子性基團(tuán)為磷酸基，前述(c)金屬氧化物粒子為氧化鋯和/或氧化鈦。

另外，本發(fā)明的粘合劑組合物中優(yōu)選：前述離子性基團(tuán)為叔氨基，前述(c)金屬氧化物粒子為銻摻雜氧化錫。

另外，本發(fā)明的粘合片，其特征在于，其是上述粘合劑組合物成型為層狀而得的。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的粘合劑組合物含有(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子，(b)分散劑包含具有離子性基團(tuán)、重均分子量200以上且50000以下的(甲基)丙烯酸類樹脂，因此可以使(c)金屬氧化物粒子良好地分散，另外，可以得到優(yōu)異的粘合性和光學(xué)特性。

另外，本發(fā)明的粘合片是使用本發(fā)明的粘合劑組合物而得到的，因此金屬氧化物粒子的分散性優(yōu)異，另外粘合性和光學(xué)特性優(yōu)異。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的粘合劑組合物含有(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子。

(a)(甲基)丙烯酸類樹脂可以通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯(單體)的單體成分(以下，將作為(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的原料的單體成分稱為第1單體成分。)的聚合而得到。

需要說明的是，(甲基)丙烯*的表述是指丙烯*和/或甲基丙烯*。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸-1-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯((甲基)丙烯酸山崳酯)、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等碳數(shù)1～35的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸酯單體等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。

另外，第1單體成分可以包含能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性單體(以下記作第1共聚性單體)。

作為第1共聚性單體，可以列舉例如：含氮單體、含羥基單體、含酸性基單體等。

作為含氮單體，可以列舉例如：n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、(甲基)丙烯?；鶈徇?、n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺等。另外，作為含氮單體，可以列舉：后述的含叔氨基單體、后述的含季銨基單體等。這些含氮單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。作為含氮單體，優(yōu)選列舉：(甲基)丙烯?；鶈徇?、n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺。

使用含氮單體的情況下，從尋求粘合性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，其含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如0.5質(zhì)量％以上、優(yōu)選1質(zhì)量％以上，為例如30質(zhì)量％以下、優(yōu)選15質(zhì)量％以下。

作為含羥基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯等。這些含羥基單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。作為含羥基單體，優(yōu)選列舉：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯。

使用含羥基單體的情況下，從尋求粘合性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，其含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如0.1質(zhì)量％以上，為例如5質(zhì)量％以下、優(yōu)選2質(zhì)量％以下。

作為含酸性基單體，可以列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等含羧基單體，進(jìn)而可以列舉例如：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等含磺酸基單體等。這些含酸性基單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。作為含酸性基單體，優(yōu)選列舉含羧基單體，更優(yōu)選列舉丙烯酸。

使用含酸性基單體的情況下，從尋求粘合性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，其含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如0.1質(zhì)量％以上、優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上，為例如20質(zhì)量％以下、優(yōu)選10質(zhì)量％以下。

另外，作為第1共聚性單體，還可以列舉烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯。

作為烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類等。這些烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。作為烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選列舉：1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。

使用烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯的情況下，從謀求粘合性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，其含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如0.01質(zhì)量％以上，為例如2質(zhì)量％以下、優(yōu)選1質(zhì)量％以下。

進(jìn)而，作為第1共聚性單體，還可以列舉例如：具有包含2個(gè)以上的環(huán)的飽和脂環(huán)基的含飽和脂環(huán)基單體等。

作為具有包含2個(gè)以上的環(huán)的飽和脂環(huán)基的含飽和脂環(huán)基單體，可以列舉例如：含有雙環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯、含有三環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯、含有四環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯等，優(yōu)選列舉：含有雙環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯、含有三環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯。

作為含有雙環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯等。這些含有雙環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

作為含有三環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯等。這些含有三環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

這些具有包含2個(gè)以上的環(huán)的飽和脂環(huán)基的含飽和脂環(huán)基單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

進(jìn)而，作為第1共聚性單體，可以列舉：例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基單體；例如(甲基)丙烯腈等氰化乙烯基單體；例如衣康酸芐酯等衣康酸酯、馬來酸二甲酯等馬來酸酯、富馬酸二甲酯等富馬酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯等，優(yōu)選列舉乙酸乙烯酯。

這些第1共聚性單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

優(yōu)選第1單體成分含有第1共聚性單體。

第1單體成分含有第1共聚性單體的情況下，(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如60質(zhì)量％以上、優(yōu)選70質(zhì)量％以上，為例如98質(zhì)量％以下、優(yōu)選95質(zhì)量％以下。另外，第1共聚性單體的含有比例相對(duì)于第1單體成分的總量為例如2質(zhì)量％以上、優(yōu)選5質(zhì)量％以上，為例如40質(zhì)量％以下、優(yōu)選30質(zhì)量％以下。

另外，選擇作為第1單體成分的單體種類優(yōu)選與選擇作為后述的第2單體成分的單體種類中的至少一部分是重復(fù)的，其詳細(xì)理由如后所述。

(a)(甲基)丙烯酸類樹脂可以通過在聚合引發(fā)劑存在下，利用例如溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法使之聚合(使用第1共聚性單體的情況下為共聚)而得到。

聚合引發(fā)劑沒有特別限定，根據(jù)目的和用途來適當(dāng)選擇。作為聚合引發(fā)劑，具體而言，可以列舉自由基聚合引發(fā)劑。

作為自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：偶氮系化合物、過氧化物系化合物、硫化物類、亞磺酰(日文：スルフイン)類、亞磺酸類、重氮化合物、氧化還原系化合物等，優(yōu)選列舉：偶氮系化合物、過氧化物系化合物。

作為偶氮系化合物，可以列舉例如：偶氮雙異丁腈、偶氮雙(二甲基戊腈)、偶氮雙環(huán)己腈、1，1’-偶氮雙(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(別名：2，2’-偶氮雙異丁酸二甲酯)、4，4’-偶氮雙-4-氰基戊酸等。

作為過氧化物系化合物，可以列舉例如：過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化乙酰、過氧化辛酰、過氧化-2，4-二氯苯甲酰、異丁基過氧化物、乙?；h(huán)己基磺酰基過氧化物、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷、1，1-二叔丁基過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二叔己基過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過氧化二碳酸異丙酯、過氧化二碳酸異丁酯、過氧化二碳酸仲丁酯、過氧化二碳酸正丁酯、過氧化二碳酸-2-乙基己酯、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化-2-乙基己酸-1，1，2-三甲基丙酯、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸叔戊酯、過氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、過氧化烯丙基碳酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化異丙基單碳酸-1，1，2-三甲基丙酯、過氧化異壬酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化異壬酸-1，1，2-三甲基丙酯、過氧化苯甲酸叔丁酯等有機(jī)過氧化物等。

這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

聚合引發(fā)劑的配合比例相對(duì)于第1單體成分的總量100質(zhì)量份為例如0.1質(zhì)量份以上、優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上，為例如13質(zhì)量份以下、優(yōu)選10質(zhì)量份以下。

另外，在采用溶液聚合、懸浮聚合等的情況下，作為溶劑，只要相對(duì)于上述第1單體成分穩(wěn)定就沒有特別限制，可以列舉：例如己烷、礦物油精等石油系烴溶劑；例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑；例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮等酮系溶劑；例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等酯系溶劑；例如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、n-甲基吡咯烷酮、吡啶等非質(zhì)子性極性溶劑等有機(jī)溶劑。

另外，作為溶劑，還可以列舉：例如水；例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇等醇系溶劑；例如乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚等二醇醚系溶劑等水系溶劑。

另外，溶劑還可以以市售品的形式獲得，具體而言，作為石油系烴溶劑，可以列舉例如afsolvent4～7號(hào)(以上為新日本石油公司制)等，作為芳香族烴系溶劑，可以列舉例如：新日本石油公司制的inksolvent0號(hào)、埃克森化學(xué)公司制的solvesso100、150、200等。

這些溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

需要說明的是，溶劑的配合比例沒有特別限制，根據(jù)目的和用途來適當(dāng)設(shè)定。

第1單體成分的聚合條件根據(jù)第1單體成分、聚合引發(fā)劑、溶劑等的種類而不同，聚合溫度為例如30℃以上、優(yōu)選60℃以上，為例如150℃以下、優(yōu)選120℃以下。另外，聚合時(shí)間為例如2小時(shí)以上、優(yōu)選4小時(shí)以上，為例如20小時(shí)以下、優(yōu)選8小時(shí)以下。

需要說明的是，第1單體成分可以一次性配合，也可以分批配合。

由此得到的(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的重均分子量(聚苯乙烯換算)為例如20萬以上、優(yōu)選25萬以上，為例如50萬以下、優(yōu)選45萬以下。

(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的重均分子量只要在上述范圍，就可以得到優(yōu)異的粘合性。

另外，(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量(聚苯乙烯換算)為例如1萬以上、優(yōu)選1.2萬以上，為例如5萬以下、優(yōu)選3萬以下。

(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量只要在上述范圍，就可以得到優(yōu)異的粘合性。

需要說明的是，重均分子量和數(shù)均分子量的測(cè)定方法依照后述實(shí)施例。

另外，從粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為例如-55℃以上、優(yōu)選-40℃以上，為例如20℃以下、優(yōu)選10℃以下。

需要說明的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過fox公式算出。

(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的含有比例相對(duì)于粘合劑組合物的總量為例如15質(zhì)量％以上、優(yōu)選20質(zhì)量％以上，為例如90質(zhì)量％以下、優(yōu)選80質(zhì)量％以下。

(b)分散劑包含具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂。

作為離子性基團(tuán)，可以列舉：例如羧基、磷酸基等陰離子性基團(tuán)；例如叔氨基、季銨基等陽離子性基團(tuán)；等。

作為叔氨基，沒有特別限制，可以列舉例如：n，n-二甲基氨基、n，n-二乙基氨基、n，n-二丙基氨基、n，n-二異丙基氨基、n，n-二丁基氨基、n，n-二異丁基氨基、n，n-二仲丁基氨基、n，n-二叔丁基氨基等n，n-二烷基氨基等。

叔氨基是為了質(zhì)子化而包含在離子性基團(tuán)中的。

另外，作為季銨基，可以列舉使例如表鹵醇、鹵代芐基、鹵代烷基等季銨化劑作用于上述叔氨基而得的物質(zhì)。

這些離子性基團(tuán)可以為1種，另外也可以將2種以上組合使用。

需要說明的是，離子性基團(tuán)優(yōu)選根據(jù)后述的(c)金屬氧化物粒子的種類來選擇。

具體而言，后述的(c)金屬氧化物粒子為氧化鋯和/或氧化鈦的情況下，作為離子性基團(tuán)，優(yōu)選列舉磷酸基。

通過采用上述組合，可以進(jìn)一步提高(c)金屬氧化物粒子的分散性，可以進(jìn)一步提高光學(xué)特性。

另外，后述的(c)金屬氧化物粒子為銻摻雜氧化錫的情況下，作為離子性基團(tuán)，優(yōu)選列舉叔氨基。

通過采用上述組合，可以進(jìn)一步提高(c)金屬氧化物粒子的分散性，并且可以進(jìn)一步提高光學(xué)特性。

這樣，通過根據(jù)后述的(c)金屬氧化物粒子的種類來選擇離子性基團(tuán)，可以高效地顯示出(c)金屬氧化物粒子的效果。

這樣的具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂，例如可以通過包含含離子性基團(tuán)的單體的單體成分(以下，將作為具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的原料的單體成分稱為第2單體成分。)的聚合來得到。

作為含離子性基團(tuán)的單體，可以列舉例如：含羧基單體、含磷酸基單體、含叔氨基單體、含季銨基單體等。

作為含羧基單體，可以列舉：例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等α，β-不飽和羧酸或其鹽；例如上述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與酸酐的半酯化物等，優(yōu)選列舉α，β-不飽和羧酸，更優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸。

作為含磷酸基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基乙酯、酸性磷酰氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯、單((甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯)磷酸酯等含磷酸基(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選列舉單((甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯)磷酸酯。

作為含叔氨基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸-n，n-二甲基氨基乙酯(別名：(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯)、(甲基)丙烯酸-n，n-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n，n-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-n，n-二叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n，n-二甲基氨基丁酯等(甲基)丙烯酸-n，n-二烷基氨基烷基酯；例如n，n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等n，n-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等，優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸-n，n-二烷基氨基烷基酯，更優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸-n，n-二甲基氨基乙酯。

含季銨基單體例如是使季銨化劑(例如表鹵醇、鹵代芐基、鹵代烷基等)作用于上述含叔氨基單體而得的物質(zhì)，具體而言，可以列舉：例如2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化銨、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基溴化銨、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基銨二甲基磷酸酯等(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基銨鹽；例如甲基丙烯?；被谆然@、甲基丙烯?；被谆寤@等(甲基)丙烯?；被榛榛@鹽；例如四丁基銨(甲基)丙烯酸酯等四烷基(甲基)丙烯酸酯；例如三甲基芐基銨(甲基)丙烯酸酯等三烷基芐基銨(甲基)丙烯酸酯等，優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基銨鹽，更優(yōu)選列舉2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化銨。

這些含離子性基團(tuán)的單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

需要說明的是，含離子性基團(tuán)的單體優(yōu)選根據(jù)后述的(c)金屬氧化物粒子的種類來選擇。

具體而言，在后述的(c)金屬氧化物粒子為氧化鋯和/或氧化鈦的情況下，作為含離子性基團(tuán)的單體，優(yōu)選列舉含磷酸基單體。

通過采用上述組合，可以進(jìn)一步提高(c)金屬氧化物粒子的分散性，并且可以進(jìn)一步提高光學(xué)特性。

另外，在后述的(c)金屬氧化物粒子為銻摻雜氧化錫的情況下，作為含離子性基團(tuán)的單體，優(yōu)選列舉含叔氨基單體。

通過采用上述組合，可以進(jìn)一步提高(c)金屬氧化物粒子的分散性，并且可以進(jìn)一步提高光學(xué)特性。

像這樣，通過根據(jù)后述的(c)金屬氧化物粒子的種類來選擇含離子性基團(tuán)的單體，可以高效地顯示出(c)金屬氧化物粒子的效果。

另外，第2單體成分可以進(jìn)一步含有能夠與含離子性基團(tuán)的單體共聚的共聚性單體(以下，稱為第2共聚性單體。)。

作為第2共聚性單體，可以列舉例如：上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含氮單體(除含叔氨基單體和含季銨基單體以外。)、上述含羥基單體、上述烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、上述含飽和脂環(huán)基單體、上述芳香族乙烯基單體，以及上述衣康酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯等。

這些第2共聚性單體可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

作為第2共聚性單體，優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸烷基酯。

第2單體成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯的情況下，(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例相對(duì)于第2單體成分的總量為例如20質(zhì)量％以上、優(yōu)選40質(zhì)量％以上、更優(yōu)選60質(zhì)量％以上，為例如98質(zhì)量％以下、優(yōu)選95質(zhì)量％以下。

另外，第2共聚性單體優(yōu)選含有其它共聚性單體(除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的第2共聚性單體)。

第2單體成分含有其它共聚性單體(除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的第2共聚性單體)的情況下，其含有比例的總量相對(duì)于第2單體成分的總量為例如1質(zhì)量％以上、優(yōu)選2質(zhì)量％以上、更優(yōu)選5質(zhì)量％以上，為例如40質(zhì)量％以下、優(yōu)選30質(zhì)量％以下。

另外，在第2單體成分中，含離子性基團(tuán)的單體的含有比例相對(duì)于第2單體成分的總量為例如0.1質(zhì)量％以上、優(yōu)選1質(zhì)量％以上，為例如80質(zhì)量％以下、優(yōu)選70質(zhì)量％以下、更優(yōu)選60質(zhì)量％以下。

另外，第2單體成分中所含的單體優(yōu)選按照與上述第1單體成分中所含的單體的種類至少有一部分重復(fù)的方式來選擇。

具體而言，優(yōu)選第2單體成分含有與第1單體成分中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯同種的(甲基)丙烯酸烷基酯。

另外，優(yōu)選第2單體成分含有與第1單體成分中所含的第1共聚性單體同種的單體。

像這樣，選擇作為第2單體成分的單體種類與選擇作為第1單體成分的單體種類部分重復(fù)，就可以謀求分散性的提高。

具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂可以通過在聚合引發(fā)劑存在下，利用例如溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法進(jìn)行共聚而得到。

對(duì)聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以列舉與上述(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的合成中使用的聚合引發(fā)劑同樣的聚合引發(fā)劑。

關(guān)于聚合引發(fā)劑的配合比例，相對(duì)于第2單體成分的總量100質(zhì)量份為例如0.1質(zhì)量份以上、優(yōu)選2質(zhì)量份以上，為例如13質(zhì)量份以下、優(yōu)選10質(zhì)量份以下。

另外，采用溶液聚合、懸浮聚合等的情況下，作為溶劑，只要相對(duì)于上述第2單體成分穩(wěn)定就沒有特別限制，可以列舉與上述(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的合成中使用的溶劑同樣的溶劑。

需要說明的是，對(duì)溶劑的配合比例沒有特別限制，根據(jù)目的和用途來適當(dāng)設(shè)定。

第2單體成分的聚合條件根據(jù)第2單體成分、聚合引發(fā)劑、溶劑等的種類而不同，聚合溫度為例如30℃以上、優(yōu)選60℃以上，為例如150℃以下、優(yōu)選120℃以下。另外，聚合時(shí)間為例如2小時(shí)以上、優(yōu)選4小時(shí)以上，為例如20小時(shí)以下、優(yōu)選8小時(shí)以下。

需要說明的是，第2單體成分可以一次性配合，也可以分批配合。

由此得到的具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的重均分子量(聚苯乙烯換算)為200以上、優(yōu)選1000以上，更優(yōu)選4000以上，為50000以下、優(yōu)選15000以下、更優(yōu)選8000以下。

具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的重均分子量只要在上述范圍，就可以得到優(yōu)異的分散性。

另外，具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量(聚苯乙烯換算)為例如100以上、優(yōu)選650以上，為例如33000以下、優(yōu)選10000以下。

具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量只要在上述范圍，就可以得到優(yōu)異的粘合性。

需要說明的是，重均分子量和數(shù)均分子量的測(cè)定方法依照后述實(shí)施例。

(b)分散劑的含有比例相對(duì)于粘合劑組合物的總量(固態(tài)成分)為例如2質(zhì)量％以上、優(yōu)選5質(zhì)量％以上，為例如30質(zhì)量％以下、優(yōu)選20質(zhì)量％以下。

另外，(b)分散劑的含有比例相對(duì)于(a)(甲基)丙烯酸類樹脂100質(zhì)量份為例如5質(zhì)量份以上、優(yōu)選8質(zhì)量份以上，為例如50質(zhì)量份以下、優(yōu)選30質(zhì)量份以下。

作為(c)金屬氧化物粒子，可以列舉：例如氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化錫、氧化釔、氧化鉍、氧化銻、氧化鈰、氧化銦、五氧化二鈮等金屬氧化物的粒子；例如，在這些金屬氧化物中摻雜有例如鎵、銻、錫、氟、磷、鋁等異種元素而得到的異種元素?fù)诫s金屬氧化物(例如銻摻雜氧化錫等)的粒子；以及鈦酸化合物(鈦酸鋇、鈦酸鈣、鈦酸鍶等)等復(fù)合酸化物等。對(duì)金屬氧化物的晶體結(jié)構(gòu)沒有特別限制，例如，可以是立方晶系、四方晶系、正交晶系、單斜晶系、三斜晶系、六方晶系、三方晶系等中的任一種。

這些(c)金屬氧化物粒子可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

另外，(c)金屬氧化物粒子可以根據(jù)要求粘接劑組合物所具有的物性來適當(dāng)選擇。從謀求折射率的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選列舉：氧化鈦、氧化鋯，另外，從謀求隔熱效果的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，列舉銻摻雜氧化錫。

另外，(c)金屬氧化物粒子可以根據(jù)需要通過公知的方法進(jìn)行表面處理。

這些(c)金屬氧化物粒子可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

對(duì)(c)金屬氧化物粒子的形狀沒有特別限制，可以列舉例如：塊狀、球狀、中空狀、多孔狀、棒狀、板狀、纖維狀、不定形狀和這些的混合物等。

另外，(c)金屬氧化物粒子的粒徑以一次粒徑(與后述的平均粒徑相區(qū)別)形式來測(cè)定，為例如1nm以上、優(yōu)選3nm以上，為例如200nm以下、優(yōu)選90nm以下。

需要說明的是，一次粒徑可以通過使用掃描電子顯微鏡(sem)、透射電子顯微鏡(tem)等電子顯微鏡測(cè)定100個(gè)金屬氧化物粒子的粒徑并算出其平均值而求出。

(c)金屬氧化物粒子的一次粒徑如果在上述范圍，則易于獲得，另外，可以謀求金屬氧化物粒子的分散性、光學(xué)特性的提高。

(c)金屬氧化物粒子的含有比例相對(duì)于粘合劑組合物的總量為例如2質(zhì)量％以上、優(yōu)選5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選10質(zhì)量％以上，為例如80質(zhì)量％以下、優(yōu)選50質(zhì)量％以下、更優(yōu)選40質(zhì)量％以下。

另外，(c)金屬氧化物粒子的含有比例相對(duì)于(a)(甲基)丙烯酸類樹脂100質(zhì)量份為例如5質(zhì)量份以上、優(yōu)選8質(zhì)量份以上，為例如80質(zhì)量份以下、優(yōu)選70質(zhì)量份以下。

并且，粘合劑組合物可以通過按照上述比例來配合(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子并混合來得到。

作為混合方法，沒有特別限制，可以采用濕式混合、干式混合等公知方法，優(yōu)選采用濕式混合。

在濕式混合中，作為分散介質(zhì)，沒有特別限制，可以使用公知的分散介質(zhì)，具體而言，可以列舉例如與(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、以及(b)分散劑的合成中的溶劑同樣的溶劑，優(yōu)選列舉上述的有機(jī)溶劑。

這些分散介質(zhì)可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

從謀求作業(yè)效率的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將(a)(甲基)丙烯酸類樹脂和/或(b)分散劑的制備中使用的溶劑直接作為分散介質(zhì)使用。

分散介質(zhì)的配合比例根據(jù)目的和用途來適當(dāng)設(shè)定。

另外，混合順序沒有特別限制，例如，可以將(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子一次性混合。

另外，例如還可以先將(a)(甲基)丙烯酸類樹脂和(b)分散劑混合，然后，將得到的混合物和(c)金屬氧化物粒子混合。

另外，例如還可以先將(a)(甲基)丙烯酸類樹脂和(c)金屬氧化物粒子混合，然后，將得到的混合物和(b)分散劑混合。

另外，例如還可以先將(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子混合，然后，將得到的混合物和(a)(甲基)丙烯酸類樹脂混合。

優(yōu)選先將(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子混合，然后，將得到的混合物和(a)(甲基)丙烯酸類樹脂混合。

更具體而言，在該方法中，先將(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子在上述分散介質(zhì)的存在下混合并使其分散，從而得到金屬氧化物粒子的分散液。

關(guān)于得到的分散液中的(c)金屬氧化物粒子的粒徑，(c)金屬氧化物粒子以一次粒子、二次粒子的形式存在，因此測(cè)定的是這些的平均粒徑(平均粒徑)，通常超過0nm，為例如200nm以下、優(yōu)選90nm以下、更優(yōu)選20nm以下。

需要說明的是，平均粒徑的測(cè)定方法依照后述實(shí)施例。

作為分散方法，沒有特備限制，可以使用例如涂料振動(dòng)器、輥磨機(jī)、球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)、超聲波分散機(jī)等公知的分散機(jī)。

在使用珠磨機(jī)作為分散機(jī)的情況下，可以使用氧化鋯珠、玻璃珠等公知的分散介質(zhì)。

分散介質(zhì)的珠徑?jīng)]有特別限制，例如為10μm以上，例如為500μm以下、優(yōu)選為100μm以下。需要說明的是，分散介質(zhì)的填充率根據(jù)目的和用途來適當(dāng)設(shè)定。

另外，在使用珠磨機(jī)、球磨機(jī)作為分散機(jī)的情況下，也可以利用上述分散介質(zhì)粉碎金屬氧化物粒子而將其平均粒徑調(diào)整至上述范圍。在這樣的情況下，可以向分散機(jī)中投入平均粒徑大于上述范圍的金屬氧化物粒子。

然后，在該方法中，將上述得到的金屬氧化物粒子的分散液和(a)(甲基)丙烯酸類樹脂混合，從而得到粘合劑組合物的分散液。

在粘合劑組合物的分散液中，不揮發(fā)成分(固態(tài)成分)的濃度為例如10質(zhì)量％以上、優(yōu)選20質(zhì)量％以上，為例如50質(zhì)量％以下、優(yōu)選40質(zhì)量％以下。

另外，從粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合劑組合物的不揮發(fā)成分(固態(tài)成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為例如-55℃以上、優(yōu)選-40℃以上，為例如20℃以下、優(yōu)選10℃以下。

需要說明的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過fox公式算出。

另外，粘合劑組合物雖然也可以直接使用，但優(yōu)選添加固化劑。

作為固化劑，可以列舉例如將(a)(甲基)丙烯酸類樹脂交聯(lián)的交聯(lián)劑等，具體而言，可以列舉例如多異氰酸酯化合物。

多異氰酸酯化合物只要是分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物就沒有特別限制，可以列舉例如：甲苯二異氰酸酯或其氫化物、三苯基甲烷三異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等公知的多異氰酸酯。另外，作為多異氰酸酯化合物，還可以列舉上述多異氰酸酯的衍生物(例如多元醇加成物等)和聚合物。

這些多異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。

固化劑的配合比例相對(duì)于粘合劑組合物100質(zhì)量份為例如0.1質(zhì)量份以上、優(yōu)選0.3質(zhì)量份以上，為例如2質(zhì)量份以下、優(yōu)選1質(zhì)量份以下。

另外，固化劑的配合比例相對(duì)于粘合劑組合物中的(a)(甲基)丙烯酸類樹脂100質(zhì)量份為例如0.5質(zhì)量份以上、優(yōu)選1質(zhì)量份以上，為例如10質(zhì)量份以下、優(yōu)選5質(zhì)量份以下。

通過添加固化劑，可以謀求粘合劑組合物的粘合性的提高。

并且，這樣的粘合劑組合物含有(a)(甲基)丙烯酸類樹脂、(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子，并且在(b)分散劑中，具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的重均分子量為200以上且50000以下，因此可以使(c)金屬氧化物粒子良好地分散，并且可以得到優(yōu)異的粘合性和光學(xué)特性。

因此，粘合劑組合物適合用作例如各種顯示器裝置、觸控面板裝置等光學(xué)器件用的粘合劑組合物。

粘合劑組合物可以直接使用，另外，也可以成型為層狀、片狀等后以粘合片的形式使用。

即，本發(fā)明包括將上述粘合劑組合物成型為層狀而成的粘合片。

作為制造粘合片的方法，沒有特別限制，例如，在上述粘合劑組合物中根據(jù)需要添加固化劑后，將其涂布到基材上并使之干燥。

作為涂布方法，沒有特別限制，可以采用如下公知的方法：例如使用輥涂機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀、絲棒、氣刀等涂布時(shí)通常使用的設(shè)備的涂布，和例如絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、柔版印刷、刷涂、噴涂、凹版涂布、反向凹版涂布。

作為干燥條件，干燥溫度為例如40℃以上、優(yōu)選60℃以上，為例如180℃以下、優(yōu)選140℃以下，干燥時(shí)間為例如1分鐘以上、優(yōu)選3分鐘以上，為例如60分鐘以下、優(yōu)選30分鐘以下。

另外，干燥后的膜厚為例如50nm以上、優(yōu)選500nm以上，為例如30μm以下、優(yōu)選20μm以下。

這樣，可以得到粘合片。

另外，粘合片可以根據(jù)需要而除去基材，另外，可以在包含粘合劑組合物的層上層疊公知的剝離基材。

進(jìn)而，還可以對(duì)粘合片進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。在這種情況下，溫度條件為例如10℃以上、優(yōu)選20℃以上，為例如50℃以下、優(yōu)選40℃以下。另外，養(yǎng)護(hù)時(shí)間為例如12小時(shí)以上、優(yōu)選24小時(shí)以上，為例如170小時(shí)以下、優(yōu)選120小時(shí)以下。

并且，如此操作而得到的粘合片是使用上述粘合劑組合物得到的，因此金屬氧化物粒子的分散性優(yōu)異、而且粘合性和光學(xué)特性(霧度、總透光率)優(yōu)異。

因此，粘合片適合作為例如各種顯示器裝置、觸控面板裝置等的光學(xué)器件用的粘合片使用。

本申請(qǐng)對(duì)應(yīng)于2015年1月27日向日本特許廳提出的日本特愿2015-28031號(hào)，該申請(qǐng)的全部公開內(nèi)容通過引用而納入本申請(qǐng)中。

實(shí)施例

然后基于實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明不受下述實(shí)施例限定。需要說明的是，“份”和“％”在沒有特別說明時(shí)為質(zhì)量基準(zhǔn)。另外，以下所示的實(shí)施例的數(shù)值可以替換為實(shí)施方式中記載的數(shù)值(即上限值或下限值)。

將實(shí)施例、比較例、制備例等中使用的物性的測(cè)定方法示于以下。

<平均粒徑>

使用激光衍射·散射式粒度分布測(cè)定裝置nanotracupa-ex150(日機(jī)裝公司制)，按照以下條件進(jìn)行測(cè)定。

測(cè)定次數(shù)：1次

測(cè)定時(shí)間：180秒

測(cè)定溫度：23℃

平均粒徑：體積平均粒徑累積50％的值

測(cè)定溶劑：分散液制作時(shí)使用的分散介質(zhì)

ci值：0.4～0.8

粒子形狀：非球形

粒子透過性：透過

靈敏度：標(biāo)準(zhǔn)

過濾器：stand：norm

納米范圍修正(ナノレンジ補(bǔ)正)：無效

<通過凝膠滲透色譜儀進(jìn)行的重均分子量(mw)測(cè)定和數(shù)均分子量(mn)測(cè)定>

使樣品溶解于四氫呋喃，將試料濃度設(shè)為1.0g/l，通過裝備有差示折射率檢測(cè)器(rid)的凝膠滲透色譜儀(gpc)進(jìn)行測(cè)定，得到樣品的分子量分布。

之后，將標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為校準(zhǔn)曲線，從得到的色譜圖(圖表)算出樣品的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)。測(cè)定裝置和測(cè)定條件如下所示。

數(shù)據(jù)處理裝置：型號(hào)hlc-8220gpc(東曹公司制)

差示折射率檢測(cè)器：內(nèi)置于型號(hào)hlc-8220gpc的ri檢測(cè)器

色譜柱：型號(hào)tskgelsuperhzm-h(東曹公司制)2根

流動(dòng)相：四氫呋喃

柱流量：0.35ml/min

試樣濃度：1.0g/l

注入量：10μl

測(cè)定溫度：40℃

分子量標(biāo)記物：標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(polymerlaboratoriesltd.公司制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))(使用polystyrene-mediummolecularweightcalibrationkit)

·分散劑(b)的制備

制備例1(分散劑(b1)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入異丙醇100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到65℃。

然后，在攪拌下，通過漏斗歷時(shí)2小時(shí)滴加包含作為溶劑的異丙醇7.0份、作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯62.0份、丙烯酸-2-乙基己酯31.0份、酸性磷酰氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯(含離子性基團(tuán)的單體、uni-chemical株式會(huì)社制、商品名phosmerpp)7.0份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)制、peroctao)5.0份的混合物，然后追加異丙醇1.3份。1小時(shí)后，追加作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)制、peroctao)0.06份，再過1小時(shí)后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.06份、異丙醇1.3份并使之反應(yīng)2小時(shí)。由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b1)。

制備例2(分散劑(b2)的制備)

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯46.5份、丙烯酸-2-乙基己酯46.5份、和酸性磷酰氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯(含離子性基團(tuán)的單體、uni-chemical株式會(huì)社制、商品名phosmerpp)7.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b2)。

制備例3(分散劑(b3)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚乙酸酯(pma)100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到90℃。

然后，在攪拌下，通過漏斗歷時(shí)3小時(shí)滴加包含作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯20.0份、甲基丙烯酸異冰片酯1.90份、甲基丙烯酸甲酯18.1份、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)60.0份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)5.0份組成的混合物。30分鐘后，追加作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，并使之反應(yīng)2小時(shí)。由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b3)。

制備例4(分散劑(b4)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到60℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)0.3份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量26000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b4)。

制備例5(分散劑(b5)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到95℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)0.5份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量18000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b5)。

制備例6(分散劑(b6)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到110℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)1.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量13000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b6)。

制備例7(分散劑(b7)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到115℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)10.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量4000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b7)。

制備例8(分散劑(b8)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚300.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到115℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酸叔己酯(日油(株)、商品名perbutylz)10.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量1000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b8)。

制備例9(分散劑(b9)的制備)

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯62.0份、丙烯酸-2-乙基己酯31.0份、和丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)7.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b9)。

制備例10(分散劑(b10)的制備)

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯62.0份、丙烯酸-2-乙基己酯31.0份、和甲基丙烯酸(含離子性基團(tuán)的單體)7.0份，除此以外，與制備例1同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b10)。

制備例11(分散劑(b11)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚60.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到75℃。

歷時(shí)3小時(shí)滴加包含作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯26.4份、甲基丙烯酸異冰片酯1.14份、甲基丙烯酸甲酯16.3份、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)16.2份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)0.2份的混合物。滴加結(jié)束后升溫到100℃，歷時(shí)3小時(shí)滴加丙二醇單甲醚40.0份、丙烯酸正丁酯17.6份、甲基丙烯酸異冰片酯0.76份、甲基丙烯酸甲酯10.8份、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)10.8份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)2份。30分鐘后，追加作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，并使之反應(yīng)2小時(shí)。由此得到重均分子量48000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b11)。

制備例12(分散劑(b12)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚40.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到75℃。

歷時(shí)3小時(shí)滴加由作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯16.0份、甲基丙烯酸異冰片酯0.76份、甲基丙烯酸甲酯10.2份、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)13.0份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)0.1份的混合物。滴加結(jié)束后升溫到100℃，歷時(shí)3小時(shí)滴加丙二醇單甲醚60.0份、丙烯酸正丁酯24.0份、甲基丙烯酸異冰片酯1.14份、甲基丙烯酸甲酯15.4份、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)19.5份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)2份。30分鐘后，追加作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，再過30分鐘后，追加過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯0.3份，并使之反應(yīng)2小時(shí)。由此得到重均分子量38000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b12)。

制備例13(分散劑(b13)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚(pma)100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到85℃，。

使用作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)0.4份，除此以外，與制備例3同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量30000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b13)。

制備例14(分散劑(b14)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚(pma)100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到100℃。

使用作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)1.0份，除此以外，與制備例3同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量13000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b15)。

制備例15(分散劑(b15)的制備)

使用作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)10.0份，除此以外，與制備例3同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量800、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b15)。

制備例16(分散劑(b16)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚(pm)100.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到110℃。

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯20.0份、甲基丙烯酸異冰片酯1.90份、甲基丙烯酸甲酯18.1份、酸性磷酰氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯(含離子性基團(tuán)的單體、uni-chemical株式會(huì)社制、商品名phosmerpp)60.0份、作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(japanfinecheminc.、商品名abn-e)5.0份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)5.0份，除此以外，與制備例3同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b16)。

制備例17(分散劑(b17)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入丙二醇單甲醚(pm)150.0份，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，升溫到110℃。

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯20.0份、甲基丙烯酸異冰片酯1.90份、甲基丙烯酸甲酯18.1份、甲基丙烯酸60.0份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯(日油(株)、商品名peroctao)3.0份，除此以外，與制備例3同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分40質(zhì)量％的分散劑(b17)。

制備例18(分散劑(b18)的制備)

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯46.5份、丙烯酸-2-乙基己酯46.5份、和丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(含離子性基團(tuán)的單體)7.0份，除此以外，與制備例2同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b18)。

制備例19(分散劑(b19)的制備)

使用作為第2單體成分的丙烯酸正丁酯46.5份、丙烯酸-2-乙基己酯46.5份、和甲基丙烯酸(含離子性基團(tuán)的單體)7.0份，除此以外，與制備例2同樣進(jìn)行，由此得到重均分子量6000、不揮發(fā)成分50質(zhì)量％的分散劑(b19)。

·(b)分散劑和(c)金屬氧化物粒子的混合物(分散液)的制備

制備例20(zro2分散液的制備)

將制備例1中得到的分散劑(b1)18份(以不揮發(fā)成分換算為9份)、作為金屬氧化物粒子的氧化鋯(石原產(chǎn)業(yè)(株)、商品名pcs90)10份、作為溶劑的異丙醇72份、作為分散介質(zhì)的50μm氧化鋯珠300份加入到300ml瓶中，用分散機(jī)(seiwa技研公司制rockingshakerrs-05w)以60hz進(jìn)行6小時(shí)的氧化鋯的粉碎，使其分散。

然后，通過過濾除去氧化鋯珠，得到分散有氧化鋯的分散液(zro2分散液)。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19.0質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為39nm。

需要說明的是，分散劑(b1)的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

制備例21(tio2分散液的制備)

使用制備例2中得到的分散劑(b2)作為分散劑，另外，使用氧化鈦(tayca(株)制、商品名mt-05)作為金屬氧化物粒子，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到分散有氧化鈦的分散液(tio2分散液)。

得到的tio2分散液中的不揮發(fā)成分為19.0質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散劑(b2)的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(tio2)的含有比例為10質(zhì)量％。

制備例22(ato分散液的制備)

將制備例3中得到的分散劑(b3)12份(以不揮發(fā)成分換算為6份)、作為金屬氧化物粒子的銻摻雜錫(石原產(chǎn)業(yè)(株)制、縮寫：ato、商品名sn-100p)20份、作為溶劑的異丙醇68份、作為分散介質(zhì)的100μm氧化鋯珠300份加入到300ml瓶中，用分散機(jī)(seiwa技研公司制rockingshakerrs-05w)以60hz進(jìn)行6小時(shí)的金屬氧化物粒子的粉碎，使其分散。然后，通過過濾除去氧化鋯珠，得到分散有銻摻雜錫的分散液(ato分散液)。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為26.0質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為34nm。

需要說明的是，分散劑(b3)的含有比例為6質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為20質(zhì)量％。

·(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的制備

制備例23((甲基)丙烯酸類樹脂(a1)的制備)

在具備攪拌機(jī)、冷凝器、溫度計(jì)、不活潑氣體導(dǎo)入管和滴液漏斗的燒瓶中，加入作為溶劑的乙酸乙酯567.0份、和甲苯544.8份。

向其中加入包含作為第1單體成分的丙烯酸正丁酯550.1份、丙烯酸-2-乙基己酯149.4份、丙烯酸72.0份、乙酸乙烯酯50.5份、1，6-己二醇二丙烯酸酯0.18份、丙烯酸-2-羥基乙酯4.2份、和n，n-二甲基丙烯酰胺18.1份以及作為溶劑的甲苯13.5份的混合物(1)，導(dǎo)入不活潑氣體(氮?dú)?，并升溫到80℃。

然后，在攪拌下，通過漏斗歷時(shí)1小時(shí)滴加包含作為溶劑的乙酸乙酯229.4份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(日油(株)制、商品名perbutylo)1.35份的混合物。然后，升溫到90℃，1小時(shí)后，歷時(shí)1小時(shí)滴加包含作為溶劑的甲苯13.0份、作為第1單體成分的丙烯酸-2-乙基己酯35.0份、丙烯酸-2-羥基乙酯4.20份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸叔丁酯1.3份的混合物(2)。1小時(shí)45分鐘后，追加作為聚合引發(fā)劑的過氧化-2-乙基己酸叔丁酯4.06份，再過1小時(shí)后，追加過氧化-2-乙基己酸叔丁酯4.06份，并使之反應(yīng)1小時(shí)30分鐘。由此得到重均分子量290000、數(shù)均分子量17000、不揮發(fā)成分39質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸類樹脂(a1)。

制備例24((甲基)丙烯酸類樹脂(a2)的制備)

將混合物(1)的溶劑設(shè)為乙酸乙酯512.7份、和甲苯492.6份，將第1單體成分變更為丙烯酸正丁酯568.0份、丙烯酸-2-乙基己酯166.0份、丙烯酸17.5份、乙酸乙烯酯52.5份、1，6-己二醇二丙烯酸酯0.2份、和丙烯酸-2-羥基乙酯4.50份、和丙烯?；鶈徇?7.5份、以及作為溶劑的甲苯13.45份，另外，將混合物(2)的溶劑設(shè)為甲苯14.4份，將第1單體成分設(shè)為丙烯酸-2-乙基己酯41.5份、和丙烯酸-2-羥基乙酯4.5份，并將聚合引發(fā)劑變更為過氧化-2-乙基己酸叔丁酯1.27份，除此以外，與制備例23同樣進(jìn)行，得到重均分子量340000、數(shù)均分子量14000、不揮發(fā)成分40質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸類樹脂(a2)。

制備例25((甲基)丙烯酸類樹脂(a3)的制備)

將混合物(1)的溶劑設(shè)為乙酸乙酯456.5份、和甲苯438.6份，將第1單體成分變更為丙烯酸正丁酯544.4份、丙烯酸-2-乙基己酯146.9份、丙烯酸15.8份、乙酸乙烯酯47.8份、1，6-己二醇二丙烯酸酯0.17份、和丙烯酸-2-羥基乙酯4.0份、以及作為溶劑的甲苯13.45份，另外，將混合物(2)的溶劑設(shè)為甲苯14.9份，將第1單體成分變更為丙烯酸-2-乙基己酯36.7份、丙烯酸-2-羥基乙酯4.0份，并將聚合引發(fā)劑變更為過氧化-2-乙基己酸叔丁酯1.45份，除此以外，與制備例23同樣進(jìn)行，得到重均分子量310000、數(shù)均分子量21000、不揮發(fā)成分39質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)。

·粘合劑組合物和粘合片的制造

實(shí)施例1

將制備例20中得到的zro2分散液53份(分散劑(b1)4.77份、zro25.3份)、制備例23中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a1)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)和作為固化劑的coronatehl(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物的75％乙酸乙酯溶液)0.2份混合、攪拌，制備粘合劑組合物。

將得到的粘合劑組合物按照干燥后的膜厚為15μm的方式涂敷在作為基材的25μm聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜：pet(東麗株式會(huì)社制、商品名lumilar(注冊(cè)商標(biāo))t-60)上。

然后，在大氣中于100℃下干燥5分鐘后，用表面進(jìn)行了剝離處理的75μmpet膜(panac株式會(huì)社制、商品名sppet7501bu)覆蓋，在40℃下養(yǎng)護(hù)3天，得到粘合片1。

另外，使用50μm的進(jìn)行了剝離處理的pet膜(panac株式會(huì)社制、商品名sppet5003bu)來代替作為基材的25μm的pet膜，除此以外，與上述同樣進(jìn)行，從而制作粘合片2。

實(shí)施例2

作為分散液，使用制備例21中得到的tio2分散液53份(分散劑(b2)4.77份、tio25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例24中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a2)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例3

作為分散液，使用制備例22中得到的ato分散液53份(分散劑(b3)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例4

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例4中得到的分散劑(b4)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為260nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b4)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例5

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例5中得到的分散劑(b5)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為190nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b5)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例6

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例6中得到的分散劑(b6)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b6)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例7

使用制備例20中得到的zro2分散液53份(分散劑(b1)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例8

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例7中得到的分散劑(b7)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b7)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例9

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例8中得到的分散劑(b8)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為70nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b8)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例10

制作以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例9中得到的分散劑(b9)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為40nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b9)4.77份、zro25.3份，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例11

按照以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合制備例10中得到的分散劑(b10)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

得到的zro2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為40nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(分散劑(b10)4.77份、zro25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例12

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例11中得到的分散劑(b11)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為5質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液54份(分散劑(b11)5.4份、ato10.8份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)46份(以不揮發(fā)成分換算為18.4份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例13

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例12中得到的分散劑(b12)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為14質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為4質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液54份(分散劑(b12)4.8份、ato10.8份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)46份(以不揮發(fā)成分換算為18.4份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例14

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例13中得到的分散劑(b13)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為13質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為60nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為3質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液53份(分散劑(b13)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例15

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例14中得到的分散劑(b14)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為13質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為3質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液53份(分散劑(b14)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例16

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例15中得到的分散劑(b15)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為13質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為3質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液53份(分散劑(b15)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例17

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例16中得到的分散劑(b16)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為13質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為300nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為3質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液53份(分散劑(b16)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例18

按照以不揮發(fā)成分換算為6份的方式配合制備例17中得到的分散劑(b17)作為分散劑，除此以外，與制備例22同樣進(jìn)行，從而得到ato分散液。

得到的ato分散液中的不揮發(fā)成分為13質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的平均粒徑為300nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為3質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(ato)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的ato分散液53份(分散劑(b17)3.18份、ato10.6份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.33份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例19

作為分散劑，使用制備例18中得到的分散劑(b18)，與制備例21同樣進(jìn)行，從而得到tio2分散液。

得到的tio2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為40nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(tio2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的tio2分散液53份(分散劑(b18)4.77份、tio25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

實(shí)施例20

作為分散劑，使用制備例19中得到的分散劑(b19)，與制備例21同樣進(jìn)行，從而得到tio2分散液。

得到的tio2分散液中的不揮發(fā)成分為19質(zhì)量％，金屬氧化物粒子的平均粒徑為50nm。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(tio2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的tio2分散液53份(分散劑(b19)4.77份、tio25.3份)，另外，作為(甲基)丙烯酸類樹脂，使用制備例25中得到的(甲基)丙烯酸類樹脂(a3)47份(以不揮發(fā)成分換算為18.8份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

比較例1

以不揮發(fā)成分換算為9份的方式配合市售的分散劑(商品名solsperse56000、聚酯樹脂系分散劑、avecia制、熔點(diǎn)55℃、酸值23mgkoh/g)作為分散劑，除此以外，與制備例20同樣進(jìn)行，從而得到zro2分散液。

需要說明的是，分散液中的分散劑的含有比例為9質(zhì)量％，金屬氧化物粒子(zro2)的含有比例為10質(zhì)量％。

然后，使用上述中得到的zro2分散液53份(市售的分散劑4.77份、zro25.3份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，從而得到粘合劑組合物、粘合片1和粘合片2。

評(píng)價(jià)

通過以下所示的方法，使用粘合片1來評(píng)價(jià)粘合力。另外，使用粘合片2來評(píng)價(jià)光學(xué)特性。進(jìn)而，使用粘合劑組合物(成型為粘合片前的組合物)來評(píng)價(jià)分散性。將其結(jié)果示于表1和表2。

(1)粘合片的粘合力

將粘合片1的75μm的進(jìn)行了剝離處理的pet膜剝離，基于jisz0237(2009年)進(jìn)行測(cè)定。

即，將所得到的粘合片裁切成25mm×100mm，在23℃、相對(duì)濕度50％的氛圍下，用2kg橡膠輥進(jìn)行2個(gè)往返而將其壓接在不銹鋼板(sus304ba板)上，從而制作試驗(yàn)片。

然后，將該試驗(yàn)片在相同氛圍下放置30分鐘后，以0.3m/分鐘的剝離速度進(jìn)行180度剝離試驗(yàn)。

需要說明的是，將剝離時(shí)沒有確認(rèn)到凝聚破壞的樣品(即發(fā)生了界面剝離的樣品)評(píng)價(jià)為○、并將確認(rèn)到凝聚破壞的樣品評(píng)價(jià)為×。

(2)光學(xué)特性(霧度和透射率)

將粘合片2的75μm的進(jìn)行了剝離處理的pet膜剝離，貼在玻璃板上，將50μm的進(jìn)行了剝離處理的pet膜剝離，通過霧度計(jì)測(cè)定霧度和總透光率(％)。在測(cè)定中，使用了日本電色工業(yè)(株)制的霧度計(jì)ndh2000。將得到的結(jié)果一并示于表中。

需要說明的是，關(guān)于霧度，將2％以下的樣品記作○，將超過2％但小于4％的樣品記作△，將4％以上的樣品記作×。

(3)分散性

將粘合劑組合物在25℃下放置2周，通過目視來評(píng)價(jià)其分散性。將其結(jié)果示于表1和表2。

需要說明的是，評(píng)價(jià)的基準(zhǔn)如下所示。

◎···6個(gè)月后沒有確認(rèn)到金屬氧化物粒子的沉降。

○···1個(gè)月后沒有確認(rèn)到金屬氧化物粒子的沉降。

△···2周后沒有確認(rèn)到金屬氧化物粒子的沉降。

×···2周后確認(rèn)到金屬氧化物粒子的沉降。

[表1]

[表2]

需要說明的是，表中，含磷酸基單體表示酸性磷酰氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯(含離子性基團(tuán)的單體、uni-chemical株式會(huì)社制、商品名phosmerpp)。

考察

由上述結(jié)果可知，使用了分散劑、且分散劑為具有離子性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂的粘合劑組合物與使用聚酯樹脂系分散劑的情況相比，可以改善粘合劑組合物的霧度。我們推測(cè)，這是由于，與聚酯樹脂系分散劑相比，作為具有離子性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂的分散劑與(a)(甲基)丙烯酸類樹脂的相容性高，可以使金屬氧化物粒子更良好地分散在粘合劑組合物中。